Новые составы и технологии фтористых резин ответственных автокомпонентов

Синтез и комплексное исследование свойств, синтезированных новых ингредиентов фтористых резин. Реализация высокоэффективной технологии получения манжет и топливных шлангов с целью повышения качества, работоспособности и экологичности рукавных изделий.

Рубрика Производство и технологии
Вид автореферат
Язык русский
Дата добавления 14.04.2018
Размер файла 1,1 M

Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Предложена также конструкция кассетного сальника для сельско-хозяйственных машин, рис.8, работающих в жестких условиях эксплуатации. Если "губу" сальника выполнить конической с концентрическими уплотняющими нарезками в форме усеченной пирамиды и без пружины, то такая "губа" позволяет компенсировать погрешности изготовления и сборки, и допускает увеличенное смещение центра сальника и эксцентриситета вала.

Рис.8. Конструкция кассетного сальника дискатора БДМ 60*85*15, 1а - классическая “губа”, 1б - коническая “губа”: 1 - каркас металлический наружный уплотняющей обоймы, 2 - каркас металлический втулки с рабочей частью, 3 - шлифованная поверхность гильзы, 4 - каркас металлический внутренней уплотняющей гильзы, 5 - металлическая пружина, 6 - лакированные поверхности (ПТФЭ-лак), 7 - коническая “губа”.

Рис.9. Сальник 7406-1005160 МКВ: а) сегмент сальника после наработки 400 часов, б) вырезанный фрагмент конической “губы”, в) сечение “губы”.

Это техническое решение прошло проверку на наработку и герметичность на примере сальника двигателя КАМАЗа 7406-1005160 тип МКВ (манжета коническая винтовая, 120*150*12 мм) при смещении центров вала и сальника 0,8 мм. Износ рабочей части сальника составил 0,13 мм при 400 часах наработки, что является допустимым (см. рис.9).

Динамические испытания на испытательном стенде показали, что рабочая часть сальника, выполненная в форме гусеницы с винтовым профилем предпочтительнее формы в виде концентрических колец. Шаг винтового профиля составляет 1,0±0.1мм, угол наклона 10…150.

Таким образом, нами предложено многобарьерное лабиринтное уплотнение, которое противодействует проникновению грунта при больших давлениях и обеспечивает длительную эксплуатацию сальника.

Для изготовления кассетного сальника, выбраны резиновые смеси условных шифров 420-264 и 406 на основе фторкаучука Viton B651s и отечественного фторсополимера СКФ-264В/5.

Таблица 19. Результаты исследования резин сальника дискатора

Наименование

показателя

Ед.

изм.

Величина показателя

420-

264

406

551

NBR

501

NBR

1

2

3

4

5

6

7

1

Твердость, Шор А

ед.

71

72

71

70

2

Условная прочность при растяжении

кгс/см2

145

110

136

115

3

Относительное удлинение при разрыве

%

270

190

510

550

4

НОД при cжатии на 25%, 110°С х 72 ч

%

26,7

23.5

47,7

40,4

5

Стойкость к воздействию смазки ЦИАТИМ-221, 70°С х 72 час

- изменение твердости

ед.

+2

+1

-1

-1

- изменение прочности

%

-10

-9

-15

-2

- изменение удлинения

%

-15

-10

-13

-19

- изменение объема

%

+0,7

+1,2

+8,2

+9,3

6

Стойкость к воздействию смазки ЛИТОЛ-24, 70°С х 72 час

- изменение твердости

ед.

+2

+1

-2

-2

- изменение прочности

%

-8

-7

-10

-7

- изменение удлинения

%

-6

-5

-17

-14

- изменение объема

%

+0,5

+0,9

+2,7

+3,0

6

Стойкость резины к термическому старению в воздухе, 100°С х 72 час

- изменение твердости

ед.

+1

+1

+3

+4

7

Эластичность по отскоку

%

7

6

25

26

8

Износ

см3/кВт*ч

217

214

250

242

9

Коэффициент трения

0,45

0,47

0,58

0,50

Для повышения абразивостойкости резин (табл. 19), в их состав дополнительно вводился минеральный наполнитель волластонит Tremin 283-600EST, а для уменьшения коэффициента трения - графитовый концентрат С-2. Из данных табл. 19 следует, что свойства исследуемых резин для изготовления сальника дискатора соответствуют нормам ТУ.

Глава 6 посвящена разработке составов, конструкции и технологии производства многослойных топливных шлангов стандарта Euro 4.

Топливные шланги состоят из наружного, промежуточного и внутреннего слоев. Развитие современного автомобилестроения ужесточает требования экологических норм к топливным шлангам. На сегодняшний день к топливным шлангам предъявляются требования не ниже стандарта Euro 4. Промежуточный слой состоит из резины на основе нитрильного и эпихлоргидринового каучуков, внутренний на основе фторкаучука и наружный на основе эпихлоргидринового каучука. Такая конструкция обеспечивает высокие барьерные характеристики для топлива.

Для внутренней камеры топливных шлангов были разработаны новые резиновые смеси на основе фторкаучуков (табл. 20), характеризующиеся низкими значениями топливопроницаемости.

