Использование коэффициентов отражения для анализа структуры кремнеземистой керамики

Размещено на http://www.allbest.ru/

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КОЭФФИЦИЕНТОВ ОТРАЖЕНИЯ ДЛЯ АНАЛИЗА СТРУКТУРЫ КРЕМНЕЗЕМИСТОЙ КЕРАМИКИ

О.Н. Каныгина - канд. физ.-мат. наук А.Е. Сорокин - научн. сотр.

Свойства керамики определяются структурой, под которой подразумевается взаимное распределение и сочетание составляющих ее фаз. Почти все керамические материалы по строению являются сложными системами, состоящими из трех совокупностей фаз - кристаллических, аморфных и газовых [1-3]. В кремнеземистой керамике кристаллические фазы имеют широкий спектр решеток, представляющих собой полиморфные модификации природных минералов или результат фазовых превращений. Аморфные фазы в основном являются разновидностями стеклофаз. Стекловидные фазы распределяются в виде прослоек между кристаллическими составляющими или обособленных микрообластей. Количество и состав стеклофазы обусловлены примесями и вводимыми в состав массы плавнями. Газы, заполняющие закрытые и открытые поры, являются обычно атмосферными газами или продуктами разложения легкоплавких оксидов.

Технология керамических изделий включает в себя несколько стадий: подготовку исходных компонентов, смешивание их для получения керамической массы; формование изделий; сушку (удаление временной связки - воды) и обжиг. На каждой стадии керамической технологии необходимо производить контроль получаемого материала. Такой контроль может осуществляться путем измерения коэффициентов отражения материала, причем данный метод является прямым, экспрессным, неразрушающим, менее трудоемким по сравнению с другими и дает возможность получения общих и локальных характеристик структуры исследуемого материала. Метод позволяет получать достоверные данные, поскольку измерения можно повторять, увеличивая выборку.

Нами была поставлена задача проследить возможности использования метода коэффициентов отражения (МКО) по всей технологической цепочке производства кремнеземистой керамики. Этот вопрос является чрезвычайно актуальным в связи с формированием многокомпонентных гетерофазных структур твердотельных составляющих, распределение которых существенно зависит от формирования порового пространства - объемного содержания, размеров и характера распределения пор. Использование традиционного универсального метода РСА для изучения кристаллических фаз зачастую не может обеспечить надежность и однозначных сведений изза наличия аморфных составляющих, усложняющих интерпретацию дифрактограмм. Сами кристаллические фазы имеют, как правило, средне- и низкосимметричные кристаллические решетки с близкими параметрами, что сопровождается плохим разрешением и необходимостью применять дополнительные методы съемки и идентификации рефлексов.

Самая сложная проблема исследования структуры кремнеземистой керамики состоит в том, что даже очень тщательные измерения ее отдельных параметров не дают представления о том, как будет работать "синтезированная" из них структура. Разработчика интересует взаимодействие всех составляющих в одной сложной системе, приводящей к формированию заданных или желаемых свойств. С этой точки зрения, метод КО представляет несомненный интерес. Необходимо рассмотреть его чувствительность к различным структурным параметрам и возможность однозначной интерпретации результатов.

Метод коэффициентов отражения применяется для оценки качества цементов, фарфора на конечной стадии эксплуатационных параметров изделий [4-6], однако об использовании его на промежуточных стадиях технологического процесса сведений нет. Причины и характер окрашивания технических силикатов - стекла, керамики, цветных глазурей и других материалов могут быть самыми разнообразными. Как известно [4-7], свыше 85% природных минералов обладают более или менее интенсивной окраской, которая для многих является важнейшим отличительным признаком, определяющим название минерала, например, родонит (родон - розовый), гематит (гематикос - кровавый), хлорит (хлорос - зеленый). Цвета солнечного спектра распределены в окраске минералов очень неравномерно. Так, 40% всех минералов имеют различные оттенки зеленого цвета, около 20% - желтого цвета, 10% - красного и красноватобурого. Значительно меньше встречается минералов черного цвета (около 7%), еще меньше - голубых и синих (5%). Наиболее редки фиолетовые и пурпурные цвета (3%).

