Фенол, его свойства и строение

Размещено на http://www.allbest.ru/

Размещено на http://www.allbest.ru/

1. Литературный обзор

1.1 Химические и физические свойства и электронное строение фенола

химический фенол токсикант

Фенолы являются бесцветными жидкими или кристаллическими веществами. Они имеют характерный «карбольный» запах. В воде растворимы мало, причем только низшие фенолы. Все фенолы хорошо растворяются в спирте, эфире, бензоле. При хранении на воздухе постоянно темнеют (окисляются).

Фенол и его галогены являются полярными соединениями, при этом дипальный момент направлен в сторону бензольного ядра. Это объясняется взаимодействием неподдельной электронной коры атома кислорода с 6П-элктронной системой бензола. Кислородный атом выступает в качестве электронодонора. +m-эффект кислородного атома в этом случае преобладает над электроноакцеторном (- j -эффектом) по системе - связей:

Реакции фенольного гидроксила. Фенолы являются слабыми ОН-кислотами, но более сильными, чем спирты. Это определяется двумя факторами: большей полярностью связи О-Н и образованием сопряженного фенолат-иона, в котором отрицательный заряд значительно делокализован:



а) Взаимодействие с металлами:

б) Взаимодействие со щелочами. Фенолы легко растворяются в водных растворах щелочей, образуя аналогичные алкоголятам феноляты:

+

Именно поэтому фенол иногда называют «карболовой кислотой». В водных растворах фенолята сильно парализованы, и свободные фенолы могут быть выделены из щелочных растворов действием даже такой слабой кислоты, как угольная.

в) Взаимодействие с водными растворами FeCl₃. Фенолы в водных растворах дают с FeCl₃ красно-фиолетовое окрашивание, исчезающее при добавлении сильной кислоты или этенола. Предполагают, что окраска связана с образованием комплексных фенолятов с участием иона Fe (Ш). Это используется как качественная реакция на фенолы.

г) Образование простых эфиров:

натриевая соль феноксиуксусной кислоты

Чисто ароматические простые эфиры получают действием галогенопроизводных оренов на феноляты в присутствии порошковой меди:

дифениловый эфир

д) Образование сложных эфиров. Обычно сложные эфиры получают действием на фенолы ангидридов карболовых кислот или хлорангидридов кислот на феноляты:

При воздействии на фенеляты угольного ангидрида в отсутствие воды образуется соли кислых эфиров угольной кислоты:

е) Действие галоидных соединений фосфора:

ж) Восстановление. При нагревании фенолов с цинковой пылью происходит восстановление гидроксильной группы и получается ароматический углеводород.

Реакции бензольного ядра.

+ - эффект гидроксильной группы приводит к значительному повышению электронной плотности в орто - и пара - положениях, что значительно облегчает реакции электронного замещения.

а) Галогенирование. Происходит легко и не требует катализатора:

Конечным продуктом хлорирования может быть пентахлорфенол.

Особенно легко происходит бромирование в разбавленных водных растворах - сразу образуется 2,4,6 - трибромфенол:

В избытке брома образуется конечный продукт бронирования - 2,4,4,6 - тетрабром циклогексадиена:

Образование белого хлопьевидного, почти не растворимого осадка при действии на растворы фенола избытка бромной воды является чувствительной качественной реакцией на фенол.

б) Нитрование:

в) Нитрозирование:

г) Азосочетание. Происходит при действии на фенолы солей диазония, то есть соединений, содержащих группировку, где - отрицательно заряженная группа Соли арендиазония (соединения, в которых диазониевая группа связана с ароматическим ядром) взаимодействует с фенолами, образуя азосоединения, играющие важнейшую роль в производстве азокрасителей:

где Ar - арильный радикал.

д) Сульфирования. При сульфировании фенола получаются фенолсульфоновые кислоты, причем соотношение о - и n - изомеров определяется температурой реакции. При температурах выше 100⁰С о - изомер перегруппировывается в n - изомер:

е) Ацилирование:

ж) Алкилирование:

з) Реакции с альдегидами. Идут в присутствии кислот или основанийНаиболее легко реагирует формальдегид.

Если реакцию проводить в мягких условиях, удается выделить гидроксиметилфенолы:

Гидроксиметилфенолы в присутствии кислот могут выступать в качестве алкилирующих реагентов:

В более жестких условиях, но при комнатной температуре фенол с формальдегидом образуют линейные полимеры - фенолформальдегидные смолы:

В реакциях с кетонами фенол образует производные дифенилметана:

и) Гидрирование: CH

к) Окисление. Фенолы медленно окисляются даже кислородом воздуха, причем они приобретают красный цвет или темный. При действии хромовой кислоты или дихроматов окисляется углеродный атом в пара - положении и образуется n - бензохинон (обыкновенный хинон):

При действии на фенолы перекиси водорода получаются двух и трехатомные фенолы:

Реакции присоединения.

а) Присоединение циановодородной кислоты к альдегидам приводит к образованию циангидридов. Эту реакцию обычно используют для удлинения цепи:



б) Взаимодействие с водой:

в) Присоединение аммиака. С аммиаком альдегиды образуют кристаллические соединения - альдегидаммиаки:

г) Присоединение металлоорганических соединений:

При разложении полученных соединений водой получаются спирты.

д) Присоединение спиртов.

е) Тримеризация альдегидов:

1.2 Влияние органических токсикантов на живые системы

Фенол - карбоновая кислота (оксибензол) - бесцветное кристаллическое вещество с резким характерным запахом. Возможно отравление парами фенола (особенно при его нагревании), мелкой пылью, образующейся из конденсирующихся паров, а главное - при попадании на кожу.

Токсическое действие.

