Композиционные эластомерные материалы с улучшенными эксплуатационными свойствами

Наполнение высокодисперсными наполнителями - эффективный метод формирования необходимого комплекса технологических и физико-механических свойств полимерных материалов. Исследование алмазосодержащего порошка и его влияния на свойства резиновых смесей.

Рубрика Производство и технологии
Вид автореферат
Язык русский
Дата добавления 12.08.2018
Размер файла 406,7 K

Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Размещено на http://www.allbest.ru

Размещено на http://www.allbest.ru

Введение

Актуальность проблемы. Известно, что эффективным способом формирования необходимого комплекса технологических и физико-механических свойств полимерных материалов является их наполнение нано- и высокодисперсными наполнителями. Поэтому получение новых наноразмерных и высокодисперсных наполнителей для создания эластомерных материалов с улучшенными эксплуатационными свойствами является важной экономической, технологической и экологической проблемой для промышленности эластомерных материалов.

К новым наноразмерным веществам относятся алмазосодержащие порошки, основой получения которых являются необратимые фазовые превращения в углероде, происходящие при высоких давлениях и температурах. Высокодисперсные порошки минеральных наполнителей образуются при их диспергировании в планетарных мельницах - измельчительном оборудовании нового поколения. При этом происходит их активация (механоактивация) и метод уменьшения размера частиц рассматривается как эффективный метод влияния на изменение свойств материала.

Поэтому изучение влияния наноразмерных алмазосодержащих порошков и высокодисперсных минеральных наполнителей - шунгита (месторождение Карелия) и золоотходов от сжигания твердого топлива на ТЭС на свойства эластомерных материалов с целью получения композиционных эластомерных материалов с улучшенными свойствами является актуальной проблемой.

Цель работы. Разработка композиционных эластомерных материалов с улучшенными эксплуатационными свойствами с наноразмерными алмазосодержащими порошками и высокодисперсными минеральными наполнителями.

Для решения поставленной цели были определены следующие задачи:

- изучение влияния наноразмерного алмазосодержащего порошка на свойства модельных и шинных резин и резин для РТИ;

- получение высокодисперсных порошков шунгита и золоотходов, изучение их химического состава и физико-химических свойств, формы и размера частиц; изучение их влияния на эксплуатационные свойства модельных и шинных резин и резин для РТИ;

- изучение модификации поверхности частиц высокодисперсных шунгита и золоотходов и ее влияния на свойства резин;

- проведение испытаний разработанных резиновых смесей и резин, содержащих в рецептуре наноразмерный алмазосодержащий порошок и высокодисперсные шунгит и золоотходы, в производственных условиях и изготовление опытных партий;

- научно-практические рекомендации по применению наноразмерного алмазосодержащего порошка и высокодисперсных шунгита и золоотходов для производства композиционных эластомерных материалов.

Научная новизна. Впервые установлена связь между содержанием алмаза в алмазосодержащем порошке и свойствами резиновых смесей и резин на основе широко применяемых в шинной и резино-технической промышленности каучуков. Впервые получены высокодисперсные шунгит и золоотходы, изучен их химический состав и физико-химические свойства и показано, что они соответствуют требованиям, предъявляемым к минеральным наполнителям для композиционных эластомерных материалов. Разработаны новые рецептуры для резин, содержащие высокодисперсные шунгит и золоотходы определенного химического состава и установлено, что их введение позволяет получать композиционные эластомерные материалы с необходимыми пластоэластическими и вулканизационными свойствами и значительно улучшенными физико-механическими показателями, по сравнению с эластомерными материалами, содержащими серийные минеральные наполнители (мел, каолин), или шунгит и золоотходы с размерами частиц 500 нм; их применение не вызывает технологических трудностей. Изучено влияние поверхностно-активных веществ на свойства резиновых смесей на основе каучуков СКМС-30 АРКМ-15 и СКН-26 с высокодисперсными шунгитом и золоотходами и установлено, что введение ионогенных ПАВ приводит к значительному повышению модуля и прочности резин, по сравнению с эластомерными материалами, содержащими шунгит и золоотходы с размерами частиц 500 нм, что обусловлено увеличением взаимодействия на границе раздела полимер - высокодисперсный наполнитель. Впервые изучена возможность замены белой сажи БС - 120 на высокодисперсные шунгит и золоотходы в рецептуре протекторных резин и установлено, что они обеспечивают необходимый уровень пластоэластических свойств резиновых смесей, физико-механических и эксплуатационных свойств резин.