Природа окраски минералов является настолько сложной, что, несмотря на значительные успехи кристаллохимии для отдельных минералов, до настоящего времени не удалось ее расшифровать. Наиболее полное объяснение причин возникновения цвета природных минералов, с точки зрения их кристаллохимической структуры, дал А.Е. Ферсман [7]. По происхождению окраски он разделил все минералы на три основные группы: с идиохроматической, аллохроматической и псевдохроматической окраской. К первой группе относятся все цветные минералы, окраска которых является специфической, свойственной самому веществу. В подавляющем большинстве случаев окраска такого рода обусловлена наличием в составе минерала элементовкрасителей, так называемых хромофоров.

Окраска минералов второй группы не связана с их химическим составом, она непостоянна и обусловлена присутствием подчас ничтожных примесей вещества, являющимся самим по себе окрашенным. Минералы третьей группы бесцветны по своей природе; их окраска связана с интерференцией световых лучей при отражении от внутренних плоскостей прозрачного кристалла. Такая окраска является "ложной", исчезающей при изменении источника света.

Скорость света, падающего на вещество, снижается благодаря его взаимодействию с электронами внутри вещества и становится равной 1/n скорости света в вакууме, где n - показатель преломления. Он определяет многие оптические свойства вещества и, являясь функцией частоты световых волн, обычно уменьшается при увеличении ее длины. Величина показателя преломления лежит обычно в пределах от 1,0003 для воздуха до 1,3...2,7 для твердых оксидов. Показатели преломления силикатных стекол составляют примерно 1,5...1,9 [8]. Согласно [8], коэффициенты отражения зависят от угловой частоты света следующим образом: R ?1-2g/w_p, где w_p - плазменная частота, g - частота релаксации электронов, соответствующая числу соударений электронов проводимости с решеткой в единицу времени. Плотность электронов проводимости в диэлектриках так же, как и плазменная частота w_p мала, поэтому они должны быть практически прозрачными в области световых частот. Отражение наблюдается в диапазоне частот g < w < w_p. Поскольку эти параметры зависят от структуры диэлектрика, фазовые изменения должны сказываться на коэффициентах отражения.

В фотометрии для определения цвета и чистоты тона используют уравнение цвета [9, 10]: F=rR+gG+bB, где R - красный цвет, G - зеленый и B -синий, r, g, b - относительные цветовые коэффициенты. Любой цвет может быть определен тремя параметрами: цветовым тоном (l,--мкм), интенсивностью (Р, %) и коэффициентом отражения (p, %). Коэффициенты белизны и желтизны, часто используемые при анализе оптических характеристик материалов, оценивают по формулам [9]: Б=(p₄₅₇ + p₅₂₀ + p₆₂₀)/3 и Ж=(p₆₂₀ - p₄₅₇) / p₅₂₀, где p₄₅₇, p₅₂₀ и p₆₂₀ - коэффициенты отражения при данных длинах волн.

Коэффициенты отражения определяли с помощью фотометра отражения ФО-1, в основу действия которого положен принцип Тейлора: пучок света определенной длины волны направляется через отверстие на стенку интегрирующего шара и после многократного отражения создает освещенность Е_0?. Этот же пучок света направляется на поверхность образца, отражается от него и создает освещенность внутри шара Е_1?. Абсолютный коэффициент отражения p = Е_1?/ Е_0?. Средняя площадь поверхности образца составляла около 1см². Для измерения коэффициентов отражения от локальных областей использовали "маску" с общей освещаемой площадью 0,05 см², а также коэффициент пересчета k, связывающий истинный коэффициент отражения p с измеренным значением rиз: p=kp_из. Значения k определяли по эталонным образцам. Погрешность измерений при определении абсолютных коэффициентов отражения не превышала 3%, а с помощью маски - 5%.

