Размещено на http://allbest.ru

1

Введение

преступление отравляющий отпечаток

На сегодняшний день почти ни одно из расследований криминального характера не может обойтись без научно-технической экспертизы, в которой немаловажное место занимают химические методы. Они используются для поиска и сохранения скрытых отпечатков пальцев, идентификации личности по анализу состава ДНК, поиска и определения состава ядовитых веществ, наркотиков, взрывчатых веществ, получения слепков отпечатков обуви. Химические методы в криминалистической технике используются также для анализа морфологии, состава (элементарного, молекулярного, фазового - качественного и количественного), структуры, физических и химических свойств материалов и веществ. Это позволяет определить состав различных продуктов питания, провести анализ бумаги, чернил и других средств, используемых при составлении документов. В данной работе будут описаны способы определения различных следов преступления с использованием химического анализа.

Химические методы анализа включают в себя следующие этапы:

1. отбор и усреднение пробы, взятие навески;

2. разложение, вскрытие пробы;

3. разделение (выделение определяемого компонента);

4. качественный анализ;

5. концентрирование;

6. количественный анализ;

7. расчёт результата анализа;

Конечно, не в каждой методике реализуются все эти этапы. Иногда на месте преступления находят только микрочастицу. Поэтому отбор и усреднение пробы необходимо производить, если анализируется определенный объем объекта. Иногда нет необходимости растворять пробу или проводить предварительное разделение компонентов, например, при анализе металлов и сплавов в эмиссионной спектроскопии или в некоторых радиометрических методах. Так как результаты анализа характеризуют лишь состав вещества, непосредственно взятого для анализа, то проба должна представлять этот результат на весь интересующий объект, т.е. быть представительной (репрезентативной).

Сравнительно несложно отобрать представительную пробу в случае газообразных или однородных жидких веществ, поскольку они гомогенны. Для правильного отбора представительной пробы больших партий твердых веществ необходимо отбирать вещества из разных зон по всему объему материала. Если на анализ поступила проба от нескольких грамм до одного килограмма, она измельчается, просеивается через соответствующее сито без остатка и помещается в банку с притертой крышкой. Перед взятием на анализ некоторое количество пробы обычно дополнительно растирают в агатовой ступе. Среднюю пробу металлических образцов отбирают высверливанием или снятием стружки на станке.

Отбору средней пробы в любых случаях следует уделять очень серьезное внимание, так как результаты анализа теряют свою ценность, если они характеризуют состав случайной пробы, а не средний состав анализируемых материалов. Поэтому часто на месте преступления для отбора образцов на анализ приглашается специалист с соответствующими средствами для изъятия и упаковки образца.

Из подготовленной средней пробы берут точную навеску для анализа на аналитических весах. При растворении пробы стараются перевести в раствор все определяемые компоненты и не допустить их потерь за счет уноса при нагревании или выполнении других операций, связанных с растворением. Для растворения твердого вещества используют различные растворители: воду, минеральные кислоты, нередко используется смесь кислот, например, «царская водка» (смесь соляной и азотной кислот), или смесь кислот и окислителя, или восстановителя. Часто для полноты растворения применяется нагревание; причем, для предотвращения потерь летучих соединений, нагревание производят с обратным холодильником.

При разделении смеси используют химические, физико-химические и физические методы (экстракция, хроматография, электрохимические процессы).

Затем проводят качественный и количественный анализ. Качественный анализ позволяет установить, из каких химических элементов состоит анализируемое вещество и как ионы, группы атомов или молекулы входят в его состав. В качественном анализе большое значение имеет чувствительность реакции.

Чувствительность реакции определяется минимальным количеством искомого вещества, которое может быть обнаружено в капле раствора. Качественный анализ всегда предшествует количественному анализу.

Очень часто эксперты-криминалисты прибегают к дробному методу анализа. Этот метод основан на применении реакций, при помощи которых можно обнаружить искомые ионы в отдельных порциях исходного раствора, не прибегая к определенной схеме. 1

Глава 1. Обнаружение следов преступления

1.1 Способы проявления невидимых отпечатков пальцев

На месте преступления нередко остаются отпечатки пальцев, запачканные кровью. Такие отпечатки легко фиксируются при помощи фотографирования. Более сложная ситуация возникает при фиксировании невидимых отпечатков пальцев. В этом случае эксперты-криминалисты вынуждены прибегнуть к химическому анализу.