Животные. Пары газовой смолы при концентрации в них фенола 3,2 мг/л не вызывают у белых мышей отравления, при концентрации же более 3,7 мг/л все животные гибнут при переходящих в судороги подергиваниях головы и передних лапок. Вдыхание паров газовой смолы (содержание фенола в воздухе 0,02 - 2,58 мг/л) в течение 1 часа на протяжении 23 дней не дало видимых признаков отравления. При введении в желудок фенола ЛД₅₀ = 427 мг/кг на вскрытии было видно резко выраженное полнокровие внутренних органов, воспалительная инфильтрация и небольшие участки кровоизлияний вокруг сосудов и бронхов. У морских свинок вдыхание 0,1 - 0,2 мг/л (в течение 7 часов на протяжении 20 дней) вызвало истощение и параличи. При вдыхании 0,05 - 0,157 мг/л (в течение 6 часа на протяжении 21 дня) в большей мере поражались легкие, меньше - печень и почки, еще меньше - сердце и селезенка. При введении в желудок белых крыс ЛД₅₀ = 512 мг/кг через 24 часа в мозге несколько увеличилась концентрация аммиака при неизменном содержании глутамина. Введение в желудок по 50 мг/кг в течение месяца приводит к снижению содержания SH-группы, холинэстеразной активности крови, пероксидазы лейкоцитов, к повышению их фагацитарной активности и количества связанных фенолов в моче. Длительное введение в желудок 5 мг/кг вызывает сходные изменения, а также отставание прироста массы тела, раздражение слизистых оболочек желудочно-кишечного тракта, нарушение функций печени и почек. Доза 0,5 мг/кг не оказывает действия. Многократное вдыхание паров газовой смолы в указанных выше условиях вызвало появление у кроликов белка в моче и такие же изменения, которые были у белых мышей.

Человек. Острые отравления происходят, главным образом, при попадании фенола на кожу. Тяжесть их зависит от размеров и степени поражения кожи и скорости оказания первой помощи. Попадание на кожу кристаллов фенола менее опасно, чем 70-80% раствора. На материале 50 отравлений на производстве отмечено, что поражение 0,5 -0,25 % поверхности тела смертельно; при поражении 0,25 - 0,17 % поверхности тела происходит общее отравление с повышением температуры, нарушением функций нервной системы, кровообращения и дыхания. Когда поражено 0,17 - 0,10 % поверхности тела, наблюдается подострое отравление с головной болью, гиперкинезией, кратковременным повышением температуры; при меньшей площади поражения - только местные явления и головные боли.

Отравление парами фенола отмечено при концентрации его в воздухе 0,0088 - 0,0122 мг/л - при тушении кокса водой с содержанием фенола от 0,3 г/л и выше. Концентрация паров фенола в воздухе в дозе от 0,005 до 0,025 мг/л влечет за собой то, что в легких задерживается до 70-80% фенола. Абсорбция паров фенола в тех же концентрациях через кожу несколько ниже, чем через легкие, и пропорциональна концентрации в воздухе.

При хроническом отравлении наблюдается раздражение дыхательных путей, расстройство пищеварения, тошнота, рвота по утрам, общая и мышечная слабость, потливость, слюнотечение, кожный зуд, раздражительность, бессонница, реже - почечные заболевания при концентрации фенола порядка сотых долей мг/л. В производстве смол (концентрация фенола - сотые доли мг/л, аммиака - 0,01 - 0,04 мг/л) из 80 обследованных рабочих 30 жаловались на утомляемость, раздражительность, головокружение, одышку, сердцебиение и боли в подложечной области, иногда - анемию, у 20 человек были невралгические симптомы. У незначительного процента работающих при тех же примерно концентрациях наблюдались блефарит, конъюнктивит, понижение чувствительности роговицы, а примерно у 1/3 - незначительное концентрическое сужение поля зрения на красный цвет.

Действие на кожу зависит не столько от концентрации раствора, сколько от длительности воздействия и площади соприкосновения. Раздражение и омертвение кожи может вызвать 2-3% раствор и даже пары фенола. Раздражение вызывают также искусственные смолы, полученные конденсацией фенола с формальдегидом и подобными веществами. Вследствие сильного местного действия фенола число «ожогов» в производстве довольно велико. В производстве смол формальдегид дает около 20 % дерматитов. Не месте действия ощущается покалывание или онемение. Кожа становится белой и морщинистой, а, спустя несколько дней, ее поверхностный слой слущивается. Известен случай гангрены пальца после контакта с фенолом, который вовремя не смыли. Фенол был причиной кожных заболеваний у столяров (он был обнаружен в опилках после пропитки дерева минеральным маслом при 100°). Дерматиты характеризовались покраснением, зудом, легким отеком предплечья и плеча.

Поступление в организм, распределение, превращение и выделение. При вдыхании паров фенола в легких задерживается 60-88 %. Повышенная концентрация в крови быстро нормализуется в связи с переходом фенола в ткани, где он обнаруживается в свободном и связанном состоянии. Метаболические реакции идут по типу лабильного связывания, по-видимому, с белками, окисления ароматического кольца и его разрушения до О₂ (количество О₂ составляет в среднем 10%, гидрохинона 10%, пиротехина 1%). Незначительное количество фенола подвергается метилированию

Фенол и продукты окисления быстро выделяются с мочой, главным образом, в связанном состоянии с серной и глюкуроновой кислотами. При увеличении дозы увеличивается масса выведения в виде глюкуранидов.

Неотложная терапия. При смачивании одежды фенолом необходимо немедленно отстранить пострадавшего от работы даже при кажущемся хорошем состоянии, немедленно сменить одежду, провести обтирание пораженных мест 10-40% этиловым спиртом или растительными маслами, обмывание всего тела с мылом (теплый душ). В зависимости от показаний - покой, согревание, ингаляции кислорода, искусственное дыхание, кодеин, камфара, кордиамин, глюкоза внутривенно (40% на физиологическом растворе), 30% раствор тиосульфата натрия (8-10 мл). В случае раздражения слизистых оболочек верхних дыхательных путей - щелочные ингаляции. При отравлении через рот - выпить несколько стаканов теплой воды или взвеси жженной магнезии в воде (20:200), вызвать рвоту (можно ввести подкожно 0,5 - 0,8 мл 1% раствора. При необходимости - промывание желудка теплой водой с активированным углем, либо взвесью жженной магнезии, либо раствором сернокислого натрия до исчезновения запаха фенола, затем - дать касторовое масло, яичный белок, слизистые отвары или кусочки чистого льда.

Предельно допустимая концентрация - 0,3 мг/м³.

Индивидуальная защита. Меры предупреждения.

При наличии паров фенола используется промышленный фильтрующий противогаз марки «А», в присутствии аэрозолей - также противогаз с фильтром или респиратор «Лепесток-200», «Астра-2» и др. Обязательная защита глаз и кожи предусматривает наличие спецодежды из плащевой ткани или текстовинита, хлорсульфированного полиэтилена, резиновые или другие непроницаемые перчатки, фартуки; обязательное переодевание при уходе с работы (запрещается уносить спецодежду домой); частая стирка спецодежды; хранение в цехах раствора спирта для смывания фенола, попавшего на кожу. Мерами предосторожности является механизация процессов для исключения возможности контакта с жидким или твердым фенолом; общая и местная вентиляция; специальный рацион питания (№ 4) для работающих на производстве фенола из бензола и хлорбензола и на производстве фенол-ацетана.