Таблица 20. Составы для внутренней камеры рукавных изделий

п/п

Состав

Шифр резины

4930-2

4930-

102

4930-108

4930-264

1

Каучук DAI-EL G-558

100,0

50,0

50,0

-

2

Каучук FMP 2461

-

-

50,0

-

3

Каучук СКФ-26 ВС

-

20,0

-

-

4

Каучук СКФ-26 ОНМ

-

30,0

-

-

5

Каучук СКФ-264/3

-

-

-

100,0

6

Бисфенол ДФ-8

-

-

1,10

-

7

Бензилтрифенилфосфонийхлорид

-

-

0,30

-

8

Афлюкс-54

1,10

2,00

1,75

1,75

9

Caldic 2000

8,00

8,25

8,25

8,00

10

Magnesium oxide RA-150

3,50

3,00

3,50

3,50

11

Технический углерод Т-900

30,0

30,0

30,0

30,0

12

Бифенол А

-

0,65

-

2, 20

13

Октаэтилтетраамидофосфонийбромид

-

0, 20

-

0,60

14

ДБС

-

2,00

2,50

1,45

Итого:

142,6

146,1

147,4

147,5

Реологические характеристики резиновых смесей

фs2, мин.

1,98

1, 19

2,05

3,15

ф50, мин.

3,30

1,91

3,53

5,14

ф90, мин.

5,05

3,67

5,45

12,93

MH, dN·m

1,50

1,78

1,40

1,76

ML, dN·m

13,44

14,26

8,99

14,06

Вязкость, ML (1+4) 100єС

65,0

67,0

75,0

72,0

В составе разработанных резиновых смесей 4930-102 и 4930-108 часть каучука Dai-El G-558, либо весь каучук (резиновая смесь 4930-264) заменены на каучуки других марок. Кроме того, в состав предлагаемых резин введены такие компоненты как бисфенол А, бисфенол ДФ-8, бензилтрифенилфосфонийхлорид, октаэтилтетраамидофосфонийбромид, ДБС, Афлюкс-54. Такое изменение состава одновременно обеспечивает снижение стоимости рукавного изделия за счет использования более дешевых каучуков и вулканизующей группы. Для изготовления внутренней камеры топливных шлангов выбрана резиновая смесь 4930-264 на основе отечественного терполимера СКФ-264/3.

Реологические свойства разработанных резиновых смесей удовлетворяют требованиям для дальнейшей переработки методом экструзии. Для разработанных резиновых смесей были проведены испытания физико-механических свойств, табл.21.

По физико-механическим свойствам, разработанные резиновые смеси удовлетворяют требованиям ТУ 2556-119-00149289-2001.

Таблица 21. Физико-механические свойства составов для внутренней камеры рукавов

п/п

Наименование

показателя

Ед.

изм.

Величина показателя

Показатели по ТУ

4930

2

4930-102

4930-108

4930-264

1

Твердость, Шор А

ед.

70±5

69

69

73

72

2

Условная прочность при растяжении, не менее

МПа

6,1

6,9

7, 0

6,5

7,0

3

Относительное удлинение при разрыве, не менее

%

160

240

210

180

240

4

Относительная остаточная деформация при cжатии на 25%, 125°С х 24 ч, не более

%

50

24

44

48

46

5

Стойкость к воздействию "топлива С", 23°С х 72 ч.

- изменение твердости, в пределах

ед.

0+10

+2

+2

+4

+2

- изменение прочности, не менее

%

-40

-12

-17

-25

-28

- изменение удлинения, не менее

%

-40

-10

-16

-26

-12

- изменение объема, в пределах

%

0+15

+6

+9

+8

+7

Для промежуточного слоя рукавных изделий в производстве используется резиновая смесь марки 8100-1 на основе эпихлоргидринового каучука Epichlomer C. Стоимость разработанного состава резиновой смеси 8100-10, на основе комбинации эпихлоргидринового и нитрильного каучуков, дешевле на 80 руб/кг и соответствует по физико-механическим показателям ТУ, табл.22.

Таблица 22. Физико-механические свойства составов для промежуточного и наружного слоев

п/п

Наименование

показателя

Ед.

изм.

Величина показателя

Промежуточный слой

Наружный слой

8000-12

Пока-затели по ТУ

8100-1

8100-10

1

Твердость, Шор А

ед.

65±5

66

67

70

2

Условная прочность при растяжении, не менее

МПа

8,5

10,5

10,0

10,7

3

Относительное удлинение при разрыве, не менее

%

200

400

380

390

4

Относительная остаточная деформация при cжатии на 25%, 125°С х 24 ч., не более

%

50

31

42

52

5

Стойкость к воздействию "топлива С", 125°С х 72 ч.

- изменение твердости, в пределах

ед.

-20+20

-5

-12

-15

- изменение прочности, не менее

%

-50

-12

-20

-29

- изменение удлинения, не менее

%

-70

-25

-45

-50

- изменение объема, в пределах

%

-10+15

+3

+10

+13

6

Старение в воздухе 125°С х 72 ч.

- изменение твердости, в пределах

ед.

0+15

+5

+10

+13

- изменение прочности, в пределах

%

-30+30

+10

+19

+22

- изменение удлинения, не менее

%

-70

-31

-57

-61

Для наружного слоя рукавного изделия разработана резиновая смесь 8000-12 на основе комбинации эпихлоргидринового Epichlomer CG-107 и бутадиен-нитрильного Krynac 4975 каучуков.

Реологические свойства разработанных резиновых смесей удовлетворяют требованиям для переработки методом экструзии.

Увеличение адгезии промежуточного и внутреннего слоев шланга достигалось введением в сосотав смеси промежуточного слоя эпоксидной смолы, в сочетании с резиновой крошкой, из отходов фтористой резины, содержащей бисфенол А и гидроксид кальция.