Практическая ценность. Предложены наноразмерный алмазосодержащий порошок и новые высокодисперсные минеральные наполнители шунгит (месторождение Карелия) и золоотходы ТЭС для композиционных эластомерных материалов. На ЗАО «Московский шинный завод - М» проведены опытные испытания резин с алмазосодержащим порошком, шунгитом и золоотходами при их дополнительном введении в шинные резины разного назначения (протектор, брекер) и установлено значительное улучшение важных эксплуатационных свойств. Подтвержденный годовой экономический эффект ЗАО «Московский шинный завод - М» от применения высокодисперсных золоотходов в промышленной рецептуре изделий составляет 2,5 млн. руб. Проведены испытания резин с высокодисперсными наполнителями шунгитом, золоотходами вместо серийного минерального наполнителя каолин для изготовления формовых и неформовых изделий и установлено улучшение основных физико-механических свойств.

Апробация работы. Материалы, представленные в диссертации, докладывались на XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Москва, 2007), III Международной научно-технической конференции «Полимерные композиционные материалы и покрытия» (г. Ярославль, 2008), Международной научной конференции «Нестационарные, энерго- и ресурсосберегающие процессы и оборудование в химической, нано- и биотехнологии (НЭРПО-2008)» (г. Москва, 2008).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 6 статей и 4 тезисов докладов на Менделеевском съезде и Международных научно-технической и научной конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на стр. машинописного текста, содержит 15 рисунков, 33 таблицы, 3 приложения, состоит из введения, литературного обзора, объектов и методов исследования, экспериментальных исследований и их обсуждения, выводов, списка литературы (221 наименование).

Объекты и методы исследования. Объектами исследования являлись: композиционные эластомерные материалы; наноразмерные алмазосодержащие порошки с содержанием алмаза 45 и 87%, полученные детонационным синтезом; высокодисперсные шунгит (природный минерал, месторождение Карелия) и золоотходы ТЭС. Для изучения формы и размера частиц исследуемых синтетических алмазов, высокодисперсных наполнителей использовали метод электронной микроскопии. Для изучения химического состава высокодисперсных шунгита и золоотходов применяли атомно-абсорбционный метод; физико-химические свойства высокодисперсных шунгита, золоотходов оценивались методами дифференциально-сканирующей калориметрии, ИК-спектроскопии, ТГА. Технологические и физико-механические показатели резиновых смесей и резин оценивали по стандартным методикам.

1. Исследование алмазосодержащего порошка и его влияния на свойства резиновых смесей и резин.

Проведено изучение структуры алмазосодержащего порошка с помощью просвечивающего электронного микроскопа JEM - 1011 фирмы JEOL (Япония). На поверхности порошка видны частицы синтетического алмаза в виде шестигранников размером 4 - 5 нм; непрерывной структуры из частиц алмаза не обнаружено (рис. 1).

а) б)

Рис. 1. Микрофотография частиц синтетического алмаза в алмазосодержащем порошке (х 600 тысяч) с содержанием алмаза: а) 45%; б) 87%

полимерный высокодисперсный алмазосодержащий

Было изучено влияние наноразмерного алмазосодержащего порошка с содержанием алмаза 45 и 87% в качестве наполнителя в резинах на основе бутадиен-стирольного каучука СКМС-30 АРКМ-15 и бутадиен-нитрильного каучука СКН-26, содержащих только традиционные минеральные наполнители мел, каолин и не содержащих технический углерод. Установлено, что введение исследуемого порошка в резиновые смеси в количестве 0,5 - 1,0 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука приводит к незначительному повышению вязкости по Муни резиновых смесей и к значительному увеличению физико-механических свойств резин - сопротивления раздиру на 15-28% и 25-33%, относительного удлинения на 19-21% и 28-31%, соответственно при содержании алмаза 45 и 87% (рис.2).

Было изучено влияние алмазосодержащего порошка с содержанием алмаза 45 и 87% в резиновых смесях для производства шинных резин и резино-технических изделий, содержащих технический углерод. Было установлено, что дополнительное введение алмазосодержащего порошка в резиновые смеси в количестве 0,5-1,0 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука приводит к незначительному повышению вязкости по Муни и к увеличению сопротивления раздиру на 15-19%, износостойкости на 23-27%, сопротивления разрастанию трещин на 18-22%, соответственно при содержании алмаза 45 и 87%, для шинных резин (рис.3); к увеличению сопротивления раздиру на 20-25%, относительного удлинения на 16-21%, соответственно при содержании алмаза 45 и 87% для резин для резино-технических изделий.