Формальдегид (муравьиный альдегид) - газ с резким запахом.

Встречается: образуется при неполном сжигании жидкого топлива.

Применяется в производстве искусственных смол и пластиков.

Общий характер действия на организм.

Раздражающий газ, вызывает дегенеративные процессы в паренхиматозных органах, кожу. Практика показывает сильное действие формальдегида на нервную систему, особенно на зрительные бугры. Однако такое действие связано не с прямым воздействием формальдегида, а с наличием в техническом формалине примеси метилового спирта и распадом формальдегида в организме на муравьиную кислоту и метиловый спирт, избирательно поражающий зрительные бугру и сетчатку глаза. Общее техническое действие формальдегида и параформальдегида сходно, однако действие первого значительно сильнее. Триоксиметилен не раздражает слизистые оболочки, по запаху напоминает хлороформ. Свободный формальдегид инактивирует ряд ферментов в органах и тканях, угнетает синтез нуклеиновых кислот, нарушает обмен витамина С, обладает свойствами.

Острое отравление.

Животные. У белых мышей при концентрации формальдегида 0,02 - 0,06 мг/л и выше сразу возникает раздражение слизистых, а в последующие дни наблюдается истощение и затруднительное дыхание. При его концентрации 0,4 мг/л погибло 88% пораженных животных. У погибших животных наблюдались геморрогическая бронхопневмония, диффузный бронхит; в сердце, головном мозге, печени, почках, надпочечниках, гипофизе и желудочно-кишечном тракте очаги кровоизлияний и некрозов. При однократном введении в желудок острое отравление у мышей наступало при концентрации ЛД₅₀ = 385 мг/кг, у крыс - 424 мг/кг. У кроликов повторное вдыхание формальдегида вызвало малокровие и отек подслизистой (гортани и трахеи) и воспаление легких. У кошей при концентрации формальдегида 0,02 - 0,06 мг/л наблюдалось слюнотечение, выделение жидкости из носа, учащение дыхания, концентрация 0,14 - 0,2 мг/л к концу первой минуты вызывает обильное слюноотделение, резкое беспокойство, через 3-5 минут наблюдается выделение пенистой жидкости из носа, одышка, иногда рвота. В последующие дни острое отравление формальдегидом вызывает серозные и гнойные, кашель, заметное истощение. При вдыхании формальдегида концентрацией 0,4 мг/л после двухчасовой экспозиции погибли все подопытные животные (в среднем на третьи сутки), при вскрытии которых были ярко выражены трахеит и пневмония.

В на плодовой мухе выявлена мутантная активность формальдегида. У крыс, которым в течение всей беременности ежедневно вводили под кожу по 0,25 мл 6% раствора формальдегида, обнаружено нарушение внутриутробного развития плода.

При однократном введении в желудок мышам параформальдегида ЛД₅₀ = 0,5 г/кг и полиформальдегида ЛД₅₀ = 5,0 г/кг крысам оба соединения вызвали одинаковую картину отравления, характеризовавшуюся общим возбуждением, затруднением дыхания, дрожью всего тела; в печени и почках отмечены тяжелые циркуляторные и дистрофические расстройства.

Человек. При остром отравлении формальдегидом характерны раздражение слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей, слезотечение, резь в глазах, першение в горле, насморк, чихание и кашель, боль и чувство давления в груди, одышка, удушье. Одновременно возрастает общая слабость, потливость, головная боль, иногда возникает головокружение, чувство страха, шаткая походка, судороги, гиперемия кожи лица, слизистых оболочек зева и носа, носовые кровотечения; впоследствии развивается резкий отек и гиперемия надгортанника, истинных и ложных голосовых связок. В ночное время усиливается кашель и одышка. В первые сутки после отравления отмечается эозинофемия. Порогом восприятия запаха, по разным данным, является концентрация 0,00007 - 0,00004 мг/л. Концентрация 0,001 мг/л у наиболее чувствительных лиц вызывала раздражение верхних дыхательных путей, слизистой оболочки глаз, нарушение дыхательного ритма, сдвиги в состоянии вегетативной нервной системы.

После приема внутрь 100-200 мл 5% раствора формалина наблюдалось несколько летальных исходов, чему предшествовала картина повторной рвоты, резкая боль в горле, коматозное состояние. Смерть наступала после профузного желудочного кровотечения спустя 5-6 часов или на четвертые сутки. При вскрытии были обнаружены фиксация формалином пищевода, желудка, кишечника, поджелудочной железы, нижней части печени и селезенки.

Хроническое отравление.

Животные. У мышей, вдыхавших формальдегид концентрацией 0,05 - 0,2 мг/л 3 раза в неделю в течение одного часа на протяжении 35 недель, в эпителии трахеи и бронхов обнаружены базальноклеточная гиперплозия и метаплазия. Морские свинки погибали при хроническом воздействии формальдегида. При вскрытии наблюдались резкие изменения слизистых оболочек дыхательных путей и дистрофия печени и почек. Сенсибилизация морских свинок зарегистрирована при содержании формальдегида в крови 3,3 - 4,4 мг % и концентрации формальдегида в воздухе - 0,005 мг/л.

Человек. У людей, работавших с техническим формальдегидом, содержащим также 14-16% метилового спирта, наблюдались случаи отравления, что нашло выражение в расстройствах пищеварения, возбуждении, дрожании, расстройстве зрения. В одном случае при подобном отравлении наблюдался также паралич лицевого и сводящего нервов, боли в области седалищного нерва, атаксия. Практика показывает, что после 5,5 месяцев работы с техническим формальдегидом в плохо проветриваемом помещении может наблюдаться случаи потери зрения. На предприятия, где концентрация формальдегида достигла 0,02 - 0,07 мг/л, у рабочих отмечалось отсутствие аппетита, похудение, слабость, упорные головные боли, сердцебиения, бессонница и т.д. Хроническое отравление формальдегидом может проявляться в расстройствах чувственности к тактильным, болевым и температурным раздражителям, гиперстезии и гиперальгезии, часто ограничивающихся одной стороной тела или даже отдельными его участками, расстройстве потоотделения (повышенная потливость одной, чаще правой, половины тела), в неодинаковости температуры обеих половин тела и т.д. Астма при хроническом отравлении формальдегидом - одна из частых и тяжелых форм профессиональной астмы - может сохраняться у больных и после их перехода на другую работу.