Для того чтобы распознать невидимые отпечатки пальцев, в криминалистике существует несколько способов.

1) Первый способ состоит в смачивании пальцевого отпечатка 10% раствором ляписа (нитрата серебра (I)) в дистиллированной воде. После смачивания отпечаток выставляется на свет. При этом заключающиеся в отпечатке хлористые щелочи выделений потовых желез дают осадок двухлористого серебра, которое под влиянием света темнеет и окрашивает отпечаток в черный цвет. Этот способ очень старый, и имеет ряд недостатков: во-первых, смачивание должно производиться с большой осторожностью, так как легко можно стереть линии отпечатка; во-вторых, на органическом теле одновременно с отпечатком окрашивается и фон, и в-третьих, он совершенно неприменим, если след находится на черном фоне. Поэтому ляпис следует употреблять лишь в некоторых специальных случаях, где проявление отпечатка не может быть достигнуто другими способами.

2) Способ окрашивания пальцевых отпечатков, оставленных на стекле, посредством раствора красящего вещества. Он был впервые применен профессором Рейссом, который пользовался для этой цели раствором фуксина в алкоголе; он поливал этим раствором отпечаток, предварительно нагрев с осторожностью стекло; излишек раствора смывался водой. Отпечаток окрашивался в красно-фиолетовый цвет. Способ этот иногда давал хорошие результаты, а иногда плохие, поэтому от его практического применения пришлось отказаться.

Стокис предложил окрашивание при помощи краски Судан III (rouge Soudan III), раствор которой для этой цели можно приготовить следующим образом: один литр алкоголя, крепостью в 70°, нагревается до кипения и вливается во флакон, содержащий 40 г краски Судан, после чего флакон герметически закупоривается. Затем этот раствор держат в течение 24 часов при температуре 40°. После охлаждения раствор фильтруется и сохраняется в темном месте. Перед употреблением каждый раз его следует снова фильтровать, потому что образующиеся кристаллы красящего вещества могут отложиться на отпечатке и сделать его менее ясным.

Окрашивание производится в такой последовательности: берут низкую, стеклянную кювету, герметически закрывающуюся крышкой из матового стекла; на дно кюветы по бокам кладут стеклянные палочки; на них помещают содержащий на себе пальцевые отпечатки кусок стекла так, чтобы сторона с этими отпечатками была обращена книзу; стекло при этом не должно касаться дна для того, чтобы кристаллизация краски не могла происходить на отпечатках; затем вливается указанный выше охлажденный раствор в таком количестве, чтобы он полностью покрывал стекло; кювета закрывается крышкой и помещается в темное место. Через 24 часа отпечатки пальцев окрашиваются в красный цвет. Тогда стекло вынимают из кюветы, прополаскивают в течение одной минуты в холодной воде и сушат. Окрашивание производится скорее, если следы свежие. Старые следы окрашиваются в течение лишь нескольких дней.

Способ Стокиса дает успешные результаты, отпечатки окрашиваются хорошо и на них сохраняется тонкость рисунка папиллярных линий. Однако он также имеет свои недостатки. С одной стороны процедура слишком сложна и продолжительна, а с другой, её нельзя использовать в тех случаях, когда следы пальцев имеются с обеих сторон стекла.

3) Лучшим способом проявления пальцевых отпечатков для последующего дактилоскопического исследования является посыпание их окрашивающими порошками, например порошком графита.

При посыпании им бумаги пальцевые отпечатки папиллярных линий удерживают графит, излишек которого сдувается с остальной поверхности бумаги при помощи пульверизатора. Недостаток графита состоит лишь в том, что он удерживается также волокнами, выступающими на поверхности бумаги, вследствие чего последняя пачкается вокруг отпечатка.

Так же, на практике применяются и другие порошки, такие как мел (CaCO3), магнезия (MgO), порошок алюминия (аргенторат). Наиболее предпочтительной из всех является жженая магнезия.