Рис. 2. Влияние содержания наноразмерного алмазосодержащего порошка на физико-механические свойства модельных резин на основе каучуков СКМС-30 АРКМ-15 и СКН-26 (? - 45 % алмаза; _ - 87 % алмаза) 1 - Условная прочность при растяжении, МПа; 2 - Эластичность по отскоку при 20єС, %; 3 - Относительное удлинение при разрыве, %; 4 - Сопротивление раздиру, кН/м

Рис. 3. Влияние содержания наноразмерного алмазосодержащего порошка на физико-механические свойства резин для протекторов легковых (а) и грузовых (б) радиальных автопокрышек (? - 45 % алмаза; _ - 87 % алмаза) 1 - Истираемость, м3/ТДж; 2 - Сопротивление раздиру, кН/м; 3 - Сопротивление разрастанию трещин, тыс. циклов

На основании экспериментальных данных, полученных в диссертации по изучению влияния алмазосодержащего порошка на свойства резин разного назначения установлено, что его введение в количестве 0,5 - 1,0 масс.ч. приводит к улучшению важных эксплуатационных показателей. Это, возможно, обусловлено особыми свойствами алмазосодержащего порошка, его повышенной активностью, которая реализуется при небольших степенях наполнения; большой поверхностью контакта порошка с полимером.

2. Получение высокодисперсных шунгита и золоотходов. Химический состав, физико-химические свойства высокодисперсных шунгита, золоотходов

Установление связи между размером частицы наполнителя и ее активностью является важной проблемой полимерного материаловедения. Известно улучшение свойств битумно-полимерных материалов при введении высокодисперсных шунгита и золоотходов. В диссертационной работе исследовано влияние высокодисперсных шунгита и золоотходов в качестве минеральных наполнителей на физико-механические свойства разрабатываемых композиционных материалов. Высокодисперсные шунгит и золоотходы получены в измельчительном оборудовании нового поколения - высокоэнергетической планетарной мельнице, преимуществом которой является высокая интенсивность процесса измельчения практически любых по твердости материалов и химическая чистота получаемых порошков благодаря применения для измельчения шаров из яшмы и др.

Известно, что на технологические и физико-механические свойства эластомерных материалов оказывают влияние химический состав, физико-химические свойства, форма и размер частиц, распределение частиц по размерам, удельная поверхность наполнителей. Поэтому в диссертации определены химический состав и физико-химические свойства высокодисперсных шунгита и золоотходов (таблица 1, 2).

Таблица 1. Химический состав высокодисперсных шунгита и золоотходов

Оксиды кремния и металлов

Шунгит, масс %

Золоотходы, масс %

Оксид кремния

Оксид алюминия

56,3

7,5

57,9

27,8

Оксид железа

Закись железа

Оксид магния

1,2

5,3

0,8

5,4

2,1

0,8

Оксид кальция

Оксид марганца

Оксид титана

0,6

0,01

0,1

1,5

0,02

0,6

Оксид натрия

Оксид калия

0,4

0,5

0,7

0,5

Из табл. 1 видно, что содержание оксидов Si, Al, Fe составляет в высокодисперсных шунгите и золоотходах 70,3 и 93,2 масс % соответственно.

Таблица 2. Физико-химические свойства высокодисперсных шунгита и золоотходов

Характеристика

Величина

Шунгит

Золоотходы

исходный

высокодисперсный

исходные

высокодисперсные

Удельная поверхность, м2/г

17,9

29,8

18,1

28,3

Адсорбция дибутилфталата, см3/100г

33

47

35

48

рН водной суспензии

7,0

7,0

7,0

7,1

Массовая доля потерь при 105єС (влага), %

? 0,8

? 0,8

? 0,8

? 0,8

Водопоглощение, %

0,3

0,2

0,3

0,2

Из табл. 2 видно, что величина удельной поверхности высокодисперсных шунгита и золоотходов увеличилась на 57 - 65% по сравнению с исходными веществами.

Инфракрасный спектр высокодисперсных шунгита и золоотходов содержит характеристические полосы поглощения основного компонента SiO2 - 465, 690, 775, 1075-1090, 1160 см-1. Спектры оксидов металлов перекрываются спектром SiO2.