Изготавливалась резиновая смесь на основе эпихлоргидринового и нитрильного каучуков, состоящая из (масс. ч. на 100 частей массы каучука): Epichlomer C - 50,0; БНКС-28АМН - 50,0; ускорителя вулканизации Nostiser SS - 0,6; сшивающих агентов - серы молотой - 0,3 и Mixland ETU-80GAF140 - 1,7; наполнителя слабой активности оксид магния - 5,0; антиозонанта Ecaland NDBC-pd - 1,0; адгезирующей добавки P-152 - 1,5; мягчителей - кислоты стеариновой Т-32 - 3,0, ДБС - 9,5 и масла "ПМ" - 0,1; наполнителей - ТУ N-550 - 40,0 и Carplex 1120 - 23,0. В указанную резиновую смесь для увеличения адгезии вводились эпоксидная смола ЭД-20 в количестве 2,2 - 6,2 масс. ч. и резиновая крошка из отходов фтористой резины 420-37 на основе смеси каучуков CКФ-26 ВС и CКФ-26 ОНМ в количестве 14,4 - 28,0 масс. ч. Прочность при расслоении слоев приведенных диапазонов увеличивается в 2-2,5 раза, табл.23.

Таблица 23. Прочность при расслоении слоев шланга, Н/см

Прочность / наименование показателя

Нор-

ма

По

техно-логии

Значения в

составах р/с

2

3

4

1. Внутреннего слоя с промежуточным слоем, н/м

14,2

16,3

34,3

35,4

36,4

2. Внешнего слоя с промежуточным слоем, н/м

14,2

15,6

30,8

31,8

32,1

Результаты испытаний топливных шлангов с использованием разработанной резиновой смеси на основе эпихлоргидринового и нитрильного каучуков и фтористой крошки соответствуют норме ТУ, табл.24.

Таблица 24. Результаты испытаний топливных шлангов ШЛ 7,94х14,29 с использованием разработанной резиновой смеси по ТУ 305.57089-95

Наименование показателя

Норма

Значения

1. Разрушающее давление, кгс/см2, не менее

63

80

2. Изменение внутреннего диаметра при

разрежении (81±5) кПа, %, не более

20

16

3. Морозостойкость

3.1 При температуре минус (34±2)°С в

течение (5±0,5) ч

не должно быть трещин

соответ-ствует

3.2 При температуре минус (34±2)°С в течение (5±0,5) ч после воздействия масла "Новойл ПЗ"

при температуре (125±2)°С в течение (72±1) ч

не должно быть трещин

соответ-ствует

3.3 При температуре минус (34±2)°С в течение (5±0,5) ч после термического воздействия при температуре (125±2)°С в течение (72±1) ч

не должно быть трещин

соответ-ствует

4. Стойкость к озонному старению с объемной

долей озона (5±0,5) *10-5% при температуре

(50±2)°С в течение (72±1) ч

не должно быть трещин при семикратном увеличении

соответ-ствует

5. Количество экстракта из резины внутреннего слоя, г/см2, не более

2,5

0,1-0,2

6. Топливопроницаемость, г/м2/24ч, не более

2,5

1,5-1,6

7. Стойкость к образованию скрутин при изгибе

свободное прохождение шарика

соответ-ствует

8. Изменение объема внешнего слоя после

воздействия моторного масла "Новойл ПЗ"

при температуре (150±2)°С в течение (72±1) ч

-10 +50

от - 7 до - 8

Значения динамического модуля сдвига G* для резиновых смесей 8100-1, 8100-10, 4930-2 и 4930-264 близки при деформации около 500%, что сопоставимо с деформациями при экструзии, значит, они будут хорошо соэкструдироваться. Имеются существенные различия значения показателя G* резиновых смесей 4930-102, 4930-108 и резиновых смесей 8100-1, 8100-10, следовательно, способность к соэкструзии будет ниже, что подтверждается также при переработке их на технологической линии. При этом резиновые смеси 4930-102 и 4930-108 при соэкструзии с 8100-1 и 8100-10 образуют дефект в виде "гофры".

а) б)

Рис.10. Зависимость динамического модуля сдвига от деформации для составов резиновых смесей а) с промежуточным слоем из стандартной резиновой смеси 8100-1, б) с разработанной резиновой смесью 8100-10: 1 - 8100-1; 2 - 8100-10; 3 - 4930-102; 4 - 4930-108; 5 - 4930-264; 4930-2

На основании литературных данных и анализа материалов, используемых для снижения топливопроницаемости, предложено использовать в качестве "барьерного" слоя фтортермопласты: тройной фторполимер тетрафторэтилена, гексафторпропилена и винилиденфторида (ТНV-500G, ТНV-815G фирма "3М"); сополимер тетрафторэтилена и гексафторпропилена (FEP фирма "Du Pont"); сополимер фтортермопласта и фторкаучука (F-TPV SV-1030 и SV-1050 фирма "Daikin").

Результаты исследования по определению адгезионной прочности фтортермопластичных плёнок с резиной приведены в табл.25.