Одной из первых стадий технологического процесса является выбор сырья и подготовка шихты. Сырьем для кремнеземистой керамики служат полиминеральные системы - глины, включающие в себя кристаллические и аморфные дисперсные системы, органические соединения, воду и газы. Следующим важным фактором является дисперсность и форма, а также степень однородности по размерам и форме. Представляет значительный практический интерес возможность определения размеров твердых частиц с помощью МКО.

Порошки имеют различия в размерах и фазовом составе, поэтому необходимо сначала оценить чувствительность и надежность метода для анализа дисперсных однофазных систем. В качестве эталона использовали сертифицированный бронзовый порошок с набором фракций: 500; 200; 160; 100; 80 и 63 мкм.

Рис. 1. Зависимости коэффициентов отражения бронзового порошка от длины волны (а) и дисперсности при l=620 нм (б).

Значения коэффициентов отражения бронзовых порошков для всех фракций приведены на рис. 1. Характер кривых однотипен: они растут с увеличением длины волны падающего излучения (рис. 1 а). Быстрый рост КО в диапазоне длин волн 520...620 нм обусловлен цветом бронзы. По методике вычисления цветности [10] цветовой тон бронзовых порошков соответствует 592 нм (оранжевый цвет) с интенсивностью (чистотой тона) P=70%. Для всех длин волн значения КО от мелких порошков лежат выше. По рис.1б можно выделить участок спектра, наиболее чувствительный к размеру частиц - это интервал 520...620 нм, в котором значения КО различаются на 12%, а также размеры частиц, для которых разница в значениях КО превышает погрешность измерений 3%. Этот интервал ограничен размерами фракций 63...200 мкм, для него зависимость КО аппроксимируется кривой p=Аdⁿ, где p - коэффициент отражения, d - размер частиц, А=51, n=-0.25. Следовательно, метод коэффициентов отражения позволяет оценить размеры частиц однофазных фракций при условии правильного выбора длины волны излучения и диапазона размеров частиц.

На рис.2 представлены зависимости значений КО от размеров частиц однофазного сулюктинского кварцевого песка, бентонита (обогащенного каолинита) Джелды-Суйского месторождения и многофазной глины Кара-Киче. Значения коэффициентов отражения кварцевого песка растут от 35 до 75% с увеличением длины волны: в коротковолновой области спектра они составляют 35...45%, в "красной" области - 55...60% (рис. 2 а), что объясняет желто-оранжевый цвет песка; его цветовой тон равен 585 нм. Зависимости значений КО от размеров частиц описываются однотипными степенными функциями с показателем n =-0,25. Для максимально чувствительной длины волны 520 нм уменьшение размеров частиц в интервале 56...200 мкм на 10 мкм в среднем повышает значение КО на 1%, а для частиц 200...350 мкм - в 10 раз меньше.

Рис. 2. Зависимости коэффициентов отражения от дисперсности кварца (а), бентонита (б) и глины Кара-Киче (в) для длин волн, нм:

Зависимости коэффициентов отражения от дисперсности частиц бентонита описываются степенными функциями с показателем n=-0,12. Для частиц, превышающих 350 мкм, значения КО в пределах погрешности одинаковы, метод не работает. Линейные зависимости КО для более мелких фракций показаны на рис. 2 б; увеличение размеров частиц на 20 мкм снижает КО на 1%. Следовательно, в порошках с постоянным фазовым составом для фракций, меньших 400 мкм, можно разделить частицы по размерам, отличающимися более чем на 20 мкм, используя градуировочные графики КО эталонных образцов. На рис. 2 в показаны зависимости КО от размеров частиц глины КараКиче. Кривые имеют перегибы, связанные с изменениями фазового состава глины при рассеве. Максимальные значения КО наблюдаются для фракций, содержащих большее количество кварца, имеющего самые высокие коэффициенты отражения. Очевидно, с помощью МКО можно контролировать фазовые изменения в порошках, состоящих из одинаковых фракций.

