Порошковые материалы, изделия из них и топливные элементы в ООО "ЗЭП"

Наноразмеры кристаллитов никелевых и кобальтовых порошков. Применение нанокристаллических порошков никеля в производстве фильтров. Технико-экономические характеристики фильтрующих элементов. Разработка электрохимических генераторов электрического тока.

Рубрика Производство и технологии
Вид статья
Язык русский
Дата добавления 16.11.2018
Размер файла 2,7 M

Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Размещено на http://www.allbest.ru/

Порошковые материалы, изделия из них и топливные элементы в ООО «ЗЭП»

Д.Г. Кондратьев, к.х.н., А.А. Косяков, В.И. Матрёнин, Б.С. Поспелов, к.т.н., И.В. Щипанов

ООО «Завод Электрохимических Преобразователей»

Введение

Никелевые порошки достаточно широко используются в промышленности с целью изготовления различного рода фильтрующих элементов для очистки газов и жидкостей, изготовления пористых пластин электродов электрохимических источников тока (никель-кадмиевых и никель-водородных аккумуляторов, водородно-кислородных топливных элементов), создания износоустойчивых покрытий (например, на лопатках турбин), изготовления магнитов, контактных электрических пластин и т.д.

ООО «Завод Электрохимических Преобразователей» (ООО «ЗЭП», далее ЗЭП) имеет большой опыт по работе с никелевыми порошками, сырьём для которых служит сульфат никеля и катодный никель. Работы были начаты более 60 лет назад в связи с необходимостью создания пористых фильтров для диффузионного разделения изотопов урана, размер пор которых с 1954 до 1974 г. был снижен с 90 до 16 нм, что позволило значительно повысить коэффициент разделения изотопов. Для изготовления таких фильтров, обладающих необходимой прочностью и пластичностью, была разработана технология прокатки никелевых порошков в виде пористых лент необходимой толщины. Для её осуществления потребовался и новый подход к способам получения никелевых порошков, обеспечивающих бoльшую прочность и бoльшую пластичность при технологических переделах и в готовом изделии. Это было достигнуто путём изменения внутренней структуры порошка за счет, как показали дальнейшие исследования, уменьшения его кристаллитов до наноразмеров.

ПОРОШКИ

Фотографии порошков приведены на рис. 1 и 3, а на рис. 2 показана обладающая повышенной пластичностью и прочностью пористая никелевая лента, которая получается прямой прокаткой порошка в специально разработанном прокатном стане.

Рис. 1. Порошок, полученный электрохимическим способом

Рис. 2. Никелевая пористая лента

Рис. 3. Порошок никеля, полученный термохимическим способом

наноразмер кристаллит никелевый порошок

На рис. 1 и 3 наглядно видно, что порошки, полученные электрохимическим и термохимическим способами, обладают более тонкой структурой, с преобладанием наноразмерных кристаллитов, что превышает предел текучести материалов, т.е. его прочность.

Объём производства никелевых порошков на ЗЭП в настоящее время составляет около 40 тонн в год. Номенклатура порошков представлена в табл. 1.

Таблица 1. Наноразмеры кристаллитов никелевых и кобальтовых порошков, выпускаемых ООО «ЗЭП»

Марка порошка

ТУ

Рентгеноструктурный анализ

Фаза

Средний размер кристаллита, нм

Порошки никелевые электролитические

АЭ-1

ТУ 1793-004-07622839-2003 (еk0.021.709 ТУ)

Ni

40

АЭ-1-В-01-06

Получен обработкой АЭ-1 в водороде

Ni

52

А-1

ТУ 1793-005-07622839-2003 (еk0.021.754ТУ)

Ni

109

А-2

Ni

113

ПНЭ-1

ТУ 1793-001-07622839-2002

Ni

71

ПНЭ-2

Ni

92

ПНЭ-1 «Люкс»

Ni

69

АЭ??-БТ

ТУ 1793-002-07622839-2002 и ТУ 1793-007-07622839-2004

Ni

128

АЭ??-БТФ

Ni

110

ОШ

ТУ 1793-003-07622839-2003

Ni

68

Порошок кобальтовый электролитический

ПК-1у

ТУ 1793-009-07622839-2008

Со

25

Из табл. 1 наглядно видно, что все порошки имеют нанокристаллическую структуру, что, как указывалось выше, обеспечивает необходимую прочность и пластичность конечных изделий.