С помощью метода дифференциально-сканирующей калориметрии на приборе «Термический анализатор» фирмы Du Pont определена термостабильность исследуемых высокодисперсных продуктов - температура

начала превращения - 940, 948 и максимального пика превращения - 995, 1005 высокодисперсных шунгита и золоотходов, соответственно. Экзотермический эффект на кривой ДСК в области температур 995-1005єС связан, вероятно, с различными превращениями (дегидратация, окисление, полиморфные изменения) в образующихся твердых растворах.

Оценка изменения массы высокодисперсных шунгита и золоотходов проведена в интервале температур 100-1000 єС при скорости нагревания 10єС/мин на приборе «Термогравиметрический анализатор» фирмы Du Pont: при 1000 єС уменьшение массы высокодисперсных продуктов составляет 8,5ч9 масс. %.

В диссертации на основании проведенных электронно-микроскопических исследований (JEM-1011 фирмы JEOL, Япония) установлено, что исходные частицы шунгита и золоотходов как до, так и после измельчения в планетарной мельнице достаточно однородны и имеют чешуйчатую и сферическую форму, соответственно. При этом размер частиц шунгита и золоотходов после измельчения составил 0,32 - 0,34 мкм, до измельчения размер составлял 0,5 мкм (рис. 4).

Рис. 4. Микрофотографии исходных золоотходов (а), шунгита (б) и высокодисперсных золоотходов (в), шунгита (г) (х 20 тысяч)

Таким образом, в диссертации определены химический состав, физико-химические свойства, установлены форма и размер частиц, распределение частиц по размерам, термостабильность высокодисперсных шунгита и золоотходов, что позволяет сделать вывод о соответствии исследуемых высокодисперсных продуктов требованиям, предъявляемым полимерной промышленностью к минеральным наполнителям. Поэтому высокодисперсные шунгит и золоотходы можно отнести к новым минеральным наполнителям для полимерных материалов.

3. Изучение влияния высокодисперсных шунгита и золоотходов на свойства резиновых смесей и резин

Ранее было установлено, что шунгит и золоотходы с размерами частиц 0,5 мкм являются малоактивными минеральными наполнителями. В диссертации проведено изучение высокодисперсных шунгита и золоотходов с размерами частиц 0,32-0,34мкм в качестве наполнителей в резинах на основе бутадиен-стирольного каучука СКМС-30 АРКМ-15 и бутадиен-нитрильного каучука СКН-26, не содержащих технический углерод или традиционный минеральный наполнитель, в сравнении с резинами на основе исследуемых каучуков, содержащих шунгит и золоотходы с размерами частиц 0,5 мкм. Было установлено, что при увеличении содержания исследуемых высокодисперсных наполнителей в резиновых смесях на основе каучуков СКМС-30 АРКМ-15 и СКН-26 с 20 до 60 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука происходит незначительное увеличение вязкости по Муни резиновых смесей и значительное увеличение физико-механических показателей - модуля при 300% удлинения на 20%, прочности при растяжении на 40-43%, сопротивления раздиру на 15%, по срав-нению с резинами, содержащими шунгит или золоотходы с размерами частиц 0,5 мкм. Показано, что совместное введение высокодисперсных шунгита и золоотходов в соотношении 25:25 масс.ч. на 100 масс.ч. СКМС-30 АРКМ-15 или СКН-26 приводит к незначительному увеличению вязкости по Муни резиновых смесей и к еще большему увеличению физико-механических

свойств - модуля при 300% удлинения на 70-80%, прочности при растяжении на 70-90%, сопротивления раздиру на 25-30%. Улучшение свойств резин с исследуемыми высокодисперсными наполнителями происходит, вероятно, благодаря лучшему распределению высокодисперсных наполнителей в композиционном материале, а также за счет образования водородных связей. Улучшение свойств резин при совместном введении высокодисперсных шунгита и золоотходов происходит, возможно, за счет аддитивности их действия. Проведенные исследования показали, что высокодисперсные шунгит и золоотходы являются наполнителями средней активности.

Для повышения активности высокодисперсных шунгита и золоотходов проведена обработка их поверхности неионогенными и ионогенными поверхностно-активными веществами. При выборе ПАВ учитывалось возможное взаимодействие: 1) неионогенных ПАВ с силикатными наполнителями, содержащими на поверхности силанольные группы; 2) гидроксильной группы оксиэтилированного продукта с гидроксилом силанольной группы наполнителя, вследствие чего происходит хемосорбция. Выбор ионогенных ПАВ основан на их применении для улучшения свойств наполненных полимеров.