Таблица 25. Прочность при расслоении резина - фтортермопласт

№ состава

Марка

резиновой

смеси

Прочность при расслоении резина-фтортермопласт, Н/см

ТНV-500G "3M"

ТНV-815G "3M"

FEP

"Du Pont"

F-TPV

SV-1030 "Daikin"

F-TPV

SV-1050 "Daikin"

1

8100-1

15,0

4,1

3,8

4,1

4,2

2

8100-10

14,6

3,8

3,6

3,6

3,7

3

8000-12

14,4

3,4

3,4

3,4

3,5

4

4930-2

14,8

3,6

3,5

3,6

3,8

5

4930-108

14,3

3,0

2,9

3,2

3,4

6

4930-264

15,3

3,3

4,0

3,6

4,0

7

4930-102

10,5

2,5

2,2

2,4

2,4

Вследствие низкой адгезии к резинам использование термопластов THV-815G, FEP, F-TPV SV-1030, SV-1050 не представляется возможным, Полимер ТНV-500G обеспечивает значения прочности при расслоении 14,3-15,3 Н/см, а его температура плавления 1650С, обеспечивает возможность вулканизации в котлах перегретым паром при давлении 6 атм., температуре 1700С в течение 30 мин. В этих условиях THV 500G подплавляется и адгезия возрастает. Другие материалы: F-TPV SV-1030, SV-1050, FEP, THV 815G в данных условиях вулканизации не размягчаются и, соответственно, неудовлетворительно адгезируются с фторкаучуками.

Качество рукавных изделий оценивали по топливопроницаемости шлангов наливной горловины 21083-1101080 с внутренним диаметром 49,5 мм (табл.26) и топливных шлангов длиной 300 мм (табл.27).

Таблица 26. Топливопроницаемость исследованных конструкций шлангов наливной горловины 21083-1101080

Толщина слоя, мм

Конструкция шланга

ТП, 230 С, г/м2/сутки

ТП, 400 С, г/м2/сутки

Стандарт

Стандартная конструкция

1

1,3

1,9

0,2

4,5

Резиновая смесь 4930-2

Резиновая смесь 8100-1

ПЭ-нить

Резиновая смесь 8000-12

4,5 (<5,0) *

37,4 (<45) *

Euro 3

Разрабатываемые конструкции

2

1,3

1,9

0,1

4,6

Резиновая смесь 4930-264

Резиновая смесь 8100-10

Пленка THV 500G

Резиновая смесь 8000-12

3,8

16,0

Euro 3

3

1,3

0,2

6,4

Резиновая смесь 4930-264

THV 500G

Резиновая смесь 8000-12

0,25 (<0,5) **

2,8 (<4,5) **

Euro 4

* - норма стандарта Euro-3, ** - норма стандарта Euro-4.

Из табл.26 следует, что для образца №2, усиленного "барьерным" слоем из плёнки THV-500G, значение топливопроницаемости составляет 16 г/м2/сутки при 23 0С. При этом шланг сохраняет каркасность и выдерживает разрушающее давление гидравлики 0,8 МПа. Таким образом, применение "барьерного" слоя из фтортермопласта обеспечивает как снижение топливопроницаемости, так и усиление конструкции рукава, что исключает оплётку нитью. Однако наличие в составе образца №2 резиновой смеси 8100-10, набухающей в топливе, приводит к диффузии топлива по торцам шланга. Для достижения уровня топливопроницаемости рукавных изделий до стандарта Euro 4 смесь 8100-10 из состава образца исключили.

Из результатов табл.27 видно, что применение барьерного слоя на основе фтортермопласта THV 500G снижает значение топливопроницаемости шланга ШЛ 7,94х14,29 до стандарта Euro 4.

Таблица 27. Топливопроницаемость топливного шланга ШЛ 7,94х14,29

Толщина слоя, мм

Конструкция шланга

ТП, 230 С, г/м2/сутки

ТП, 400 С, г/м2/сутки

Стандарт

Стандартная конструкция

1

0,7

1,0

0,05

1,3

Резиновая смесь 4930-2

Резиновая смесь 8100-1

ПЭ-нить

Резиновая смесь 8000-12

4,2 (<5,0) *

35,2 (<45) *

Euro 3

Разрабатываемая конструкция

2

0,6

0,2

1,0

0,05

1,2

Резиновая смесь 4930-264

THV 500G

Резиновая смесь 8100-10 ПЭ-нить

Резиновая смесь 8000-12

0,25 (<0,5) **

3,7 (<4,5) **

Euro 4

* - норма стандарта Euro 3, ** - норма стандарта Euro 4.

Разработана усовершенствованная конструкция шланга наливной горловины отличающаяся от стандартной тем, что в конструкции примененется пленка фтортермопласта THV-500G (рис.11). Пленка наносится экструзией фтортермопласта THV-500G (2), толщиной 0,2±0,1 мм, непосредственно на слой внутренней камеры из фтористой резины 4930-264 (1) толщиной 1,3±0,2 мм. Затем на камеру наносится наружный слой из резиновой смеси 8000-12 (3) на основе эпихлоргидринового каучука толщиной 6,4±0,5 мм.

Разработана также конструкция топливного шланга удовлетворяющего стандарту Euro 4 (рис.12).

Рис.11. Схематичное изображение шланга наливной горловины стандарта Euro 4: 1 - внутренняя камера; 2 - барьерный слой из фтортермопласта THV-500G; 3 - наружная камера из резиновой смеси 8000-12

Рис.12. Схематичное изображение топливного шланга стандарта Euro 4 Ф-264/THV 500G / 8100-10/нить Кевлар /8000-12: 1 - дорн; 2 - внутренняя камера; 3 - барьерный слой из фтортермопласта THV-500G; 4 - промежуточная камера; 5 - слой оплеточной нити Кевлар; 6 - наружная камера

Конструкции топливного шланга и шланга наливной горловины включают в себя внутреннюю камеру из резиновой смеси 4930-264, барьерный слой из фтортермопласта THV-500G, наружную камеру из резиновой смеси 8000-12. В топливном шланге после барьерного слоя накладывается промежуточный слой из резиновой смеси 8100-10 и слой оплеточной нити Кевлар.