Из всего объёма продукции около 25 т поставляется в виде порошка и используется для нанесения покрытий на лопатки турбин, изготовления магнитов и для других изделий порошковой металлургии, ~ 15 т расходуется на изготовление электродов для аккумуляторных батарей и суперконденсаторов, фильтров и фильтрующих элементов, причём на эти цели расходуется как порошок, так и пористая лента.

В связи с возрастающей заинтересованностью рынка в кобальтовых порошках начаты опытные работы по этому направлению. Размеры кристаллитов этих порошков также видны из таблицы.

ИЗДЕЛИЯ ИЗ НИКЕЛЕВЫХ ПОРОШКОВ

В настоящее время ООО «ЗЭП», используя подходы применения нанокристаллических порошков никеля в производстве фильтров, выпускает широкий ассортимент продукции для различных областей техники:

- пористые никелевые ленты, электроды, никель-кадмиевые батареи и никель-водородные аккумуляторы для космоса с требуемыми параметрами, в том числе, удовлетворяющими заказчика не только по емкостным, но и по механическим свойствам;

- электроды топливных элементов, что позволяет создавать их определенную пористую структуру для поддержания водного баланса, значительно увеличить воспроизводимость топливных элементов, входящих в состав батареи, и, тем самым, достигнуть ресурса электрохимического генератора, требуемого в техническом задании.

Для примера в табл. 2 приведены технико-экономические характеристики фильтров, разработанных на ЗЭП в сравнении с фильтрами ведущих зарубежных производителей.

Таблица 2. Сравнительные данные технико-экономических характеристик фильтрующих элементов ООО «ЗЭП» с ведущими западными фирмами-изготовителями

Технико-экономические характеристики ФЭ

Производитель

“Ultrafilter” (U) Германия P-SRF 10/30

Pall” (P) США AB1PFR7PVH4

ООО «ЗЭП» Россия ФЭН-С 254/А30

Эффективность очистки от частиц 10нм, %

99,99999

99,99999

99,99999

Количество стерилизаций по паспорту (ресурс)

100

200

200

Количество стерилизаций фактически на линии стерилизации молока (по данным потребителя)

50

150

200

Цена за элемент фильтрующий,

300

320

162

Цена одного цикла стерилизации фактически (Ц),

6,00

2,13

0,81

Из табл. 2 видно, что фильтры ООО «ЗЭП», изготовленные из никелевых порошков оказываются заметно дешевле зарубежных и превосходят последние по фактическому количеству стерилизаций.

На рис. 4 показаны сменные фильтрующие элементы на основе никелевых порошков для очистки технологических газов с эффективностью очистки от частиц субмикронного размера 99,9999, унифицированные с изделиями мировых производителей.

Рис.4. Сменные фильтрующие элементы на основе никелевых порошков

На базе никелевых порошков разработаны и выпускаются гипертеплопроводящие пластины для охлаждения электронных приборов, образцы которых показаны на рис.5.

Рис.5. Гипертеплопроводящие пластины для охлаждения радиоэлектронной аппаратуры

Пластины представляют собой пакет минитепловых труб, заключённых в одном герметичном корпусе. Эффективная теплопроводность при температуре 25° С составляет 14 000 Вт/мК, а при 60° С - до 25 000 Вт/мК. При подведении теплового потока 100 Вт градиент между испарительной камерой и холодильником в рабочем интервале температур от 18 до 60° С составляет менее 2° С. Изделия сохраняют свои эксплуатационные характеристики после охлаждения до температуры жидкого азота. Назначенный срок службы - 25 лет, назначенный гарантийный ресурс - 150 000 часов.

ТОПЛИВНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ

Разработка электрохимических генераторов электрического тока (ЭХГ) на водородно-кислородных ТЭ различного типа и различной мощности, а так же их последующий промышленный выпуск позволит решить практически экологические проблемы, связанные с вредными выбросами энергоустановок, использующих различные типы двигателей внутреннего сгорания (ДВС), включая автомобильные, поскольку продуктами работы ЭХГ являются электричество, тепло и чистая вода. За рубежом намечен постепенный переход к водородной энергетике, на что выделяются миллиарды долларов в рамках соответствующих государственных программ. Россия чрезвычайно отстала от зарубежных разработок по всем типам ТЭ, кроме щелочных (ЩТЭ). ООО «ЗЭП» считает, что на базе разработок по ЩТЭ, используя зарубежные разработки по ПОМТЭ (ТЭ с протонообменной мембраной), ТОТЭ (твёрдооксидные ТЭ) и РКТЭ (расплавкарбонатные ТЭ), Россия может выйти на передовые позиции в мире в области водородной энергетики и не зависеть от зарубежных производителей ЭХГ.

ЗЭП имеет более чем 40-летний опыт разработки щелочных ТЭ. Были созданы и прошли полный цикл отработки ЭХГ «Волна» и «Фотон». Выпущено более 300 генераторов того и другого типа «Энергия». Разработка велась совместно с Уральским электромеханическим заводом, г. Екатеринбург (УЭМЗ) при финансировании РКК.

ЭХГ на ЩТЭ является бесперебойным источником электрической энергии, не требующим обслуживания в течение многих лет и обеспечивающим непрерывную подачу качественной электрической энергии в течение тысяч часов (при обеспечении питанием топливом и окислителем).

ЭХГ «Фотон» № 79 был изготовлен в 1988 году, хранился в ЗЭП и испытывался по программе приемо-сдаточных испытаний в 1989, 1994 и 2000 гг. Результаты контроля вольтамперной характеристики представлены в табл. 3. Другие характеристики (герметичность, температура конденсата наработанной воды, продувки, потребление водорода и кислорода и т.д.) также не вышли за пределы требований технических условий.

Из табл. 3 наглядно видно, что многолетнее хранение никак не отразилось на электрических характеристиках этого ЭХГ.

Таблица 3

Результаты испытаний ЭХГ «Фотон» в процессе длительного хранения

Контролируемые параметры

Требования ТУ, В

Результаты испытаний, напряжение, В

декабрь 1988 г.

октябрь 1989 г.

ноябрь 1994 г.

октябрь 2000 г.

Напряжение ЭХГ (В) при ТБТЭ = 100 С и нагрузках:

IН = 0 А

не более 37

35,19

35,1

35,2

35,0

IН = 30 А

не более 34

33,5

33,54

33,52

33,46

IН =60 А

не более 33,5

32,81

33,03

32,97

32,85

IН =310 А

31,5-1,1

30,97

30,97

30,93

30,92

IН = 350 А

-

-

-

-

30,62

IН = 390 А

не менее 28,7

30,45

30,46

30,46

-

Аналогичные результаты были получены и на ЭХГ «Фотон», заполненных газовой консервирующей смесью, которые хранились в РКК «Энергия» и на ЗЭП без какого-либо обслуживания, т.е. при испытаниях через 13, 15 и более лет они сохранили свои исходные характеристики в полном объеме.

На базе ТЭ возможно создание электролизеров для обеспечения топливом аварийных энергоустановок в месте их применения на базе тех же комплектующих, что и ТЭ с подачей воды в батарею в виде пара путём циркуляции пароводородной смеси. ВАХ такой батареи, пересчитанная на один электролизный элемент, представлена на рис. 6.

В 90-е гг. был создан макетный образец генератора для подводных аппаратов, который прошёл успешные испытания в Приморске, С 2011 году в ОАО «ЦКБ МТ «Рубин» проводятся демонстрационные испытания генераторов, созданных на базе ЭХГ «Фотон».

Рис. 6. ВАХ электролизного

В 1999 г. ОАО «АвтоВАЗ» совместно с ОАО РКК «Энергия» и ООО «ЗЭП» начали работы по созданию ЭХГ кислород-водород для первого электромобиля на базе «ВАЗ 2131» («Нива»). Проведены первые его ходовые испытания.

Проведены первые ходовые испытания и второго электромобиля на базе «ВАЗ 2111» с модернизированным для работы на воздухе ЭХГ «Фотон».