Если для пальцевых отпечатков на бумаге лучше всего употреблять графит, то на стекле и других предметах наиболее удачные изображения папиллярных линий дают свинцовые белила (основная соль Pb₃(OH)₂CO₃). Будучи хорошо высушены и растерты в мелкий порошок, они являются превосходным средством проявления пальцевых отпечатков, прекрасно пристают и по сравнению с другими порошками придают узору наибольшую тонкость. Кроме того, излишек свинцовых белил можно сметать с отпечатков мягкой кистью без опасения испортить отпечатки. Особенное преимущество свинцовых белил состоит в том, что они с успехом применяются к старым следам и могут быть, более того, в случае надобности окрашены в черный цвет. Для последней цели стекло с отпечатком, проявленным свинцовыми белилами, помещают над чашкой, содержащей раствор сульфида аммония. К подобному окрашиванию прибегают, когда одно и то же стекло содержит отпечатки пальцев на обеих сторонах. В таком случае отпечаток на одной стороне окрашивается в черный цвет и фотографируется при помещении за стеклом белого фона, а белый отпечаток (на противоположной стороне) фотографируется на черном фоне.

Свинцовые белила - основная соль Pb₃(OH)₂CO₃. С самой древности они использовались в качестве бело-серебристой краски, однако эта краска была очень ядовитой, вызывала у художников серьёзное отравление. Существуют даже специальные медицинские термины «свинцовая депрессия» и «свинцовая мания», обозначающие типичные нарушения в работе нервной системы. Несмотря на это, люди до сих пор не отказались от их использования.

4) Когда неудобно или нежелательно пачкать бумагу графитом, например при проявлении следов пальцев на документах, для обнаружения пальцевых отпечатков применяют пары йода. Небольшое количество кристаллов йода кладется в фарфоровую чашку и нагревается до тех пор, пока не начнут выделяться пары фиолетового цвета, которые окрасят пальцевые отпечатки в коричневый цвет на желтоватом фоне.

5) Ещё один способ определения невидимых отпечатков пальцев заключается в обработке объектов исследования раствором коллоидного золота с последующим усилением выявленных следов раствором азотнокислого серебра. Коллоидные растворы золота получали восстановлением золотохлористоводородной кислоты (HAuCl₄) борогидридом натрия (NaBH₄) в присутствии олеата натрия.

Данный способ был предложен в 1989 году Дж. Саундерсом. Однако необходимость дополнительного усиления следов пальцев рук существенно ограничивало практическое использование этого метода экспертами-криминалистами. Данное обстоятельство послужило основанием для проведения исследований, направленных на разработку методов, позволяющих эффективно выявлять следы пальцев рук при помощи коллоидных растворов золота без дополнительного усиления.

В результате этих исследований было показано, что для эффективного выявления следов пальцев рук размер наночастиц золота должен составлять 3.0-5.0 нм при концентрации коллоидного раствора 1*10^-3 М. Следы, обнаруженные с использованием таких растворов, контрастные, с хорошо различимым папиллярным узором. При этом, в отличие от метода Саундерса, дополнительное усиление раствором азотнокислого серебра следов пальцев рук, выявленных наноразмерным золотом, не требуется. 3

1.2 Способы определения крови

Все методы, применяющиеся для выяснения кровяного характера пятен, основаны либо на установлении присутствия кровяных телец, либо на констатации наличия красящего вещества крови - гемоглобина.

Для определения крови существуют следующие способы:

1) Первый способ - реакция Тейхмана. При анализе на наличие крови в пятне, схожем с кровяным, на предметное стекло кладут ниточку из этого пятна, добавляют несколько кристалликов хлорида натрия и 2-3 капли ледяной уксусной кислоты, прикрывают покровным стеклом и нагревают до появления пузырьков. Препарату дают остыть.

При наличии крови в исследуемом пятне под микроскопом видны коричневые кристаллы хлоргемина, имеющие вид косых параллелограммов. При исследовании старых пятен кристаллы хлоргемина не образуются, вследствие далеко зашедших процессов разрушения гемоглобина.