а) б)

Рис.13. Конструкции топливного шланга (а) и шланга наливной горловины (б), соответствующие стандарту Euro 4: 1 - внутренний слой из резиновой смеси 4930-264; 2 - барьерный слой из фтортермопласта THV-500G; 3 - промежуточный слой из резиновой смеси 8100-10; 4 - нить Кевлар; 5 - наружный слой из резиновой смеси 8000-12

Глава 7 работы посвящена оценке экономической эффективности и экологической экспертизе производства.

Проведено технико-экономическое обоснование разработанных составов наружной части манжет, а также внутреннего и промежуточного слоев топливных шлангов. Расчет сделан исходя из стоимости сырья за 1 кг, табл.28.

Таблица 28. Стоимость серийных и разработанных резиновых смесей

Резиновая смесь

Стоимость, руб. /кг

4930-2 - серийная

1100

4930-264 - разработанная

720

8100-1 - серийная

280

8100-10 - разработанная

200

8000-1 - серийная

290

8000-12 - разработанная

250

420-35 - серийная

600

420-67 - разработанная

620

Разработанные резиновые смеси 4930-264 внутреннего и 8100-10 промежуточного слоев рукавных изделий ниже по стоимости серийных на 380 и 80 руб., соответственно, и выше по качеству.

Резиновая смесь 420-67, применяемая для изготовления наружного слоя манжет, на 20 руб. дороже серийной 420-35, но при этом на 10 мин. сокращается время изготовления резиновой смеси, что снижает стоимость за счет увеличения выпуска продукции, улучшаются перерабатываемость и физико-механические свойства.

Проведено исследование потенциальных возможностей образования суперэкотоксикантов при производстве РТИ. Анализом газовоздушной среды участка вулканизации установлено снижение на 20-30% выделения хлорсодержащих продуктов при замене, в составе резин промежуточного слоя шланга, эпихлоргидринового каучука на бутадиен-нитрильный.

Выявлены факторы, оказывающие определяющее влияние на эффективность сорбции 2,3,7,8-тетрахлор-дибензо-п-диоксина (ТХДД). Исследованы характеристики углеродных сорбентов для концентрирования микроколичеств ТХДД. Предложен способ фотолитического разложения с использованием в качестве катализаторов четвертичных фосфониевых солей.

Выводы

1. Получены новые, защищенные патентами, соединения, внедренные в производство, используемые в качестве катализаторов и диспергаторов в резиновых смесях. Проведено комплексное исследование свойств синтезированных соединений, доказана их большая эффективность, в сравнении с используемыми в промышленности соединениями.

2. Определено наличие гелевой составляющей в составе фторкаучука СКФ-26 ВС и установлено ее отрицательное влияние на перерабатываемость и эксплуатационные свойства резиновой смеси. Установлена структурная неоднородность серийно выпускаемого фторкаучука по содержанию макрогеля как для различных партий, так и внутри одной партии. Определены параметры структуры (молекулярно-массовое распределение и длинноцепная разветвленность) для фторкаучуков различных марок.

Предложена при изготовлении манжет замена фторкаучука СКФ-26ВС на фторкаучук СКФ-26/8, имеющего более совершенную надмолекулярную структуру.

3. Доказано, что химическая модификация поверхности стекловолокнонаполненного ПТФЭ (марка Ф4С25) натрий-нафталиновым комплексом повышает адгезионное взаимодействие ПТФЭ с акрилатной и фтористой резинами в 10-15 раз. Установлено влияние последовательности обработки поверхности ПТФЭ Na-нафталиновым комплексом и 3-аминопропилтриэтоксисиланом (АГМ-9) или 3-глицидоксипропилтриметоксисиланом (А-187) на адгезионную прочность "резина-Ф4С25". Определен механизм повышения адгезионного взаимодействия Ф4С25 с акрилатной и фтористой резинами, заключающийся в дефторировании ПТФЭ и образовании связей С=С с дальнейшим взаимодействием аминогруппы АГМ-9 с кислородом карбонильной и эфирной групп акрилатного каучука.

4. Определены основные критерии использования активированных мелкодисперсных фтористых порошков в резиновых смесях. Сформулированы и обоснованы основные направления совершенствования рецептуры резин с применением мелкодисперсного порошка для уплотнителей валов.

Разработаны новые составы резиновых смесей с применением мелкодисперсных активированных порошков на основе фторкаучука. При этом физико-механические и технологические характеристики резиновых смесей соответствуют норме. С помощью релаксационных характеристик оп-ределено оптимальное количество активированного порошка до 15 % вес.

5. Установлены направления повышения эффективности сшивания каучуков при ионной полимеризации за счет изменения условий процесса дефторирования фторсополимеров при введении металлов переменной валентности. Изучены процессы совместных бисфенольной и перекисной вулканизации фторсодержащих композиций.