Действие на кожу и слизистые оболочки.

Животные. При нанесении формалина на 2 часа на кожу живота кролика возникает поверхностный некроз с длительным периодом заживления. После погружения уха кролика в формалин на 30 минут было отмечено только покраснение с последующим шелушением. Введение нескольких капель формалина в глаз кошки дает резкое, но быстро проходящее слезо- и слюнотечение и обильное выделение слизи из носа.

Человек. Формалин иногда вызывает заболевания ногтей (размягчение, ломкость, болезненность ногтевого ложа), боль в концах пальцев, пузырчатые высыпи на коже, крапивницу по всему телу, уменьшение потоотделения на соприкасавшихся с ним участках кожи. Такие заболевания могут вызывать даже сильно разведенные растворы формальдегида (0,0015%). Обычно процесс воздействия формалина на кожу носит симметричный характер, располагаясь на тыльной поверхности кистей и предплечий. При этом отмечается зуд, легкая гиперемия и инфильтрация, в дальнейшем - высыпание популо-везикулезных, а при расчесах пораженных участков кожи - пустулезных элементов. Покраснение и инфильтрация могут сопровождаться образованием нарывов с поверхностным некрозом или приводить к образованию твердых узелковых утолщений и растрескиванию затвердевших поверхностей, иногда может развиться экзема. У рабочих, занятых в производстве или применении формальдегидных смол (в воздухе обычно содержится формальдегид вместе с парами фенола и иногда аммиака), наблюдаются, особенно в первые дни работы, тяжелые заболевания кожи аллергического характера с резким отеком лица, кожи кистей, предплечий, век, которые сопровождаются зудом. Подобными заболеваниями поражается большой процент работающих.

Практике известны случаи кожных заболеваний у работающих с клеем, содержавшим 0,25 - 1% формальдегида. Результатом кожных поражений, вызванных действием формальдегида и смол, является повышенная чувствительность. Заболевание может наступить и после нескольких лет работы с формальдегидом. Не исключена возможность общего отравляющего действия в результате всасывания формальдегида через кожу.

Легкое раздражающее действие на слизистые оболочки глаз и дыхательных путей у рабочих наблюдалось в помещениях, где концентрация формальдегида была от 0,001 до 0,0095 мг/л. 0,025 мг/л вызывает сильное раздражение слизистых оболочек.

Поступление в организм, превращение, выделение. Формальдегид быстро и легко всасывается при любом пути поступления в организм. Через 12 часов после попадания в желудок небольшое количество его было обнаружено в костном мозге. Формальдегид окисляется в муравьиную кислоту, одновременно образуется СН₃ ОН. Эта реакция (дисмутация) происходит в печени. Формальдегид активно реагирует с аминогруппами белков и аминокислот, с мобильными группами халина и метионита. 40% формальдегида усваивается почками в течение 12 часов. За это время удаляется 10%, 1%. Значительное количество формальдегида выдыхается в виде СО₂.

Предельно допустимая концентрация - 0,5 мг/м³.

Определение в организме. формальдегида из гидрализата в раствор хромотроповой кислоты - колориметрический метод.

Ксилол.

Общий характер действия. Ксилол - наркотик, действующий сходно с бензолом и толуолом. При длительном воздействии раздражает кроветворные органы, однако, вопрос о степени поражения кроветворения все еще остается неясным.

Токсическое действие.

Животные. У кроликов действие 43 мг/л через 40 минут вызывает наркоз. Для кошек токсические концентрации ксилола примерно такие же, как для кроликов. Хроническое отравление белых крыс парами концентрации 3 или 4,3 мг/л вызывает некоторую гиперплазию костного мозга без выраженных изменений в крови. При воздействии ксилола концентрацией 5 мг/л в течение 55 дней (по 8 часов в день) у кроликов и крыс наблюдалось раздражение слизистой глаз, истощение, атаксия, иногда параличи конечностей, небольшое снижение числа эритроцитов и лейкоцитов в костном мозге - гиперплазия с наличием 3-4% мегакариоцитов. При вскрытии было обнаружено полнокровие внутренних органов: в почках - воспалительные и некротические изменения эпителия; в моче - цилиндры (гломерулонефрит). Под влиянием вдыхания 10 мг/л в течение 55 дней (по 4 часа в день) у кроликов и кошей наблюдается падение числа эритроцитов и содержания гемоглобина, лимфокения на ранних стадиях и лейкоцитоз, в результате чего почти все животные погибают. Вдыхание 1 мг/л ксилола в течение 4 часов в день на протяжении 6 месяцев вызвало у крыс в первые три месяца лейкоцитоз с лимфацитозом, снижение содержания гемоглобина и эритроцитов. При прекращении воздействия ксилола на крыс, все пришло в норму. Вдыхание ксилола при концентрации 0,8 мг/л на протяжении 8 часов в день в течение 30 дней или 0,56 мг/л в течение 127 дней не вызвало у крыс, морских свинок, кроликов и собак каких-либо изменений по сравнению с контрольным. Стойкое, но не резкое увеличение числа лимфацитов у крыс выявилось в результате круглосуточного (в течение 85 суток) вдыхания 0,0146 мг/л ксилола.

Человек. Концентрация ксилола 0,87 мг/л в течение 3-5 минут вызывает раздражение слизистых глаз, носа и гортани. При острых отравлениях налицо головокружение, сердцебиение, опьянение, онемение рук и ног, озноб, одышка, возможны тошнота и рвота, в тяжелых случаях - потеря сознания, при пробуждении - возбуждение, головные и желудочные боли, бессонница, ощущение «ползания мурашек». Указанные симптомы возникают при применении смеси растворителей, содержащих кроме ксилола еще этилацетат, бутилацетат и др. Практике известен случай острого отравления 17-летнего рабочего, что повлекло за собой осложнения в работе сердца, на основании чего был сделан вывод о том, что ксилол оказывает особое влияние на чувствительность молодых рабочих. При концентрации в пределах 0,05 мг/л у работающих к концу рабочего дня снижалась скорость зрительного восприятия и работоспособность, к концу недели прослеживалась тенденция к снижению артериального движения.