2) Вторым способом является реакция с перекисью водорода. На предметное стекло кладется небольшое количество исследуемого вещества, прикрывается покровным стеклом и под него вводится капля перекиси водорода. В случае присутствия в препарате крови под микроскопом можно наблюдать образование пузырьков газа вследствие освобождения кислорода.

Нужно заметить, что эта реакция имеет преимущества из-за своей несложности, однако не имеет безусловного значения, так как тот же эффект получается, например, и от присутствия гноя.

3) Третьим способом определения следов крови является реакция Ван-Деена. Она состоит в следующем: в фарфоровой чашке смешивается несколько капель спиртовой настойки гваяковой смолы (Tinctura Guajaci) с несколькими каплями озонированного, т.е. стоявшего на солнце, желтоватого цвета терпентинного масла (Oleum Terebintinae). В образовавшуюся смесь прибавляют каплю размоченного в дистиллированной воде испытуемого вещества. Если в последнем имеется кровь, то смесь получит синюю окраску.

Следует, впрочем, заметить, что одинаковое окрашивание получается и от многих других веществ (некоторые растительные экстракты, отвар кожи, некоторые соли железа, ржавчина, соли марганца, меди и другие).

4) Ещё один способ определения крови придумал профессор Лозаннского университета Стржижовский. Придуманная им реакция обладает наибольшей чувствительностью по сравнению с предыдущими.

Соскобленные с пятна частицы окрасившего его вещества кладутся на предметное стекло, затем прикрываются покровным стеклышком, под которое вводится несколько капель реактива, в состав которого входят ледяная уксусная кислота (1 см³), дистиллированная вода (1 см³), алкоголь (1 см³) и йодистая кислота (3-4 капли). Реактив этот долго не сохраняется и потому его нужно готовить каждый раз перед употреблением.

После того как введенные под стеклышко капли реактива растворят частицы исследуемого вещества, предметное стекло с полученным раствором осторожно подогревается на легком огне, пока жидкость не начнет кипеть. Кипение это поддерживается в течение 10 секунд, для чего добавляется по каплям свежий реактив взамен выпарившегося. Если в исследуемом веществе имеется кровь, то при кипячении образуются кристаллы йодистого гематина темно-коричневого, почти черного цвета, весьма характерные по своей форме, отлично видимые под микроскопом при линейном увеличении в 480 раз.

Насколько чувствительна эта реакция к следам крови, можно судить по тому, что при ее помощи Стржижовскому удалось получить совершенно отчетливо видимые кристаллы йодистого гематина от 0,000005 грамма свежей человеческой крови. 2

1.3 Обнаружение следов семенных нитей в пятне

При сексуальных убийствах и актах изнасилования для установления события преступления бывает важно найти семенные пятна.

Обнаружить семенные нити в пятне может помочь такой реактив, как раствор бромида золота (AuBr₃). На предметное стекло микроскопа помещают нить ткани или часть того предмета, на котором находится пятно, подливают несколько капель раствора трехбромистого золота, накрывают покровным стеклышком и нагревают до кипения. Если в исследуемом веществе находятся семенные нити, то по остывании препарата под микроскопом будут видны семенные кристаллы. Способ этот имеет крупный недостаток, заключающийся в том, что семенные кристаллы очень похожи на кристаллы других органических веществ и потому легко могут быть с ними смешаны.

Для безошибочности экспертизы необходимо констатировать присутствие в пятне семенных нитей. Существуют разнообразные приемы такого исследования. Простейший из них таков: небольшой кусок нити ткани или частицу соскобленного с пятна вещества опускают в раствор одной части эритрозина (красная краска) в 200 частях нашатырного спирта, а затем переносят на предметное стекло микроскопа в каплю дистиллированной воды. Окрашенные в красный цвет, семенные нити будут хорошо видимы при сильном увеличении микроскопа.

Глава 2. Исследование документов

2.1 Исследование подчисток и выскабливаний текста

Для удаления текста, написанного карандашом, обыкновенно употребляется резина, некоторые сорта которой повреждают поверхность бумаги, а другие только снимают графит; подчищенные резиной места могут быть проявлены, подобно пальцевым отпечаткам, действием йодистых паров. Следует, впрочем, заметить, что отсутствие воздействия йодистых паров не является бесспорным доказательством отсутствия подчисток резиной. В зависимости от сорта бумаги, ее проклейки, сорта резины и осторожности выскабливания случается, что подчищенные места не выступают от действия йодистых паров.