6. Разработаны новые составы резиновых смесей для изготовления магнитного слоя кассетного сальника на основе фтористого каучука СКФ-26 с меньшим содержанием магнитного наполнителя и с заменой феррита бария BaO•6Fe2O3 на быстрозакаленный легированный сплав Nd-Fe-B. При этом достигнуто улучшение перерабатываемости смесей, более высокие магнитные и физико-механические характеристики. Доказана эффективность химического метода модификации поверхности магнитного наполнителя, обеспечивающего повышение адгезии магнитного наполнителя с фтористой резиной.

7. Разработаны составы для изготовления внутренней камеры и промежуточного слоя топливных шлангов пониженной топливопроницаемости, соответствующие стандарту Euro 4. Выбор составов проведён с учётом способности к соэкструзии резиновых смесей, используемых для различных слоев, и адгезионной прочности при расслоении. Разработаны конструкции шлангов, изготовленных из выбранных составов, и оценена их топливопроницаемость. Установлено соответствие конструкции стандарту Euro 4.

8. Разработаны составы для изготовления моторных сальников для автомобилей и кассетных для сельскохозяйственной техники и различные конструкции и технологии, обеспечивающие повышенную работоспособность и герметичность сальников.

9. Разработанные резиновые смеси для сальников и топливных шлангов ниже по стоимости серийных на 380 и 80 руб. и выше по качеству.

10. Проведено исследование потенциальных возможностей образования суперэкотоксикантов при производстве РТИ. Анализом газовоздушной среды участка вулканизации установлено снижение на 20-30% выделения хлорсодержащих продуктов при частичной замене, в составе резин промежуточного слоя шланга, эпихлоргидринового каучука на бутадиен-нитрильный.

11. Все созданные композиции запатентованы, разработана технология их применения. РТИ, получаемые из созданных композиций, нашли широкое практическое применение.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах

В центральных изданиях, рекомендованных ВАК РФ:

1. Пичхидзе С.Я. Реализация технологии изготовления резиноармированных сальников с уплотнительным элементом на основе политетрафторэтилена / А.В. Зуев, Л.Г. Панова, В.Е. Соколов, В.М. Шишлянников, С.Я. Пичхидзе // Пластические массы, № 8, 2008. - С.49-51.

2. Пичхидзе С.Я. Усовершенствование технологии изготовления шлангов наливной горловины пониженной топливопроницаемости / А.В. Зуев, С.Я. Пичхидзе, Л.Г. Панова // Пластические массы, № 1, 2009. - С.24-26.

3. Пичхидзе С.Я. Повышение качества изготовления рукавов пониженной топливопроницаемости / А.В. Зуев, В.С. Юровский, С.Я. Пичхидзе // Каучук и резина, № 2, 2009. - С.43-45.

4. Пичхидзе С.Я. К вопросу о качестве фторкаучука СКФ-26/А.В. Зуев, А.Н. Сочнев, Н.Г. Морозова, С.Я. Пичхидзе, В.С. Юровский // Каучук и резина, № 4, 2009. - С.9-11.

5. Пичхидзе С.Я. Применение мелкодисперсного порошка резины на основе хлоропренового каучука в рецептуре резиновых смесей на основе этого каучука / Пичхидзе С.Я., Адов М.В., Юровский В.С., Зуев А.В. / // Каучук и резина, №4, 2010. - С.25-27.

6. Пичхидзе С.Я. Усовершенствование структуры и свойств фторкаучука СКФ-26/Зуев А.В., Кочеткова Г.В., Островская Т.П., Таганова В.А., Пичхидзе С.Я., Юровский В.С. // Каучук и резина, №6, 2010 - С.6-10.

7. Пичхидзе С.Я. Применение мелкодисперсного резинового этиленпропиленового порошка в составе резиновых смесей на основе этиленпропиленовых каучуков / М.В. Адов, Л.Г. Панова, П.Л. Краснов, С.Я. Пичхидзе // Каучук и резина, № 6, 2009. - С.32-34.

8. Пичхидзе С.Я. Применение измельченных вулканизованных отходов на основе этиленпропиленовых каучуков в шумопоглощаюших прокладках автомобилей/ М.В. Адов, С.Я. Пичхидзе, Л.Г. Панова, В.С. Юровский // Пластические массы, № 3, 2010. - С.45-46.

9. Пичхидзе С.Я. Сравнительный анализ нуклеофильного и радикального замещения в ароматических системах типа дибензо-п-диоксина / Кунцевич А.Д., Головков В.Ф., Пичхидзе С.Я., Шуйский Г.М. // ДАН, № 3, 1993. - С.320-322.

10. Пичхидзе С.Я. Синтез и изучение закономерностей масс-спектральной фрагментации серусодержащих аналогов 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина/А.Д. Кунцевич, Головков В.Ф., Пичхидзе С.Я. и др. // ДАН, № 3, 1995. - С.336-338.

11. Пичхидзе С.Я. Квантовохимическое исследование масс-спектральной фрагментации 2 - хлорвинилдихлорарсина / Кунцевич А.Д., Головков В.Ф., Пичхидзе С.Я. и др. // ДАН, №6, 1994. - С.768-770.

12. Пичхидзе С.Я. Квантовохимическое исследование масс-спектральной фрагментации 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина / Кунцевич А.Д., Головков В.Ф., Пичхидзе С.Я. и др. // ДАН, № 4, 1994. - С.492-495.

13. Пичхидзе С.Я. Эластомерные композиции на основе фторкаучуков перекисной вулканизации для автомобилей ВАЗ / Пичхидзе С.Я., Васильев О.М., Юровский В.С., Устинова Т.П., Кононенко С.Г. // Пластические массы, №1, 2009. - С.52-53.