Таким образом, метод коэффициентов отражения на стадии приготовления керамических масс позволяет оценивать размеры частиц порошков алюмосиликатов в пределах 50...400 мкм, а также контролировать изменения в их фазовых составах. В зависимости от цвета материала необходимо выбрать самую "чувствительную" длину волны излучения, определить чувствительность метода и интервал размеров зерен, в котором метод работает надежно. В качестве примера приведена табл. 1 с указанием возможностей МКО.

Таблица 1

Метод КО применим для контроля качества сушки керамических образцов. Коэффициент отражения воды в области видимого спектра всего 1,5...2% [11], поэтому оставшаяся слабосвязанная вода должна снижать общий КО образца. Для одной и той же массы по значениям КО вполне можно быстро оценить качество процесса сушки.

Основные изменения в структуре и физических свойствах керамики, в том числе и цвете, происходят при термической обработке - обжиге, спекании. Все они обусловлены фазовыми превращениями, кинетика которых во многом определяет конечные свойства материала. Возможности использования МКО при контролировании фазовых превращений были исследованы на порошках бентонита и глины Кара-Киче [12]. Установлено, что фазовые составы мелкодисперсных (менее 56 мкм) и крупнозернистых (500...630 мкм) образцов глины Кара-Киче, обожженных при 1270К, 1 ч, существенно различаются. Фазовый состав определяли методом рентгеноструктурного анализа, основные фазы приведены в табл. 2. В крупнодисперсных образцах на 40% больше каолинита (КО=20%), 40% и меньше ?-кристобалита (КО=46%) при одинаковых прочих фазовых компонентах. Глины Кара-Киче относятся к беложгущимся [13], поэтому в качестве оптической характеристики использован коэффициент белизны. Несложный расчет показывает, что КО, в том числе коэффициент белизны, для мелкодисперсного образца должны быть в 1,8 раза выше. Расчетные значения коррелируют с экспериментальными.

Таблица 2

Обожженный мелкозернистый порошок бентонита имеет ниже КО, чем крупнозернистый, поскольку в нем при обжиге появляются капельки стеклофазы, слабо отражающей свет (КО = 15%). Вероятно, при фиксированных размерах частиц, проработав систему эталонирования, можно оценивать различия в фазовых составах порошков, а, следовательно, изучать кинетику фазовых превращений, устанавливать факт образования стеклофазы и, возможно, при благоприятных условиях, оценивать количество этой фазы. Эта проблема является одной из наиболее трудно решаемых в технологии кремнеземистых керамик.

Далее метод КО был апробирован на массе для электротехнической керамики, состоящей из пегматита (35...37%) и глины Кара-Киче (63...65%). Минералогический состав массы: 28...30% кварца, 59...60% каолина, 8...10% гидрослюдинита. Термическую обработку проводили при 870, 970, 1070, 1170. 1270 и 1370К без выдержки при конечной температуре (0 ч) и с выдержкой 2ч [14, 15]. Скорость нагрева составляла 0,4К с^-1. Образцы имели форму цилиндра диаметром 1 и длиной 12 см. Изменения в фазовых составах образцов определяли методами РСА и КО.

Предварительный расчет показал, что при такой высокой скорости подъема температуры прогрев образцов должен быть неоднородным. Согласно данным РСА, в результате обжигов формируется неоднородный в радиальном направлении фазовый состав. Значения КО (для длины волны излучения 620 нм, наиболее "чувствительной" для кремнеземистой керамики), в целом хорошо согласуются с этими выводами (рис. 3).

Согласно РСА, на поверхности стержней с повышением температуры без выдержки идет разложение каолинита, его доля уменьшается в пределах 75...45%, и образование ?-кристобалита (0...30)%. Эти процессы приводят к повышению значений КО (рис. 3 а). В центре стержня фазовые превращения практически не успевают пройти и значения КО равны 15...17%.

Для образцов, выдержанных 2ч, значения КО существенно выше, поскольку произошли количественные изменения в фазовом составе. Каолинит разложился, его место заняли ?-кристобалит и ?-кварц с КО=60%.