Были исследованы ПАВ - алкилсульфонат натрия, алкилбензолсульфонат натрия, цетилтриметиламмоний бромид (ионогенные ПАВ), оксиэтилированные моноэтаноламиды синтетических жирных кислот фракции С10 - С16 с 10-ю оксиэтильными группами, оксиэтилированная стеариновая кислота с 6-ю оксиэтильными группами.

ПАВ вводили при изготовлении резиновых смесей на вальцах, а также путем предварительной обработки наполнителя в шаровой мельнице и последующим введением в резиновые смеси на вальцах.

Содержание ПАВ составляло 0,5-2,0 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука; содержание исследуемых наполнителей - 50 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука.

Установлено, что только ионогенные ПАВ при содержании 0,5 масс. ч. на 100 масс. ч. каучуков СКМС-30 АРКМ-15 и СКН-26 повышают модуль резин с высокодисперсными наполнителями на 55-65% и прочность на 40-47% (табл. 2).

Улучшение свойств резин с исследуемыми высокодисперсными наполнителями и поверхностно-активными веществами, вероятно, объясняется образованием на поверхности частиц наполнителя прочно закрепленных слоев ориентированных молекул ПАВ, что позволяет улучшить смачивание частиц наполнителя и распределение их в полимере и тем самым увеличить взаимодействие на границе раздела полимер - высокодисперсный наполнитель при оптимальном содержании ПАВ.

Таблица 2. Влияние типа и содержания поверхностно-активных веществ на условное напряжение при 300%удлинения (М) и условную прочность при растяжении резин (Р) модельных резин с высокодисперсным минеральным наполнителем шунгит

Поверхностно-активные вещества

Содержание ПАВ, масс.ч.

СКМС-30 АРКМ-15

СКН-26

1

2

3

4

Высокодиперсный шунит

Высокодисперсный шунгит

М, МПа

Р, МПа

М, МПа

Р, МПа

Без ПАВ

-

2, 7

6, 9

3, 7

9,1

Алкилсульфонат натрия

0,5

0,7

1,0

1,4

2,0

4, 5

3, 5

2 ,9

2, 7

2, 7

10,8

8,4

7,3

7,0

6,9

5,9

4,8

4,0

3,8

3,7

12,8

10,9

10,0

9,5

9,3

Алкилбензолсульфонат натрия

0,5

0,7

1,0

1,4

2,0

4, 4

3, 7

2,8

2, 6

2, 6

10,7

8,3

7,4

7,0

7,0

5,9

5,2

4,1

3,8

3,8

12,7

10,6

9,7

9,4

9,0

Цетилтриметиламмоний бромид

0,5

0,7

1,0

1,4

2,0

4, 3

3, 4

2,8

2, 6

2, 5

10,6

8,2

7,3

7,1

7,0

5,7

4,8

4,2

3,8

3,7

12,7

10,5

9,5

9,3

9,2

Оксиэтилированные моноэтаноламиды синтетических жирных кислот фракции С10-С16

0,5

0,7

1,0

1,4

2,0

2, 8

2, 7

2, 7

2, 7

2, 7

6,9

6,9

6,8

6,8

6,7

3,8

3,7

3,7

3,7

3,7

9,3

9,3

9,2

9,2

9,0

Оксиэтилированная стеариновая кислота

0,5

0,7

1,0

1,4

2,0

2, 9

2, 8

2, 7

2, 7

2, 6

6,9

6,8

6,7

6,7

6,7

3,9

3,8

3,7

3,7

3,7

9,3

9,2

9,2

9,1

9,1

4. Пластоэластические свойства резиновых смесей и физико-механические свойства производственных шинных резин и резин для РТИ, содержащих высокодисперсные шунгит и золоотходы

Важной проблемой при изготовлении шин и резино-технических изделий является обеспечение высоких эксплуатационных свойств и снижение себестоимости резин. Поэтому в диссертации была изучена возможность замены белой сажи на высокодисперсные шунгит и золоотходы в протекторных шинных резинах; изучены свойства резин при дополнительном введении исследуемых наполнителей в производственные шинные резиновые смеси разного назначения; изучено применение исследуемых наполнителей вместо минерального наполнителя каолин при производстве резино-технических изделий (РТИ).