Хроническое отравление. Симптомами хронического отравления ксилолом являются головная боль, усталость, сонливость, общая слабость, шум в ушах, головокружение, сердечно-сосудистые расстройства, отсутствие аппетита, тошнота, иногда рвота, чувство давления в области желудка, сладковатый привкус во рту, носовые кровотечения, воспалительное состояние носоглотки и т.д. Картина крови характеризуется наличием анемии, лейкопении, а также наблюдается лебкаритоз с относительным лимфацитозом, иногда не резкая тромбоцитопения или кровоточивость без снижения числа тромбоцитов. В моче появляется белок, кровь, урабилин, урабилиноген. Такая картина симптомов характерна для концентрации ксилола 0,4 -1,3 мг/л или 2,5 мг/л

При обследовании 206 человек, имевших в течение 5 лет контакт только с ксилолом (концентрация в воздухе находилась в пределах допустимой, а у 20% случаев превышала ее в два-три раза), примерно у 1/3 были выявлены неврастенический синдром и вегетативно-сосудистая дисфункция. Указанные расстройства чаще встречались при большем стаже работы. Отклонения в периферической крови выражались только в снижении фагацитарной активности лейкоцитов и некоторых качественных изменениях нейтрофилов. Наблюдались также смертельные случаи при применении ксилола, в частности среди полиграфистов. В одном из таких случаев при длительной работе с ксилолом картина крови выглядела благополучной, но после кратковременного вдыхания ксилола высокой концентрации (во время пожара) развились носовые кровотечения, картина панмиелофтиза.

При обследовании 302 работниц, имевших контакт с ксилолом (а также и с толуолом) была выявлена большая частота токсикозов в первую половину беременности, что объясняется сенсибилизацией организма к ксилолу до беременности; также отмечалась несколько большая частота послеродовых кровотечений, а новорожденные весили меньше нормы. Были выявлены также случаи тяжелых и смертельных отравлений беременных женщин.

Действие на кожу. Работа с ксилолом дает значительный процент кожных заболеваний, в том числе экзем и др. Ксилол всасывается через неповрежденную кожу - за 5-10 минут примерно 25% нанесенного на нее количества.

Распределение в организме, превращение и выделение. При отравлении ксилол обнаруживается во всех органах, особенно в надпочечниках, костном мозге, селезенке, нервной ткани. В результате окисления одной метильной группы все изомеры превращаются в соответствующие толуоловые кислоты. О-толуоловая кислота коньюгирует в основном с глюкуроновой кислотой, м- и n- толуоловые кислоты связываются почти полностью с глицином, образуя митилгиппуровые кислоты. У человека м-ксилол превращается в метилгиппуровую кислоту. Все метаболиты экскретируются с мочой.

Предельно допустимая концентрация - 50 мг/ м³.

Толуол.

Общий характер действия на организм.

В высоких концентрациях толуол действует наркотически. На нервную систему он действует сильнее, чем бензол, сильнее сказывается и раздражающее действие паров. Действие же толуола на кроветворение значительно слабее, чем бензола, хотя однозначной оценки это действие еще не получило. Ряд экспериментальных и клинических данных отрицает миелотоксическое действие толуола, однако указывает на вызываемые им биохимические сдвиги в лейкоцитах и на отдельные случаи поражения крови работающих с веществом.

Острое отравление.

Животные. Острое отравление толуолом сопровождается раздражением слизистых оболочек, постепенно нарастающей вялостью, общим оглушением, боковым положением, классическими судорогами.

Человек. Симптомами острого отравления являются головная боль, тошнота, рвота, расстройство равновесия, парестезии, потеря сознания. Практике известны случаи повторной потери сознания с последующим небольшим лейкоцитозом при распылении толуола в замкнутых пространствах. Концентрация толуола 0,15 мг/л вызывает раздражение глаз и горла в течение 3-5 минут, при экспозиции 8 часов - легкое нарушение координации движений и изменение времени реакции. При концентрации же 1,3 и 1,5 мг/л в те же сроки действия отмечались жалобы на слабость, головную боль, тошноту, парестезии, бессонницу, продолжающиеся и после окончания его действия. Объективная картина характеризуется расширением зрачков. При концентрации толуола 2,25 мг/л уже к концу третьего часа наблюдалась умственная скованность, головная боль, головокружение, тошнота, опьянение, через восемь часов - расстройство координации движений, расширение зрачков, жалобы на слабость, головокружение, тошноту, остающиеся даже на следующий день. Концентрация 3 мг/л после трех часов воздействия вызывает сильную тошноту, нескоординированность движений. В течение нескольких дней после отравления наблюдались нервность, мышечная слабость, бессонница, со стороны дыхания и кровообращения изменений не наблюдалось. Даже концентрация толуола 0,05 - 0,1 мг/л к концу 8-часового дня вызывала субъективные симптомы - нервное возбуждение, головную боль, парестезии. Определенное ухудшение некоторых функций наблюдалось при концентрации толуола в крови 0,5 мг %. После вдыхания в течение рабочего дня паров чистого толуола в моче работающих было найдено 4 г/л глюкуроновой кислоты вместо 0,6 г/л контрольных.

Хроническое отравление.

Животные. У крыс многодневные отравления толуолом при концентрациях 0,75-0,8 мг/л не вызывали существенных изменений в периферической крови или в костном мозге. При концентрации же 0,4 мг/л две крысы из 15 погибли на 48 и 56 день при картине уменьшения надпочечников. Преходящая лейкопения, активизация с последующим угнетением функционального состояния нервной системы и иммунобиологической реактивности наблюдалась при концентрации 0,1-1 мг/л. При еще более низких концентрациях толуола у кроликов отмечалась адаптация к его действию. Наблюдения показывают, что у кроликов при концентрации толуола 2,25 мг/л через полтора-два месяца уменьшается число эритроцитов, снижается содержание гемоглобина и на 40-50% увеличивается число лейкоцитов. Отмечены также гиперплазия костного мозга и фолликулов селезенки, миелоидная метаплазия селезенки. Вдыхание же в течение 8 часов в день 6 раз в неделю толуола концентрацией 1,5-6,6 мг/л вызывало признаки функциональных нарушений нервной системы без отчетливо выраженных изменений в крови. Кролики и кошки при 50-дневном воздействии толуола концентрацией 5-10 мг/л погибли почти все.

Хотя число лейкоцитов в ряде опытов на животных, как показывает практика, изменялось мало, наблюдалось вызываемое толуолом снижение в них активности ряда ферментов фогациторной активности, особенно заметные в первый период отравления, с нормализацией к концу. Умеренные концентрации толуола нарушали обмен витамина С. Бедный белками рацион крыс усиливал токсичность толуола; высокое содержание белка способствовало детоксикации. Сдвиги окислительных процессов, нарушение соотношения белковых фракций в сыворотке крови отмечены у крыс при воздействии толуола при концентрации 0,049 мг/л в течение 6 месяцев по пять часов в день 6 раз в неделю.