2.2 Исследование чернил

Для разрешения вопроса о том, написан ли документ одними чернилами или несколькими различными, необходимо предварительно ознакомиться с качествами и свойствами находящихся в продаже сортов чернил.

По способу и материалу изготовления чернила могут быть разделены на две главнейшие категории - старинные и современные.

Старинные чернила представляют отвар из чернильных орешков с примесью солей железа; окисление этих чернил образует черный осадок галлова железа, для связывания которого с чернильным отваром к последним прибавляется клеящее вещество, чаще всего гуммиарабик. Чернила эти не дают на бумаге сплошной черты, а оставляют след в виде ряда черных точек, диаметр которых зависит от силы нажима и количества чернил на пере.

С течением времени старинные чернила желтеют, образуя по бокам линий заметные желтые зоны-борты; эти же результаты могут быть достигнуты искусственным способом, посредством прибавления к современным чернилам азотной кислоты.

Определение способа изготовления и качества подобных чернил производится химическим анализом.

Современные чернила изготовляются на растворах: 1) солей железа, 2) анилина и 3) кампешевого дерева.

Чернила с солями железа содержат в себе эти соли не в виде осадка, а в растворе. Этот раствор очень слабо окрашивает жидкость, поэтому на бумаге она могла бы оставить только бесцветный след; от действия воздуха соли железа окисляются и чернеют, но для того, чтобы стало возможно сразу прочесть написанное, в воду, предназначенную для изготовления чернил, прибавляют синюю, лиловую, зеленую или красную краску; красящее вещество дает сразу видимые ровно окрашенные линии, которые чернеют только при полном окислении солей.

Анилиновые чернила под влиянием света разлагаются, и красящее вещество быстро бледнеет и выцветает.

Кампешевые чернила имеют пурпурно-фиолетовый цвет и приготовляются с прибавлением металлических солей.

Для разрешения вопроса о том, в одно или в разное время написан весь текст документа и были ли употреблены одинаковые по химическому составу чернила, существуют два метода, один из которых заключается в химическом исследовании чернил.

Анализ химического состава чернил производится при помощи небольшой заостренной стеклянной палочки, кончиком которой на исследуемое место документа опускается капелька реактива. Для исследования разных сортов чернил употребляются: 1) щавелевая кислота (3% раствора), 2) соляная кислота (10% раствора), 3) нашатырный спирт и 4) гексацианоферрат (II) калия.

Щавелевая кислота разлагает в чернилах соли железа, оставляя красящее вещество в первоначальном виде; соляная кислота также разлагает соли железа, но, вместе с тем, действует и на некоторые краски. Употребление обеих названных кислот обесцвечивает кампешевые чернила, первоначальная окраска которых может быть в этом случае восстановлена нашатырным спиртом. Гексацианоферрат (II) калия окрашивает кампешевые чернила в синий цвет; реакция чернил с примесью меди на гексацианоферрат (II) калия выражается в пурпуровом окрашивании. Результаты всех описанных реакций исследуются под микроскопом.

2.3 Способы проявления невидимого отпечатка текста

Иногда случается, что документ исчез или похищен, но остается чистый лист бумаги, лежавший некоторое время в соприкосновении с текстом документа. На таком листе, особенно если он соприкасался с текстом (достаточно 1-2 часов) под некоторым давлением, образуется скрытый, невидимый отпечаток, который возможно проявить и таким путем восстановить содержание утраченного документа.

По мнению Бертильона, происхождение этого скрытого изображения объясняется тем, что такие вещества, как сахар или декстрин, входящие в состав почти всех чернил, сами по себе бесцветные, по высыхании письма долго сохраняют свою клейкость и при соприкосновении с чистой бумагой пристают к ней, образуя невидимый отпечаток.

Профессор Рейсс, производя исследования в этой области, пришел к убеждению, что скрытые чернильные отпечатки происходят не от клеевых или сахаристых веществ, а от присутствия в чернилах, действующих на бумагу кислот, в частности, соляной и уксусной.