14. Пичхидзе С.Я. Модификация поверхности стекловолокнонаполненного политетрафторэтилена / Таганова В.А., Пичхидзе С.Я. // Пластические массы, №2, 2011. - С.55-57.

15. Пичхидзе С.Я. Эффект Пейна хлоропреновых резин, содержащих активированный резиновый порошок / Адов М.В., Пичхидзе С.Я., Кандырин К.Л. // Каучук и резина, № 2, 2011. - С.2-3.

Патенты:

16. Патент РФ № 2119512. Полимерная композиция для нанесения антифрикционного покрытия на резинотехнические изделия/ Горбань В.И., Фисак В.Е., Гольфарб В.И., Молодид М.Р., Липатов А.Н., Пичхидзе С.Я., М., Роспатент, 1994.

17. Патент РФ № 2118332. Способ модификации поверхности резинотехнических изделий из фторкаучука/ Горбань В.И., Гольфарб В.И., Ляпаева Н.А., Чернова М.П., Войниленко В.Н., Меркулов П.Т., Пичхидзе С.Я., М., Роспатент, 1993.

18. Патент РФ № 2009722. Моющий состав/ Горбань В.И., Гольфарб В.И., Ляпаева Н.А., Гаврилов В.В., Додонов Е.Н., Карпов В.П., Фисак В.Е., Филимонова В.П., Пичхидзе С.Я., М., Роспатент, 1994.

19. Патент РФ № 2158746. Антиадгезивный состав/ Пичхидзе С.Я., Демина Н.А., Горбань В.И., Гольфарб В.И., М., Роспатент, 1999.

20. Патент РФ № 2199560. Резиновая смесь/ Пичхидзе С.Я., Горбань В.И., Гольфарб В.И., Деев Л.Е., Подсевалов П.В., Бильдинов И.К., Назаренко Т.И., Афанасьева И.А., М., Роспатент, 1999.

21. Патент РФ № 2220989. Резиновая смесь/ Пичхидзе С.Я., Горбань В.И., Гольфарб В.И., Исмагилова Г.С., М., Роспатент, 2002.

22.А. с. № 1679322, СССР. Способ анализа аминов/ Пичхидзе С.Я., Морозик Ю.И., Апаркин А.М., М., ВНИИГПЭ, 1988.

23.А. с. № 1479859, СССР. Способ идентификации аминов, триметиламина с группой N+-CH3 или тетраалкиламмония с группой N+-CH2 ациклического строения Пичхидзе С.Я., Щербаков А.А., Апаркин А.М., М., ВНИИГПЭ, 1989.

24.А. с. № 1327581, СССР. Способ определения кислорода во фторорганических соединениях Пичхидзе С.Я., Аникина И.В., М., ВНИИГПЭ, 1989.

25.А. с. № 2078603, СССР. Применение четвертичных фосфониевых солей в качестве катализаторов процесса фотолитического разложения 2,3,7,8 - тетрахлордибензо - п - диоксина/ Пичхидзе С.Я., Апаркин А.М., Шуйский Г.М., Плотников А.В., Щербаков А.А., Уткин П.Ю., Липатов А.Н., М., ВНИИГПЭ, 1990.

26. Патент РФ № 2193583. Резиновая смесь/ Пичхидзе С.Я., Горбань В.И., Гольфарб В.И., Деев Л.Е., Подсевалов П.В., Бильдинов И.К., Назаренко Т.И., Афанасьева И.А., М., Роспатент, 1999.

27. Патент РФ № 2180675. Адгезивный состав/ Пичхидзе С.Я., Горбань В.И., Гольфарб В.И., Ляпаева Н.А., М., Роспатент, 2000.

28. Патент РФ № 2285855. Топливный шланг/ Пичхидзе С.Я., Ганина Т.В., Коновалова Т.Р., Мустафина Н.В., Мартюшов Г.Г., Шишлянников В.М., Соколов В.Е., М., Роспатент, 2005.

29. Патент РФ № 2296008. Способ изготовления шланга для подачи топлива/ Пичхидзе С.Я., Шишлянников В.М., Корчагин П.А., М., Роспатент, 2005.

30. Патент РФ № 2326140. Резиновая смесь/ Пичхидзе С.Я., Ганина Т.В., Коновалова Т.Р., Деев Л.Е., Деев С.Л., Чарушин В.Н., М., Роспатент, 2006.

31. Патент РФ № 2282643. Способ крепления резин на основе акрилатных каучуков к металлическим поверхностям/ Пичхидзе С.Я., Шишлянников В.М., Танков Д.Ю., М., Роспатент, 2006.

32. Патент РФ № 2300547. Адгезивный состав для крепления изделий из резин на основе нитрильных каучуков к металлическим поверхностям/ Пичхидзе С.Я., Горбань В.И., Гольфарб В.И., М., Роспатент, 2007.

33. Патент РФ №2400493. Способ обработки поверхности стекловолокнонаполненного политетрафторэтилена. / Пичхидзе С.Я., Зуев А.В., Панова Л.Г., М., Роспатент, 2010.

34. Патент РФ №2437906. Резиновая смесь. Таганова В.А., Артеменко А.А., Пичхидзе С.Я. Роспатент, 2011.