Человек. Оценка действия толуола на человека чрезвычайно затруднена почти постоянным одновременным действием на работающих других ароматических углеводородов (бензол, ксилол и др.). В производственных условиях при действии более высоких концентраций характерны раздражение слизистых оболочек, общие жалобы на головную боль, головокружение, слабость, раздражительность, отсутствие аппетита. Функциональные расстройства нервной системы чаще укладываются в картину неврастенического синдрома с вегетативной дисфункцией (повышение сухожильных рефлексов, тремер пальцев, стойкий дермографизм, лабильность пульса и артериальное давление), реже обнаруживается астенический синдром.

При обследовании большой группы рабочих, вдыхавших толуол в концентрациях 0,2-2 мг/л и выше, были обнаружены изменения со стороны крови у 41% из 1 000 человек. При концентрации толуола 0,75 мг/л наблюдались жалобы на головную боль и отсутствие аппетита, неприятный привкус во рту, тошнота и легкое расстройство координации движений; при концентрации 2 мг/л и выше наряду с перечисленными симптомами были также отмечены сердцебиение, сильная общая слабость, замедление реакций, низкие цифры эритроцитов. В двух случаях из 100 было выявлено снижение числа лейкоцитов за счет нейтрофилов, в более сложных случаях - подкожное точечное кровоизлияние. Обследование работающих со стажем до 5 лет при концентрациях толуола 0,375-7,75 мг/л показало у 50 % из них низкие цифры и увеличение размера эритроцитов при более высоком содержании гемоглобина, небольшое повышение числа лейкоцитов при абсолютном лимфоцитозе и увеличении печени.

При совместном действии толуола и ксилола в концентрациях, превышающих допустимые в два раза, у 12% обследованных отмечены низкое число лейкоцитов, тромбоцитов и гемоглобина. Повышение уровня Fe и Cu в крови являются признаками поражения кроветворной системы при 0,1 мг/л в течение 2-17 лет. У работающих было обнаружено повышенное выделение фенола и гиппуровой кислоты с мочой. При концентрации толуола в воздухе 0,4 мг/л содержание фенола в моче составляет 2,1 г/л вместо 0,95 г/л в норме.

При обследовании были отмечены случай тяжелого поражения крови и костного мозга у молодого рабочего, вдыхавшего толуол в высокой степени концентрации в течение года; случай воскулита у 27-летнего рабочего типографии со стажем 5 лет и случай смертельного отравления рабочего, в течение 15 лет имевшего дело только с толуолом. В одном случае после 4 лет работы с толуолом и ксилолом у рабочего развилось психическое заболевание. Практика подтвердила, что пристрастие к толуолу (рабочие типографии и др.) заканчивается психическим заболеванием, а также отмечается повышенная чувствительность к алкоголю при хроническом воздействии толуола.

Действие на кожу. Острое отравление толуолом вызывает сухость, трещины кожи, реже - дерматиты. Наблюдаемые связывают с действием толуола, проникающего через кожу. Чистый толуол всасывается через кожу человека относительно быстро, из водного раствора - медленнее - пропорционально содержанию толуола.

Поступление в организм, распределение, превращение и выделение. При концентрации толуола в воздухе 0,01 - 0,08 мг/л задержка паров с 72% постепенно уменьшается до 57%. При хроническом отравлении животных толуол обнаруживается во всех тканях, особенно в надпочечниках, нервной ткани и костном мозге. Около 70% абсорбированного толуола подвергается быстрому метаболизму с образованием бензойной кислоты, которая с гликоном превращается в гиппуровую кислоту. Только при большой дозе толуола происходит гидроксилирование ароматического кольца, образование фенолов и возрастает количество органических сульфатов.

Толуол быстро выделяется из крови, медленнее из тканей и длительно из жировых депо. Для суждения о концентрации толуола в воздухе помещений используют определение толуола в выдыхаемом воздухе и гиппуровой кислоты в моче.

Предельно допустимая концентрация - 50 мг/ м³.

1.3 Физико-химические методы определения в сточных водах

Определение фенолов. При проведении анализа фенолы разделают на летучие с водяным паром (фенол, крезол, ксилинол) и нелетучие (ди- и триоксисоединения). Первая группа особенно важна по ее влиянию на вкус воды. Для определения фенолов этой группы проводят предварительную перегонку с водяным паром, а мешающие вещества, например H₂S, удаляют осаждением.

Более старые аналитические методы определения фенолов были преимущественно колориметрическими. Но они не были одинаково применяемыми для определения всех фенола; для определения n-крезола и дихлорфенолов они не пригодны, поскольку применяемые реактивы не дают с этими фенолами достаточно интенсивно соединений. Так как получаемые окраски сравнивают с окраской, которую дает простой фенол, то в присутствии высших результаты определения не характеризуют содержание всех фенолов в пробе и их можно поэтому использовать только как ориентировочные.

Значительно более полную информацию о составе и содержании фенолов в пробе дают хромотографические методы разделения с последующим определением отдельных компонентов. Для этой цели применяются газовая, бумажная и хромотографии. Предложены автоматические приборы непрерывного измерения содержания фенолов по поглощению в УФ - области спектра. В качестве ускоренного метода может служить бромирование до m/n-бромфенолов с последующим измерением интенсивности образующегося помутнения. Бромирование, заканчивающееся нитрометрическим определением избытка брома, особенно пригодно для определения фенолов в высоких концентрациях. Заканчивать определение фенолов после бромирования можно также ИК - спектрометрией и газовой хромотографией.

Вследствие легкого окисления фенолов кислородом пробы по возможности необходимо анализировать сразу после их отбора.

Бромометрическое определение фенолов стандартным методом DVC. Определение общего содержания фенолов (более 100 мл). Экстрагируют 3 раза 500 мл нейтральной или слабокислой (рН=5) пробы воды бензолхинолиновой смесью (4:1 по объему), прибавляя каждый раз по 100 мл экстрагента. Отделенный слой органического растворителя взбалтывают 2 раза по 5 минут со 100 мл раствора NaOH. Щелочной экстракт осветляют кратковременным выпариванием, затем его встряхивают со 100 мл четыреххлористого углерода и органическую дозу отбрасывают. Объем полученного раствора фенолита доводят в мерной колбе вместимостью 500 мл водой до метки.