В рецептуре шинных эластомерных материалов для создания резин с высокими эксплуатационными свойствами применяется дорогостоящая белая сажа. Установлено, что замена белой сажи на высокодисперсные шунгит или золоотходы в равномассовом (5 масс.ч. на 100 масс. ч. каучука) и повышенном (15 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука) количестве практически сохраняет все основные свойства протекторных резин - сопротивление раздиру, истираемость, сопротивление разрастанию трещин, что позволяет снизить себестоимость протекторных резин при сохранении основных физико-механических свойств (табл. 3).

Были изучены свойства шинных резин разного назначения - протекторных резин для грузовых радиальных шин, резин для обкладки металлокордного брекера и текстильного корда легковых радиальных шин, содержащих технический углерод П-234, N-339, при дополнительном введении в рецептуры высокодисперсных шунгита или золоотходов. Высокодисперсные продукты вводили в количестве 5-30 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука.

Проведенными исследованиями установлена возможность дополнительного введения высокодисперсных шунгита или золоотходов до ?20 масс.ч. практически без изменения вязкости и основных физико-механических свойств резин, что позволит снизить себестоимость резин.

Таблица 3. Пластоэластические свойства резиновых смесей и физико-механические свойства резин с высокодисперсным минеральным наполнителем шунгит для протекторов легковых радиальных автопокрышек

Показатели

1

2

3

4

Серийная П234-58 м.ч. БС-120-5 м.ч.

П234-58м.ч. Высокодисперсный шунгит-5 м.ч.

П234-58 м.ч. Высокодисперсный шунгит - 10,0 м.ч.

П234 - 58 м.ч. Высокодисперсный шунгит - 12; 15 м.ч.

1

2

3

Пластичность, усл.ед.

Вязкость по МуниБ1+4(100°С), усл.ед.

Стойкость к подвулканизации по Муни

при 130°С (tмин +10), мин

0,32

58

20

0,32

60

19

0,31

59

20

0,31

62

20

4

5

6

7

8

9

Условное напряжение при удлинении 300%, МПа

Условная прочность при растяжении, МПа

Относительное удлинение при разрыве, %

Сопротивление раздиру, кН/м

Твердость по Шору, усл.ед.

Эластичность при 20 °С 100 °С

12,3

17,0

490

57

65

35

51

11,9

17,1

490

59

67

34

52

11,9

17,0

490

59

65

34

51

11,9

17,3

490

60

65

34

51

10

Истираемость, м3/ТДж

61,8

61,9

62

62,5

11

Сопротивление разрастанию трещин, тыс. циклов

6,2

6,3

6,2

6,1

12

Коэф. тремпературостойкости при

100°С, % по прочности

по относит. удлинению

0,80

0,80

0,80

0,80

0,80

0,80

0,80

0,80

13

Коэф. теплового старения при

100 °С х 72ч, %: по прочности

по относительному удлинению

0,90

0,70

0,88

0,70

0,90

0,70

0,90

0,70

Было изучено влияние высокодисперсных минеральных наполнителей, вводимых вместо серийного минерального наполнителя каолин, на свойства резиновых смесей и резин на основе каучуков СКМС-30 АРКМ-15, СКЭПТ-50, СКН-26 для производства резино-технических изделий - велосипедных шин, черепицы, обкладки валов, соответственно. Установлено, что замена каолина в производственных рецептурах на высокодисперсные шунгит или золоотходы практически не изменяет вязкость по Муни резиновых смесей и улучшает физико-механические свойства резин. Проведенные исследования показали возможность применения высокодисперсных минеральных наполнителей вместо каолина в резиновых смесях для производства РТИ разного назначения.

5. Испытания производственных резиновых смесей для протекторов легковых и грузовых радиальных автопокрышек с алмазосодержащим порошком, высокодисперсными шунгитом, золоотходами на ЗАО «МШЗ - М»