Начата разработка нового более мощного (~ 100 кВт) водородно-кислородного (воздушного) ЭХГ.

Размещено на http://www.allbest.ru/

В период 2006 - 2009 гг. в ООО «ЗЭП» была проведена разработка топливного элемента площадью ~ 700 см2 (ТЭ700) на базе технических решений, использованных в ЭХГ «Фотон» [1]. Для него был разработан буферный слой водородного электрода из более дешевого карбонильного никелевого порошка вместо оксалатного, создана новая технология изготовления электродных подложек в непрерывной «бесконечной» ленте. Разработано серебряное покрытие кислородных электродных подложек и биполярной рамки вместо золотого, что позволило снизить стоимость ТЭ. Уменьшена толщина никелевой ленты биполярной рамки с 0,15 мм (ТЭ176) до 0,10 мм (ТЭ700), что значительно снизило её массу и стоимость. Удалось снизить толщину ТЭ700 до 1,9 мм против 2,4 мм для ТЭ176 (ЭХГ «Фотон»), сокращение в 4 раза (с 40 до 10 мг/см2) расхода металлов платиновой группы (платины и родия) на единицу рабочей площади без ухудшения активности электродов. Получены первые экспериментальные результаты по дальнейшему снижению навески катализатора: на водородном электроде до 0,5 мг/см2, а на кислородном - до 2 мг/см2. Новым конструкторским решением БТЭ700 является применение среднего фланца (рис. 7), через который осуществляется раздача и продувка реагентов и теплоносителя. Напряжение батареи ТЭ увеличено до 380 В.

Рис. 8. Биэлектроды с рабочей площадью176 см2 и 700 см2.

Рис. 9. БТЭ 700

Проведена разработка конструкторской и технологической документации на комплектующие щелочного матричного топливного элемента с рабочей поверхностью 700 см? и на ключевые комплектующие БТЭ, общий вид которой показан на рис. 9. На рис. 8 представлена фотография биэлектрода топливного элемента площадью 700 см2. Для сравнения на этой же фотографии показан биполярный электрод ТЭ176 (ЭХГ «Фотон»).

Аттестация разработанного ТЭ700 проводилась в составе макетных образцов БТЭ (рис. 11) с 6-ю, 8-ю и 32-мя топливными элементами.

Рис. 10. Энергоустановка на ТОТЭ мощностью 1,6 кВт.

Рис. 11. Макетный образец БТЭ700 на стенде

Проведённая аттестация показала, что при переходе к большей площади электрохимические характеристики ТЭ удалось сохранить в полном объёме.

В настоящее время на ООО «ЗЭП» совместно с Институтом высокотем-пературной электрохимии УрО РАН ведутся работы по созданию энергоустановки на ТОТЭ под нужды Газпрома. Изготовлен макет установки мощностью 1,6 кВт, проведены первые испытания этого макета. Внешний вид установки показан на рис. 10, а его вольтамперная и ватт-амперная характеристики - на рис.12.

Заключение

Дальнейшие разработки в области ТЭ в России, на наш взгляд, должны проводиться на базе кооперации различных организаций.

Основными направлениями этих разработок могут быть:

1. Поэтапное снижение за счёт внедрения нанотехнологий содержания драгоценных металлов (ДМ) в катализаторе до 2 мг/см2 с одновременной проработкой возможности замены платины на другие более дешёвые материалы. Работа эта может проводиться на ООО «ЗЭП» с привлечением Института катализа СО РАН (г. Новосибирск), Института высокотемпературной электрохимии УрО РАН, Института физики металлов УрО РАН, Института электрофизики УрО РАН, Уральского Федерального Университета.

2. Разработка электропроводного коррозионно-стойкого в щёлочи и кислой среде носителя катализатора с поверхностью (100 - 200) м2/г, с использованием порошков с наноразмерными частицами. Эта работа может быть выполнена с привлечением институтов УрО РАН и Университетов Екатеринбурга.

3. Разработка технологии изготовления методом непрерывной прокатки мембраны электролитоносителя для ЩТЭ, с использованием наноразмерных порошков оксида магния или циркония. Разработка и производство этих мембран могут быть организованы на ООО «ЗЭП» или на предприятиях, выпускающих асбестовое полотно.