На рис. 3 приведены также значения КО, рассчитанные с учетом фазовых превращений. Расчетные и экспериментальные кривые симбатны, однако экспериментальные КО в обоих случаях лежат выше. Это связано, вопервых, с погрешностью метода РСА - в таких многофазных системах разделение дифракционных линий и однозначное индицирование весьма затруднено. Вовторых, приводимые в литературе значения КО для каолинита, кварца и кристобалита являются весьма обобщенными. Общая погрешность обоих способов оценки КО составляет около 10%. Кроме того, не учтено увеличение плотности и эффективной поверхности образцов при обжиге за счет снижения пористости. Согласно [2], каждые 3% мелких (менее 1 мкм) пор снижают значения КО на 1%, а крупных (около 10 мкм) - на 3%.

За 2 часа температурное поле выравнивается, что подтверждается фазовым анализом и окраской образцов. Содержание каолинита изменяется в пределах 20...0%, ?-кристобалита - 30...60% (КО=60%). "Завышенные" экспериментальные значения КО обусловлены главным образом снижением объемной пористости с 29 до 9%, возможной кристаллизацией аморфного кварца (КО=60%) и более тонкими фазовыми превращениями. Кроме названных причин, влияющих на значения КО, большое влияние оказывает неоднородность структуры.

Рис. 3. Зависимости коэффициентов отражения от температуры обжига (а) и расстояния от поверхности (б).

На рис. 3 б показаны зависимости дифференциальных, полученных с помощью "маски", значений КО (?=620 нм) от расстояния от поверхности образцов; температуры обжига 870 и 1170К. Самая неоднородная структура наблюдается в образцах, обожженных без выдержки: разность КО для поверхности и центра образца составляет около 10%. Поверхностная бежево-розовая оболочка образца сменяется при движении к центру светло-, а затем темно-серым слоем, содержащим крупные поры. Эти поры, дополнительно снижающие КО, образуются при расширении углерода и других газов, не успевших "выгореть" изза высокой скорости нагрева. Через два часа разница значений КО на поверхности и в центре образца не превышает 5%, окраска плавно меняется от светло-бежевой на поверхности до желто-серой в центре.

Измерение дифференциальных значений КО полезно для оценки степени неоднородности структуры. РСА дает усредненную характеристику фазового состава, если не использовать специальные условия: острофокусные трубки, диафрагмирование пучков и т.д., существенно увеличивающие время каждой съемки и затраты времени на полный анализ сечения образца.

Отдельную проблему представляет выбор наиболее эффективных условий (спектральных диапазонов или длин волн) измерения КО. С этой целью проведен анализ применимости коэффициентов белизны и желтизны для оценки неоднородности структуры образцов кремнеземистой керамики, обожженных в широком интервале температур. Результаты приведены на рис.4 и 5. На рис. 4 представлены зависимости коэффициентов белизны (Б) (рис. 4 а, б) и желтизны (Ж) (рис. 4 в, г) от температуры обжига и расстояния от поверхности образцов с выдержкой 0 ч. На поверхности и в центре образцов значения КО растут линейно с повышением температуры обжига (рис. 4 а); на поверхности - на 10%, а в центре - на 20%. Температурный интервал 400К на поверхности образца в центре "размывается" в более широкий диапазон. От поверхности к центру значения КО снижаются со скоростью 3...1%·мм^-1 в зависимости от температуры обжига. Разница значений КО от поверхности и центра показана на рис. 4 б. В среднем она составляет 10%. По этим данным можно оценить распределение температуры внутри образца при известной температуре обжига. Так, например, для рассматриваемых точек (КО=46%) оно будет следующим:

Белизну можно использовать для оценки степени неоднородности структуры в сложных полифазных материалах, а также распределения температуры в изделии с помощью градуировочных графиков. Такой анализ чрезвычайно полезен для оптимизации режимов обжига кремнеземистой керамики. К недостатку белизны в предлагаемом применении можно отнести то, что она является усредненным коэффициентом и в результате этого менее чувствительным к отдельным компонентам структуры. Появление небольшой доли какихлибо фаз с ярко выраженной окраской может "смазать" реальную картину.