На основании проведенных исследований в подготовительном цехе ЗАО «МШЗ - М» были изготовлены опытные партии резиновых смесей для протекторных резин, которые содержали алмазосодержащий порошок или высокодисперсные шунгит, золоотходы. В процессе изготовления и переработки резиновых смесей технологических затруднений не было. Установлено, что введение алмазосодержащего порошка в количестве 0,5-1,0 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука приводило к увеличению сопротивления раздиру, износостойкости, сопротивления разрастанию трещин резин. Установлено, что: 1) введение высокодисперсных шунгита или золоотходов вместо белой сажи БС-120 в равномассовом количестве 5 масс.ч. и в количестве до 15 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука в резиновые протекторные смеси для легковых радиальных автопокрышек и дополнительно в количестве до 20 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука в резиновые смеси для протекторных резин грузовых радиальных автопокрышек, обкладки металлокордного брекера и текстильного корда для легковых радиальных автопокрышек практически не изменяет пластоэластические и вулканизационные характеристики резиновых смесей и физико-механические свойства вулканизатов; 2) совместное введение высокодисперсных шунгита и золоотходов дополнительно в резиновые смеси для протекторных резин для легковых и грузовых радиальных автопокрышек улучшает сопротивление раздиру, износостойкость, сопротивление разрастанию трещин до 14% при сохранении пластоэластических и вулканизационных характеристик резиновых смесей. Таким образом, установлена перспективность применения новых высокодисперсных минеральных наполнителей в производственных рецептурах шинных резиновых смесей разного назначения.

Согласно заключению ФГУ здравоохранения «Центр гигиены и эпидемиологии в г. Москве» высокодисперсные шунгит и золоотходы являются нетоксичными; класс опасности - IV.

Заключение

Выводы.

1. Изучено влияние наноразмерных алмазосодержащих порошков с разным содержанием алмаза на свойства модельных резин на основе каучуков СКМС-30 АРКМ-15 и СКН-26, производственных шинных резин и резин для РТИ. Установлено, что их введение приводит к увеличению основных эксплуатационных показателей производственных шинных резин - сопротивления раздиру, износостойкости, сопротивления разрастанию трещин, при этом большее изменение свойств резин происходит при повышенном содержании алмаза. Электронно-микроскопическими исследованиями наноразмерных алмазосодержащих порошков определен размер частиц (4 - 5нм).

2. Впервые получены высокодисперсные порошки шунгита (Карелия) и золоотходов в измельчительном оборудовании нового поколения - планетарной мельнице. С применением современных физико-химических методов установлен их химический состав, физико-химические свойства, форма и размер частиц, распределение по размерам частиц, термостабильность. Показано их соответствие требованиям, предъявляемым к минеральным наполнителям для композиционных эластомерных материалов.

3. Впервые установлена связь между содержанием алмаза в наноразмерном алмазосодержащем порошке, а также между составом высокодисперсных шунгита и золоотходов и свойствами композиционных эластомерных материалов.

4. Проведены исследования резиновых смесей и резин с высокодисперсными шунгитом и золоотходами в модельных системах на основе каучуков СКМС-30 АРКМ-15 и СКН-26 и установлено, что они являются минеральными

наполнителями средней активности. Показано, что их применение обеспечивает необходимые пластоэластические свойства резиновых смесей, а физико-механические показатели превышают уровень показателей с серийными минеральными наполнителями - мелом, каолином, а также с исходными шунгитом, золоотходами с размерами частиц 0,5 мкм. Установлено значительное улучшение физико-механических показателей резин при совместном введении высокодисперсных шунгита и золоотходов.

5. Изучено влияние ионогенных и неионогенных поверхностно-активных веществ на свойства модельных резин на основе каучуков СКМС-30 АРКМ-15 и СКН-26 с высокодисперсными шунгитом и золоотходами. Установлено повышение модуля и прочности при растяжении резин при введении ионогенных ПАВ - алкилсульфоната натрия, алкилбензолсульфоната натрия, цетилтриметиламмоний бромида, что обусловлено увеличением степени взаимодействия на границе раздела полимер-наполнитель при оптимальном содержании ПАВ.

6. Установлено, что замена белой сажи БС-120 в протекторных резиновых смесях на высокодисперсные шунгит и золоотходы обеспечивает требуемый уровень пластоэластических свойств резиновых смесей и физико-механических показателей резин. Дополнительное введение высокодисперсных шунгита и золоотходов в шинные резиновые смеси разного назначения в количестве до 20 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука практически не изменяет вязкость резиновых смесей и основные физико-механические свойства резин. Установлено, что совместное введение высокодисперсных шунгита и золоотходов вместо каолина в рецептуры производственных резиновых смесей для изготовления резино-технических изделий (РТИ) обеспечивает необходимый уровень пластоэластических свойств резиновых смесей и улучшает физико-механические свойства резин.