Образование невидимых отпечатков зависит не только от химического состава чернил, но и от качества бумаги.

Профессор Рейсс открыл фотографический способ проявления невидимого отпечатка текста.

Способ этот заключается в следующем: лист бумаги со скрытым изображением помещается в копировальной рамке с сильной пружиной в непосредственном соприкосновении со светочувствительным слоем хлоросеребряной или лимоннокислой бумаги в течение нескольких суток. Отложившиеся в невидимом отпечатке соли железа, соприкасаясь с чувствительным слоем фотографической бумаги, как бы разъедают его, вследствие чего делается возможным проявление текста. Для этого вынутая из рамки светочувствительная бумага подвергается действию света в течение 3-5 минут, чтобы она немного потемнела (бумага в зависимости от ее состава пожелтеет или примет лиловатый оттенок, текст же на ней останется белым). После этого ее обрабатывают проявителем, состоящим из раствора: 80 см³ воды, 0,1-0,2 гр пирогалловой кислоты и 5 см³ уксусной кислоты. Как только на быстро чернеющем фоне бумаги выступят серебристые буквы текста, ее вынимают из проявителя, фиксируют, промывают и сушат. Промывку надо производить осторожно и не пускать на отпечаток струи воды, так как она может смыть буквы проявленного текста.

Другой способ фотографического обнаружения невидимого текста представляет проявление его посредством фосфорных паров. Для этого в фарфоровую чашку кладут кусочек белого фосфора и заливают его водой так, чтобы над ней оставалась лишь очень незначительная часть фосфора. Затем бывшая в соприкосновении с невидимым текстом фотографическая бумага, чувствительным слоем вниз, кладется на чашку и, во избежание влияния воздуха, плотно покрывается стеклянной пластинкой. Через короткое время на желтоватом фоне бумаги проявляются темные черты текста. Бумагу затем фиксируют обыкновенным способом и по промывке сушат.

Известен еще один способ проявления скрытого текста посредством металлической ртути. Вынутую из копировальной рамки светочувствительную бумагу подвергают действию света до тех пор, пока текст не станет чернее фона. Тогда бумагу кладут на дно фарфоровой чашки и льют на нее струю ртути с высоты 20-30 см, от чего на ней тотчас же выступают черным металлическим блеском отпечатки текста. После этого бумагу обрабатывают разбавленным аммиаком и фиксируют.

Первые два вышеописанных способа проявления скрытого текста с успехом могут быть применяемы и для обнаружения на документах невидимых следов вытравленного или подскобленного текста.

2.4 Проявление текста, покрытого чернильным пятном

В судебной практике по делам о подлогах часто встречаются случаи, когда какая-либо часть документа (цифры, подписи и т.п.) бывает залита чернилами, замазана типографической или иной краской, и при том так плотно, что невооруженным глазом прочесть закрытый пятном текст невозможно.

Для проявления скрытого чернильными и иными пятнами текста существует способ химической обработки посредством окуривания его хлороводородом. Процесс этот, имеющий громадное преимущество в своей простоте и дающий чрезвычайно успешные результаты, проводится в вытяжном шкафу лаборатории и заключается в следующем.

Над фотографической ванночкой, стеклянной или фарфоровой, с несколькими каплями дымящейся соляной кислоты помещается в листе фильтровальной бумаги подлежащий исследованию документ, весь или нужная его часть, и покрывается сверху стеклом. Выделяющийся хлороводород, действуя на чернила в течение нескольких минут, окрашивает их, в зависимости от их химического состава, в различные цвета. Так, ализариновые чернила становятся зелеными, антраценовые - синими, кампешевые с хроматом калия (хромовые) - фиолетово-красными, кампешевые с сульфатом меди - оранжево-желтыми и т. д. При этом оттенки цветов точно так же представляются различными в зависимости от пропорциональных количеств входящих в чернила веществ или степени их густоты, например, от фиолетово-красного до светло-розового.

Таким образом, после обработки исследуемого документа хлороводородом текст и закрывающие его пятна получаются в соответственном смешении цветов, вследствие чего закрытый пятнами текст ясно выделяется и становится легко читаемым.