что неплохо согласуется с расчетами распределения температуры в образце для данной скорости нагрева [11, 14].

На рис. 4 в, г представлены зависимости значений коэффициента желтизны от температуры обжига и расстояния от поверхности образца. Максимальные значения Ж наблюдаются после обжига при 970К, что можно связать с полиморфным превращением ?-кварца в ?-кристобалит и образованием метакаолинита при разложении каолинита. Для остальных образцов коэффициенты Ж пропорциональны температурам обжига. На рис. 4 г показан градиент значений Ж для четырех температур обжига; в целом картина такая же, как и для белизны. Рассмотренный пример показывает, что коэффициенты Б и Ж дополняют друг друга: Б дает общую картину отражения, в то время как изменения значений Ж подчеркивают какоелибо локальное изменение в структуре - доминирующее полиморфное или фазовое превращение, происходящее при конкретном режиме обжига.

Рис. 4. Зависимости коэффициентов белизны и желтизны от температуры обжига (б, г) и расстояния от поверхности (а, в) образцов, 0ч.

керамика фарфор глина цемент

Существующие теории белизны фарфора [16] можно разделить на две группы: первая базируется на структурнофазовом подходе, а вторая - на кристаллохимическом. В первом случае большое внимание уделяется морфологии и размерам кристаллических частиц, составляющих каркас, и газовых пор. Свет, падающий на такую среду, рассеивается, а интенсивность проходящего через среду луча уменьшается. Степень рассеяния зависит от мезоструктуры и фазового состава. Вторая группа теорий обосновывает связь оттенков со структурой и фазовым составом хромофорных соединений, содержащихся в керамическом материале. Тогда спектральные КО должны быть чувствительными к локальной фазовой структуре и могут служить "локатором" фронта фазовых превращений.

Можно предположить, что Б характеризует идиохроматическую (общую), а Ж - аллохроматическую (привнесенную какой-либо конкретной фазой) окраску материала. По-видимому, для кремнеземистой керамики наиболее чутким локатором фазовых превращений является желтизна.

Для проверки такой гипотезы был проведен анализ коэффициентов Б и Ж в случае 2-часовой выдержки образцов, в течение которой меняется как характер спекания (развивается твердожидкофазное спекание), так и усложняется фазовый состав, в частности, появляется значительное количество аморфной стеклофазы (рис. 5). На рис. 5 а, б изображены зависимости значений Б от температуры обжига и положения точки в образце. Динамика изменения оптических характеристик (ср. рис. 5 а и 4 а) свидетельствует о существенных структурных преобразованиях, произошедших за 2 часа. Максимальные и равные значения Б для образцов, обожженных при 970 и 1170К, согласуются с результатами РСА. При этих температурах идут всего два полиморфных превращения: разлагается каолинит, выделяется дополнительный кварц, который превращается на поверхности в кристобалит. В связи с последним обстоятельством (КО кварца больше чем кристобалита в 1,2 раза) значения Б на поверхности ниже. При 1270К образуется стеклофаза, существенно снижающая белизну (КО=15%) [16], причем жидкая фаза, активируя спекание, выравнивает структуру. При 1370К стеклофазы гораздо больше, однако на поверхности начинает вызревать новая кристаллическая фаза - муллит с высоким коэффициентом отражения, что и проявляется в характере кривой.

Дополнительное подтверждение такой интерпретации дает рис.5б: при 1270К показатели Б выравниваются, а затем на поверхности они становятся выше за счет образования новой кристаллической фазы.