4. Разработка технологии изготовления методом непрерывной прокатки из никелевых порошков с наноразмерными кристаллитами пористых электродных подложек и замена ими никелевой сетки. Эта работа может быть проведена на ООО «ЗЭП», который имеет промышленное производство по прокатке пористых никелевых сред.

5. Разработка пластмассовых деталей с наполнителем из наноматериалов с требуемыми механическими и химическими свойствами взамен металлических. К этим работам необходимо привлечь разработчиков пластических масс.

«ЗЭП» готов рассмотреть возможность размещения на своих площадях производства энергоустановок и на других ТЭ.

Литература

1. Баженов М.Д., Громов В.В., Матрёнин В.И., Кондратьев Д.Г., Стихин А.С., Поспелов Б.С., Щипанов И.В. Результаты разработки щелочного топливного элемента для энергоустановок большой мощности. Труды III международного симпозиума по водородной энергетике, Москва, 2009 г.

Размещено на Allbest.ru


Подобные документы

  • Физические свойства марганца, его применение в металлургии. Производство порошка марганца с помощью дезинтегратора. Снижение взрывоопасности при производстве порошка. Механические методы получения порошков. Приготовление порошков в шаровой мельнице.

    реферат [651,9 K], добавлен 04.11.2013

  • Технический процесс, применение, спекание и окончательная обработка порошковых изделий. Технология производства и свойства металлических порошков. Особенности формования заготовок из порошковых материалов. Сущность и эффективность порошковой металлургии.

    контрольная работа [871,3 K], добавлен 30.03.2010

  • Некоторые особенности переработки окисленных никелевых и сульфидных медно-никелевых руд. Подготовка никелевых руд к плавке на штейн. Конвертирование никелевых штейнов. Окислительный обжиг файнштейна. Восстановительная плавка. Гидрометаллургия никеля.

    курсовая работа [1,0 M], добавлен 08.03.2015

  • Достоинства порошков с никелевым покрытием. Влияние исходной концентрации сульфата аммония на микроструктуру композиционных никель-алюминиевых частиц и на технологические показатели процесса плакирования. Свойства покрытий из плакированных порошков.

    статья [142,4 K], добавлен 05.08.2013

  • Оборудование для размола и смешивания порошков. Расчет мощности электродвигателя и клиноременных передач. Разработка технологического процесса изготовления дебалансного вала. Выбор и расчет припусков на обработку. Техническое нормирование операций.

    дипломная работа [2,4 M], добавлен 27.10.2017

  • Методы производства композиционных ультрадисперсных порошков: способы формования, реализуемые при спекании механизмы. Получение и применение корундовой керамики, модифицированной допированным хромом, оксидом алюминия, а также ее технологические свойства.

    дипломная работа [1,6 M], добавлен 27.05.2013

  • Сфера применения карбидов титана и хрома. Состав и технологические характеристики исходных продуктов и композиционных порошков на их основе. Скорость окисления образцов. Микроструктура плазменного покрытия после изотермической выдержки в течение 28 часов.

    статья [211,0 K], добавлен 05.08.2013

  • Металлические порошки и порошки сплавов - основное сырьё для производства изделий методом порошковой металлургии. Смешивание, прессование, спекание порошков. Выбор порошков, химического состава и оборудования. Подготовка технологического процесса.

    контрольная работа [61,2 K], добавлен 15.01.2011

  • Прессование как одна из ключевых операций технологии получения изделий из металлических и других порошков. Аппроксимирующие кривые уплотнения порошков железа и меди. Метод горячего прессования. Методика определения кривых уплотнения порошковых материалов.

    контрольная работа [750,4 K], добавлен 21.02.2010

  • Исследование характеристик исходного сырья для производства спеченных периклазовых порошков, которые служат огнеупорной основой для периклазовых материалов. Описание свойств готовой продукции. Технологическая схема обжига. Используемое оборудование.

    реферат [28,1 K], добавлен 30.01.2011

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д.
PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах.
Рекомендуем скачать работу.