Глава 3. Определение отравляющих веществ

3.1 Химические методы обнаружения оксида углерода (II) в крови

Описанные до настоящего времени химические методы обнаружения оксида углерода (II) в крови основаны на сравнении окрасок нормальной крови и крови, содержащей карбоксигемоглобин, которые возникают после прибавления соответствующих реактивов.

Кровь, содержащая карбоксигемоглобин, от прибавления перечисленных ниже реактивов не изменяет или только незначительно изменяет свою окраску, а нормальная кровь, не содержащая карбоксигемоглобина, под влиянием этих реактивов значительно изменяет свою окраску.

При выполнении всех описанных ниже реакций на наличие карбоксигемоглобина параллельно проводят два опыта. Для выполнения первого опыта берут нормальную кровь, для второго -- кровь, отравленную оксидом углерода (II). К пробам нормальной крови (не содержащей карбоксигемоглобина) и крови, содержащей карбоксигемоглобин, прибавляют одинаковые объемы реактивов и наблюдают изменения, которые произошли в обеих пробах под влиянием реактивов.

1. Реакция с раствором гидроксида натрия (проба Гоппе -- Зейлера).

К определенному объему крови прибавляют равный или двойной объем 30 %-го раствора гидроксида натрия. Кровь, содержащая карбоксигемоглобин, остается ярко-красной, а кровь, не содержащая карбоксигемоглобина (назовём её нормальной), буреет.

Гнилостно измененная кровь под влиянием щелочи может приобретать ярко-красную окраску и в отсутствие карбоксигемоглобина за счет образования гемохромогена.

2. Реакция с сульфидом аммония (проба Сальковского -- Катаяма).

К 10 мл дистиллированной воды прибавляют 5 капель крови и 5 капель свежеприготовленного раствора сульфида аммония. Смесь осторожно взбалтывают, прибавляют 30 %-й раствор уксусной кислоты до слабокислой реакции среды. Кровь, содержащая карбоксигемоглобин, имеет малиново-красную окраску, а нормальная кровь становится серо-зеленой.

3. Реакция с хинином и сульфидом аммония (проба Хорошкевича -- Маркса).

К 2 мл крови прибавляют 4 мл 8 %-го раствора гидрохлорида хинина и кипятят смесь непродолжительное время. После охлаждения смеси прибавляют 2--3 капли свежеприготовленного раствора сульфида аммония и сильно взбалтывают.

Кровь, содержащая карбоксигемоглобин, имеет светло-красную окраску, а нормальная кровь приобретает грязную красно-бурую окраску.

4. Реакция с гексацианоферратом (III) калия (проба Бюркера).

К 5--10 мл разбавленной водой крови прибавляют 5 капель 1 %-го раствора гексацианоферрата (III) калия К₃ Fe(CN)₆. Кровь, в которой содержится карбоксигемоглобин, остается красной, а нормальная кровь становится желтоватой.

5. Реакция с гексацианоферратом (III) калия и дихроматом калия (проба Сидорова).

1 мл крови разбавляют водой до 10 мл. К 2 мл полученного раствора крови прибавляют 3--5 капель 20 %-го раствора гексацианоферрата (III) калия и такой же объем 0,01 %-го раствора дихромата калия. Смесь крови и реактивов слегка взбалтывают. Кровь, содержащая карбоксигемоглобин, становится карминово-красной, а нормальная кровь приобретает коричневато-зеленую окраску.

6. Реакция с гексацианоферратом (III) калия и уксусной кислотой (проба Ветцеля).

К 10 мл разбавленного раствора крови прибавляют 5 мл 20 %-го раствора гексацианоферрата (III) калия и 1 мл ледяной уксусной кислоты. Из крови, содержащей карбоксигемоглобин, выпадает вишнево-красный осадок, а из нормальной крови -- серовато-коричневый осадок.

7. Реакция с танином (проба Кункеля -- Ветцеля).

Кровь разбавляют пятикратным объемом дистиллированной воды. В пробирку вносят 5 мл этого раствора крови, прибавляют 15 мл 3 %-го водного раствора танина, а затем содержимое пробирки хорошо взбалтывают. Из крови, содержащей карбоксигемоглобин, выпадает светлый карминово-красный осадок, а из нормальной крови -- серовато-коричневый осадок.