7. В производственных условиях на ЗАО «Московский шинный завод - М» по разработанным рецептурам, содержащим наноразмерный алмазосодержащий порошок, высокодисперсные шунгит и золоотходы изготовлены и испытаны опытные партии резиновых смесей для протекторов легковых и грузовых радиальных автопокрышек. Установлено улучшение основных физико-механических и эксплуатационных свойств резин. Подтвержденный годовой экономический эффект ЗАО «Московский шинный завод - М» от применения высокодисперсных наполнителей составляет 2,5 млн руб.

8. На основании проведенных исследований разработаны композиционные эластомерные материалы с улучшенными эксплуатационными свойствами с применением наноразмерного алмазосодержащего порошка и высокодисперсных минеральных наполнителей шунгит и золоотходы. Использование наноразмерного алмазосодержащего порошка и высокодисперсных шунгита и золоотходов в резиновой промышленности и других отраслях позволит получить большой экономический эффект.

Литература

1. Шевердяев О.Н., Бобров А.П., Корнев А.Е., Шевердяева Н.В., Черник Г.Г., Крынкина В.Н. Влияние высокодисперсных порошков шунгита и термина на свойства резиновых смесей и резин на основе бутадиен-нитрильного каучука// Каучук и резина. - 2007. - № 3. С. 13-14.

2. Шевердяев О.Н., Коськин И.Ю., Крынкина В.Н. Новый минеральный наполнитель для строительных и эластомерных материалов// Строительные материалы XXI века. - 2007. - № 12. - С. 22 - 23.

3. Шевердяев О.Н., Крынкина В.Н., Козлов И.М., Корнев А.Е., Шевердяева Н.В., Бобров А.П., Черник Г.Г. Методы и технические средства утилизации промышленных золоотходов от сжигания твердого топлива на ТЭЦ// Безопасность труда в промышленности. - 2007. - № 10. - С. 38 - 41.

4. Шевердяев О.Н., Коськин И.Ю., Крынкина В.Н. Экологическая безопасность шунгита - нового минерального наполнителя для полимерно - битумных рулонно - кровельных материалов // Новые технологии. - 2005. - №6.- С. 41-42.

5. Шевердяев О.Н., Крынкина В.Н., Бобров А.П., Корнев А.Е., Черник Г.Г. Получение и применение высокодисперсных минеральных наполнителей для эластомерных материалов// Энергосбережение и водоподготовка. - 2008.- №4.-С. 77-78.

6. Шевердяев О.Н., Крынкина В.Н., Бобров А.П., Корнев А.Е., Каржаневский А.П. Влияние наноразмерного алмазосодержащего порошка на свойства эластомерных материалов// Энергосбережение и водоподготовка. - 2008. - №2. - С.78-79

7. Шевердяев О.Н., Бобров А.П., Шевердяева Н.В., Черник Г.Г., Крынкина В.Н., Коськин И.Ю. Получение и применение высокодисперсных порошков шунгита и термина // Тез. докл. на XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии. - М: 23 - 28 сентября 2007г. - Т.1. - С. 527

8. Шевердяев О.Н., Крынкина В.Н., Корнев А.Е., Бобров А.П. Получение и применение высокодисперсных золоотходов и шунгита в качестве минеральных наполнителей для эластомерных материалов // Тез. докл. III Междунар. научно-технич. конфер. «Полимерные композиционные материалы и покрытия». - г. Ярославль, 20 - 28 мая 2008г.-С. 407-410.

9. Шевердяев О.Н., Крынкина В.Н., Корнев А.Е., Бобров А.П., Каржаневский А.П. Применение ультрадисперсного алмазосодержащего порошка в качестве модификатора эластомерных материалов// Тез. докл. Междунар. научной конференции «Нестационарные энерго- и ресурсосберегающие процессы и оборудование в химической, нано- и биотехнологии»: Москва. - 7 - 10 октября 2008г.- С.54-56.

10. Шевердяев О.Н., Крынкина В.Н., Бобров А.П., Корнев А.Е., Черник Г.Г. Эластомерные материалы с высокодисперсными минеральными наполнителями с улучшенными свойствами// Тез. докл. Междунар. научной конференции «Нестационарные энерго- и ресурсосберегающие процессы и оборудование в химической, нано- и биотехнологии»: Москва. - 7 - 10 октября 2008г. - С.56-58.

11. Шевердяев О.Н., Крынкина В.Н., Иванова Е.П., Маркина Е.П. Компози-ционные полимерные наноматериалы с улучшенными свойствами с использованием синтетических алмазов//Новые технологии (2009г., в печати).

Размещено на Allbest.ru


Подобные документы

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д.
PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах.
Рекомендуем скачать работу.