Аликвотную порцию 50 мл этого раствора переносят в колбу Эрленмейера, снабженную пришлифованной пробкой с присоединенной к ней капельной воронкой и через капельную воронку наливают 10 мл серной кислоты. После часового стояния добавляем через капельную воронку 10 мл 10% раствора йодида калия. Через 10 минут оттитровывают выделившийся йод 0,1 Н раствором Na₂S₂O₃. Подобным же образом проводят холостое определение с 500 мл дистиллированной воды. Если разность между израсходованными объемами раствора совпадут в холостом опыте и при анализе проба превышает 10 мл, то 50 мл раствора фенолита перед бромированием разбавляют в 10 раз и из полученного раствора отбирают 50 мл для анализа. 1 мл 0,1 Н раствора Na₂S₂O₃ соответствует 1,70 мг суммарного содержания фенолов (принимается, что средний молекулярный вес фенолов равен 102).

Реактивы. Раствор едкого натра, 3 1,15: раствор 160 г NaOH в 1 л воды. Серная кислота, S 1,12: добавляют 230 мл концентрированной H₂SO₄ к 1 л дистиллированной воды. Бромид-….. 0,1Н раствор: растворяют 2,784 высушенного KBrO₃ rga и 10 г KBr в 1 л воды.

В работе в качестве экстрагенита применяют буцилацетат, который широко используется для извлечения фенолов из сточных вод газогенераторных станций. К 50 мл слабо подкисленной пробы сточной воды добавляют раствор CuSO₄ и экстрагируют два раза буцилацетатом порциями по 40 мл. Экстракт буцилатетата взбалтывают три раза с порциями по 30 мл 10% раствора NaOН и титруют ….. часть полученного щелочного раствора фенолита бромид-…., как было описано выше.

Определение летучих с водяным паром фенолов (более 100 мг/л). Помещают 100 мл пробы сточной воды для перегонки с вертикальным холодильником и добавляют раствор CuSO₄, чтобы связать H₂S до тех пор, пока жидкость осадком не окрасится в синий цвет. Затем добавляют разбавленную CuSO₄ (S 1,15) до растворения выпавшей в осадке синей гидроокиси меди. Перегоняют фенол в приемник, пока в перегонной колбе не останется 20 мл водной дозы; добавляют к последней 50 мл воды и снова перегоняют, пока не останется 20 мл. Дистиллят переливают в мерную колбу вместимостью 500 мл и разбавляют до метки. Отбирают оттуда 100 мл, бромируют, как описано ранее, 0,1Р раствором KBrO₃ + KBr и титруют 0,1Н раствором Na₂ S₂O₃.

Реактивы. Раствор сульфата меди: растворяют в воде 110 г CuSO₄ 5H₂O и объем раствора доводят до 1 л. Серная кислота, S 1,15: добавляют 150 мл концентрированной H₂SO₄ и 1 л воды.

Определение колориметрическими методами. Определение с применением n-нитроанилина стандартным методом DEV.

Определение фенолов при содержании выше 0,1 мг/л. Помещают 200 мл анализируемой пробы в прибор для осадка фенолов, добавляют 1 мл раствора CuSO4, 1 мл CаSO₄ (для связывания цианидов) и подкисляют добавлением 10 мл фосфорной кислоты (S 1,7). Полученный раствор перегоняют, собирая дистиллят в приемник, содержащий 10 мл 1 Н раствора Na₂CO₃. Перегонку ведут до тех пор, пока в перегонной колбе не останется 20 мл. Полученный дистиллят разбавляют до 250 мл.

В мерную колбу вместимостью 100 мл, содержащую 20 мл раствора n-нитроанилина, вносят несколько капель насыщенного раствора NaNO₂ до полного обесцвечивания. Отобрав 50 мл дистиллята, смешивают с 30 мл 1Н раствора Na₂CO₃, выливают эту смесь в мерную колбу, содержащую раствор реагента, и доливают водой до 100 мл. Через 20 минут оптическую плотность раствора измеряют при = 530 нм по отношению к раствору, полученному в холостом определении. Калибровочную кривую строят по растворам фенола, содержащим от 0,1 до 10 мг/л.

Реактивы. Раствор сульфата меди: растворяют 10 г CuSO₄ 5H₂O в 100 мл воды. Раствор сульфата кобальта: растворяют 10 г CаSO₄Н₂O в 100 мл воды. Раствор n-нитроанилина: растворяют 1,38 г n-нитроанилина в 310 мл 1 Н раствора HCl и доводят объем раствора до 2 л.

Экстракция полученного красителя бутанолом (для определения фенолов при содержании ниже 0,2 мг/л). Дистиллят, полученный перегонкой 200 мл пробы по описанному ранее способу (приемник содержит 30 мл 1Н раствора Na₂CO₃), переносят в делительную воронку вместимостью 500 мл и добавляют 20 мл раствора диазотированного n-нитроанилина. Через 20 минут образовавшийся … раствор встряхивают с 50 мл n -бутадиона и оптическую плотность бутанального раствора измеряют при = 530 нм. Калибровочную кривую строят по растворам, содержащим от 0,01 до 0,4 мг фенола в 1 л.

Определение с применением 4-аминоантипирина. Чувствительность определения достигает нескольких микрограммов в 1 л. Этот метод, как и другие фотометрические методы, не дают одинаково удовлетворительных результатов для всех галогенов фенола. Пара…. Фенолы этим способом не определяются.

Подготовка пробы. Для консервирования пробу воды подкисляют фосфорной кислотой (рН =4) и на каждый литр воды вносят 1 г CuSO₄ 5H₂O для стерилизации и осаждения H₂S. Окислители (например, свободный хлор) восстанавливают добавлением FeSO₄.

Перегонка. Из 500 мл подкисленной пробы (рН =4) отгоняют 450 мл. Остаток в колбе разбавляют 50 мл воды и отгоняют еще 50 мл, затем оба отгона соединяют.

Прямое фотометрическое определение (содержание фенола 0,1- 5 мг/л). К 100 мл дистиллята добавляют 32 мл 5% раствора NH₄, затем с помощью концентрированного раствора аммиака доводят рН раствора до 100,1, после чего добавляют 2 мл 2% свежеприготовленного водного раствора 4-аминоантипира и 2 мл 8% раствора K₃Fe (CN)₆. Через 15 минут измеряют оптическую плотность при = 510 нм по отношению к холостому раствору. Для построения комбинированных кривых используют растворы фенола, содержащие от 0 до 0,5 мг фенола в 100 мл.

Фотометрическое определение после экстракции (содержание фенола 0,005 - 0,1 мг/л).