8. Реакция с формальдегидом (проба Либмана).

К 5 мл неразбавленной крови прибавляют 5 мл формалина (40 %-й раствор формальдегида) и сильно взбалтывают. Кровь, содержащая карбоксигемоглобин, сохраняет красную окраску, а нормальная кровь через несколько минут становится коричневато-черной.

Если для выполнения реакции применить 20 %-й раствор формальдегида, то изменение окраски происходит через 40-- 60 мин.

9. Реакция с ацетатом свинца (проба Рубнера).

К 5 мл неразбавленной крови прибавляют 20 мл 5 %-го раствора основного ацетата свинца и в течение 1 мин сильно взбалтывают. Кровь, содержащая карбоксигемоглобин, сохраняет красную окраску, а нормальная кровь становится коричневатой.

10. Реакция с сульфатом меди (проба Залесского).

К 1 мл крови прибавляют воду до 100 мл и хорошо взбалтывают. К 5 мл полученного раствора крови прибавляют 5 капель 10 %-го раствора сульфата меди. Смесь хорошо взбалтывают. Кровь, содержащая карбоксигемоглобин, становится пурпурно-красной, а нормальная кровь приобретает зеленоватую окраску.

Заключение о наличии карбоксигемоглобина можно сделать на основании большинства этих реакций. Если в крови мало карбоксигемоглобина, то окраска может измениться, поэтому эти реакции непригодны для определения малых количеств СО. 4

3.2 Обнаружение мышьяка

Мышьяк - сильный яд и неоднократно употреблялся именно в этом качестве. История и криминалистика приводит ряд примеров (Мари Мадлен де-Бренвилье, смерть Наполеона).

Чистый металлический мышьяк малотоксичен, однако, его окислы и соли - сильные яды. Особенно ядовит мышьяковистый ангидрид, или белый мышьяк (As₂O₃), который вызывает смертельное отравление в дозе 60-70 мг. Белый мышьяк всегда был очень «удобным» ядом: этот белый порошок без вкуса и запаха можно было подмешать в пищу, добавить в питьё.

Соединения мышьяка могут длительно фиксироваться в костях, коже, печени и волосах.

Английский химик Джеймс Марш в 1836 году изобрёл прибор, позволяющий «увидеть» яд. Этот прибор впоследствии получил название прибора (аппарата) Марша.

В основе его лежит реакция восстановления мышьяка до арсина AsH3. Марш обнаружил, что арсин при нагревании распадается на металлический мышьяк и водород. Вначале Марш восстанавливал мышьяк цинком в сернокислом растворе:

2H₂AsO + 9Zn + 9H₂SO₄ = 2AsH₃ + 9ZnSO₄ + 8H₂O.

Но образующийся газ он не выпускал в воздух; арсин проходил через стеклянную трубку, которая снизу обогревалась горелкой. На выходе стеклянной трубки он поместил фарфоровую пластинку, и мышьяк осаждался на её поверхности в виде блестящего металлического зеркала. Эта методика позволяла обнаружить мышьяк при содержании порядка тысячной доли миллиграмма (микрограммовые количества). 5

Заключение

В данной работе были описаны некоторые приёмы, которые используются в таком важном разделе криминалистики, как криминалистическая техника. Это то, что по сей день помогает криминалистам в раскрытии преступлений.

Химический анализ позволяет на тонком уровне идентифицировать принадлежность того или иного прямого или косвенного элемента криминального события к его источнику, личности, ответственной за возникновение такого события.

Выполненная работа позволяет определить роль химического анализа в криминалистике. В ней описаны различные сферы применения химических соединений в криминалистическом расследовании.

Список использованных источников

1 Аналитическая химия и криминалистическая практика : Учеб. пособие / В.И Езикян. - Новочеркасск, 2007 . - 58с.

2 Основы уголовной техники. Научно-технические приемы расследования преступлений - Трегубов С. Н. - Петроград, издание юридического книжного склада Право, 1915. - 334 с.

Размещено на Allbest.ru