В других изданиях:

35. Korobeinichev O. P., Paletsky A. A., Рitchidze S. Y., Babanov A. E., Stebakov V. N., Yatzenko A.I. Study of the Kinetics and Mechanism of the Thermal Decomposition of Organophosphorus Compounds. Third International Conference on Chemical Kinetics, Sydney. - 1993. - 1p.

36. Пичхидзе С.Я. К вопросу о повышении адгезии ПТФЭ-композитов с резиной / А.В. Зуев, Г.Г. Мартюшов, В.Е. Соколов, С.Я. Пичхидзе, Л.Г. Панова // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии: материалы XIV Междунар. науч. - практич. конф. (Москва, 19-23 мая 2008) / НИИШП. - М., 2008. - С.158-160.

37. Пичхидзе С.Я. Усовершенствование технологии изготовления шлангов наливной горловины пониженной топливопроницаемости / А.В. Зуев, А.Н. Сочнев, С.Я. Пичхидзе // Проблемы шин и резинокордных композитов: материалы XIX Междунар. научно - практич. конф., Москва, 13-17окт. 2008/ НИИШП. - М., 2008. - С.142-148.

38. Пичхидзе С.Я. Исследование технологичности каучука СКФ-26ВС / А.В. Зуев, А.Н. Сочнев, С.Я. Пичхидзе, В.С. Юровский // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии: материалы XV Междунар. науч. - практич. конф. (Москва, 25-29 мая 2009) / НИИШП. - М., 2009. - С.154-158.

39. Пичхидзе С.Я. Тепловые эффекты реакций гидролиза фосфониевых солей / А.В. Зуев, С.Я. Пичхидзе // Проблемы шин и резинокордных композитов.: материалы XX Междунар. науч. - практич. конф. (Москва, 12-16 окт. 2009/НИИШП. - М., 2009. - С.180-182.

40. Пичхидзе С.Я., Панова Л.Г., Адов М.В., Краснов П.Л. Увеличение адгезии между слоями топливных шлангов. Сборник докладов ХX симпозиума “Проблемы шин и резинокордных композитов”, М., ООО НТЦ НИИШП, 2009.

41. Пичхидзе С.Я., Таганова В.А. Реакции дегидрофторирования и сшивания в терполимере на основе ГФП-ВФ-ПТФЭ // Сборник докладов ХXI симпозиума “Проблемы шин и резинокордных композитов”, М., ООО НТЦ НИИШП, 2010.

42. Пичхидзе С.Я., Зуев А.В., Панова Л.Г. Исследование влияния структуры каучука СКФ-26 ВС на технологичность резиновых смесей // Сборник докладов 5 международной НТК “Композит-2010”, Энгельс, 2010.

43. Пичхидзе С.Я., Панова Л.Г., Адов М.В., Юровский В.С. Применение измельченных вулканизованных отходов на основе этиленпропиленовых каучуков в шумопоглощающих прокладках автомобилей // Материалы 2-ой всероссийской научно-технической конференции “Каучук и резина-2010”, М.: МИТХТ, с.461-463.

44. Кунцевич А.Д., Щербаков А.А., Пичхидзе С.Я., Близнюк А.А., Войтюк А.А. Квантовохимическое моделирование реакций нуклеофильного замещения при тетракоординированном атоме фосфора. Материалы I-ой Всесоюзной конференции по теоретической химии, Волгоград, 1991. - с.277.

45. Горбань В.И., Гольфарб В.И., Пичхидзе С.Я. Полимерная композиция для нанесения антифрикционного покрытия на резинотехнические изделия. Материалы Х научно-практической конференции ”Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технология”, М., 2003.

46. Горбань В.И., Гольфарб В.И., Пичхидзе С.Я. Применение бифункциональных органосиланов в производстве адгезивов и поверхностных модификаторов резин. Материалы II международной научно-практической конференции ”Материалы в автомобилестроении”, Тольятти - Самара. 2003.

47. Горбань В.И., Пичхидзе С.Я. Мышьякосодержащие катализаторы для резиновой смеси на основе фторкаучука. Международная научно-практическая конференция “Новые разработки в области производства изделий на основе эластомерных композитов”, М., 2004.

48. Кочанов А.С., Пичхидзе С.Я., Подсевалов П.В. Новые диспергаторы для резиновой смеси на основе СКФ-26. Материалы Х1 юбилейной научно-практической конференции ”Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технология”, Москва, 2005.

49. Сочнев А.Н., Дюжев-Мальцев В.Л., Пичхидзе С.Я. Анализ фторкаучуков методом пиролиза. Материалы ХII юбилейной научно-практической конференции ”Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технология”, М., 2006.

50. Васильев О.М., Бланк Б.С., Зуев А.В., Киселева Г.С., Сапронова Г.Н., Пичхидзе С.Я. К вопросу об усилении фтористых резин для моторных сальников. Материалы ХIV научно-практической конференции ”Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технология”, М., 2008. - с.145-150.

51. Юровский В.С., Куприянович О.Б., Колпакова В.А., Васильев О.М., Пичхидзе С.Я. Совершенствование рецептуры фтористых резин для сальников трансмиссии автомобилей. I Всероссийская научно-практическая конференция “Фторполимерные материалы. Научно - технические, производственные и коммерческие аспекты", Кирово-Чепецк, 2008.

52. Таганова В. А, Пичхидзе С.Я. Модификация поверхности стекловолокнонаполненного ПТФЭ Материалы ХVII научно-практической конференции ”Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технология”, М., 2011.

Размещено на Allbest.ru


Подобные документы

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д.
PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах.
Рекомендуем скачать работу.