1. К 500 мл дистиллята (<0,1 мг/л) или разбавленной до 500 мл аликвотной его части добавляют 10 мл 5% раствора NH₄Cl и доводят рН раствора до 100,2 с помощью концентрированного раствора аммиака. В делительную воронку вместимостью 1 л вносят 3 мл 2% свежеприготовленного раствора 4-аминоантипира и 3 мл 8% раствора K₃Fe (CN)₆. Через 3 минуты встряхивают с 50 мл хлороформа (для кювета толщиной слоя 100 мм). Хлороформный экстракт фильтруют через слой безводного Na₂CO₄ и измеряют оптическую плотность при = 460 нм. Калибровочную кривую строят по растворам, содержащим от 5 до 50 мкг фенола в 500 мл.

2. Подкисляют 100-1000 мл пробы воды 10 мл концентрированной HCl и 3 раза встряхивают с петролейным эфиром порциями по 50 мл. Экстракты соединяют и переводят фенолы в водный слой, взбалтывая сначала с 10 мл, потом с двумя порциями по 5 мл 0,5 Н раствора аммиака. Доводят раствор фосфатным буферным раствором до рН = 6,8, прибавляют 0,50 мл раствора 4-аминоантипирина, 0,50 мл раствора K₃Fe (CN)₆ и измеряют оптическую плотность через 15 минут при = 500 нм. Калибровочные кривые строят для тех же условий.

Фотометрическое определение с применением реактива Гиббса. К 300 мл пробы, содержащей не более 0,1 мг/л фенола, добавляют 15 мл боротного буферного раствора, приводя этим рН к значению 9,40,2. К полученному раствору добавляют 5 мл реактива Гиббса и оставляют на 6-24 часа, после чего образовавшийся краситель извлекают, встряхивая раствор с 75 мл n -фенола и измеряют остаточную плотность при = 670 нм.

Реактивы. Боротный буферный раствор. Растворяют 3,1 г H₃BO₃ и 3,5 г KCl в 32 мл 0,1Н раствора NaOH и разбавляют водой до 1 л. % мл полученного раствора разбавляют до 100 мл. Полученный раствор имеет рН 9,40,2.

Реактив Гиббса. Растворяют 0,2 г 2,6 -дибромхенон-4-хлорамида в 50 мл 95% этилового спирта. Раствор может сохраняться в течение недели. Отбирают 4,5 мл этого раствора и разбавляют дистиллированной водой до 100 мл. Такой разбавленный раствор сохраняется только около 30 минут.

Колориметрическое определение с применением реактива Фомина-Дениса стандартным методом DEV. К 100 мл дистиллята, содержащего 0,1-2 мг/л фенола, добавляют 10 мл насыщенного на холоде раствора соды и 2 мл реактива Фомина-Дениса. Через 1 час синюю окраску раствора сравнивают с окраской одновременно приготовленного искусственного эталонного раствора.

Реактив Фомина-Дениса. К 100 г вольфромата натрия, растворенного в 750 мл воды, добавляют раствор 35 мг C₃ в 50 мл 85% фосфорной кислоты. Кипятят в течение 2 часов с обратным холодильником, добавляют раствор 50 мг ацетата уронила в 50 мл воды и все разбавляют до 1 л. Через 8 дней раствор пригоден к употреблению. Сохранять его надо в склянках из коричневого стекла.

Данная реакция на фенолы не специфична; ту же реакцию дают и сульфитноцеллюлозные щелока.

Определение нитрированием. К 100 мл пробы добавляют 19 мл 65% азотной кислоты (S 1,14) и кипятят с обратным холодильником. По охлаждении к раствору добавляют 20 мл 25% раствора аммиака и измеряют оптическую плотность окрашенного в желтый цвет раствора при = 420 нм.

Предельно допустимая концентрация - 0,1 мг/л.

Определение бромированием с последующим измерением светопоглащения в ИК-спектре. К 1 л пробы добавляют 100 г KBr, 25 мл раствора KBrO₃ (12г/л) и 80 мл разбавленной (1:3) HCl. Встряхивают смесь в течение 5 минут, удаляют избыточное количество брома внесением 30 мл 10% раствора Na₂S₂O₃ и через 15 минут извлекают образовавшийся трибромфенол. Для этого раствор встряхивают в делительной воронке и 20-100 мл CCl₄ (в зависимости от ожидаемого содержания фенолов 0,01 - 0,05 мг/л). Для удаления кислот хлороформный экстракт встряхивают в течение 5 минут с 125 мл 2% раствора NaHCO₃, затем фильтруют хлороформный раствор через бумажный фильтр в стеклянный цилиндр вместимостью 50 мл, снабженный кварцевым окошком, и измеряют светопоглощение при = 2,84 мнм на ИК-спектрометре с фтор-литиевой призмой.

Предельно обнаруживаемая концентрация - 0,01 мг/л фенола.

Определение дифференциальных спектрофотометрическим методом в УФ-спектре. В УФ-спектре фенол и его гамологи обладают значительно большим светопоглощением в щелочном растворе, чем кислом.

Ход определения. К 900 мл пробы добавляют раствор KOH до рН = 12, затем - 10 г NaCl и взбалтывают 30 минут с 10 мл CCl₄. Водно-щелочной слой отделяют, фильтруя его, если это необходимо, доводят его рН до 5 добавлением HCl и встряхивают с 10 мл трибутилфосфата в течение 30 минут. Переносят 4 мл органического слоя в меньшую колбу вместимостью 5 мл и подщелачивают добавлением 1 мл 0,1Н раствора гидроокиси тетрабутиламмония в метаноле. Измеряют светопоглощение (А) при = 301 ни в кварцевой кювете с толщиной слоя 1 см. В качестве сравнительного раствора служит вторая порция раствора трибутилфосфатного экстракта объемом 4 мл, к которой добавляют 1 мл метанола, но не добавляют щелочи. Если светопоглощение превышает знание 0,8, оба раствора разбавляют смесью 4 объемов трибутилфосфата и 1 объема 0,1 Н четвертичного основания в метаноле, а кислый раствор - смесью трибутилфосфата с метанолом в отношении 4:1.

Поправку на светопоглощение (Ас) кюветами и одними реактивами получают измерением светопоглощения щелочной смеси (4:1) относительно смеси трибутилфосфат-метанол (4:1).

Расчеты. Концентрацию фенола С (мг/л) вычисляют по формуле:

С= 12 500 (А-Ас) (F:V) ,