Дополнительную информацию можно получить с помощью коэффициентов желтизны (рис. 5 в, г). Высокие значения Ж при 1270К, одинаковые по сечению, характеризуют "разлив" стеклофазы. Кроме того, значения Ж растут за счет того, что оксиды железа, находящиеся в минеральной форме, переходят в гематит, имеющий розовую окраску [16]. Это подтверждается результатами стереологического анализа поверхностей образцов. Для остальных температур обжига значения Ж невелики и их интерпретация затруднительна и неоднозначна. При 1370К гематит включается в структуру стекла и теряет самостоятельную окраску. Рис. 5 г является малоинформативным и в общем подтверждает описание процессов, приведенное на рис. 5 б. До 1170К значения Ж близки к 0, а затем изменяются по параболе, оставаясь на поверхности выше, чем в центре.

Таким образом, метод КО оказывается чрезвычайно полезным для анализа фазовых превращений и формирования структуры в кремнеземистой керамике. Ни один метод не является исчерпывающим при решении этой сложной проблемы. Метод КО во многих случаях необходим для проверки правильности интерпретации результатов, полученных методами РСА, стереологии и фрактографии. При разработке соответствующей системы эталонирования (наборов материалов с известными структурными параметрами) он позволяет быстро и достоверно оценить интегральные параметры структуры, соответствующие определенным эксплуатационным характеристикам. То, что метод коэффициентов отражения является прямым, экспрессным и неразрушающим, делает его особо полезным для совершенствования технологии кремнеземистой керамики.

Рис. 5. Зависимости коэффициентов белизны и желтизны от температуры обжига (б, г) и расстояния от поверхности (а, в) образцов, 2 ч.

Литература

1. Пащенко А.А. Физическая химия силикатов. - М.: Наука,1986. - 312 с.

2. Кингери У.Д. Введение в керамику. - М.: Стройиздат, 1967. - 461 с.

3. Бобкова Н.М., Дятлов Е.М. Общая технология силикатов. - Минск: Наука и техника, 1987. -287 с.

4. Боженов П.И., Холопова Л.И. Цветные цементы и их применение в строительстве. - Л.: Высшая школа, 1968. - 142 с.

5. Бетехтин А.Г. Окраска и люминесценция минералов. - М.: Физматиздат, 1965. - 115 с.

6. Мартынов М.А., Вазир В.А. Технология производства керамических красок. - Киев: Гостехиздат УССР, 1979. - 116 с.

7. Ферсман А.Е. Цвета минералов. - М.: Издво АН СССР, 1946. - 281 с.

8. Масленикова Г.И., Мамадзе Р.А. и др. Керамические материалы. - М.: Стройиздат, 1991. - 412 с.

9. Степанов Б.И. Введение в современную оптику. Фотометрия. - Минск: Наука и техника, 1989. - 210 с.

10. Ивенс Р.М. Введение в теорию света. - М.: Мир. - 1964. - 442 с.

11. Мухитдинов М., Мусаев Э.С. Оптические методы и устройства контроля влажности. - М.: Энергоатомиздат, 1986. - 96 с.

12. Каныгина О.Н., Скрипников А.А., Четверикова А.Г., Солтонова М. Влияние дисперсности на формирование физикотехнологических свойств глин // Наука и новые технологии. - 1999. - №4. - С. 7-10.

13. Жекишева С.Ж. Использование глин КараКиче в производстве керамических изделий. - Бишкек: Илим, 1994. - 42 с.

14. Каныгина О.Н., Каныгина А.Г., Скрипников А.А, Скрынников А.М., Чашников Д.И. Кинетика фазовых превращений в кремнеземистой керамике при обжиге // Вопросы материаловедения. - 1998. - №4 (17). - C. 14-19.

15. Каныгина О.Н., Четверикова А.Г., Скрипников А.А., Скрынников А.М., Раимбаев Н.М. Движение температурного фронта и фазовые превращения в кремнеземистой керамике // Сб. научн. тр. (сер. физики). - КРСУ. - 1998. - C. 46-54.

16. Четверикова А.Г. Влияние тепловых параметров на формирование градиентных структур кремнеземистой керамики: Дис.: канд. физ.-мат. наук. - Бишкек, 2000. - 169 с.

Размещено на Allbest.ru