Структура та фізичні властивості фулериту С60

Размещено на http://www.allbest.ru/

Размещено на http://www.allbest.ru/

Структура та фізичні властивості фулериту С₆₀

А В Т О Р Е Ф Е Р А Т

дисертації на здобуття вченого ступеня кандидата фізико-математичних наук.

Загальна характеристика роботи

Актуальність роботи. За останній час все більшу увагу дослідників привертає вивчення фулеренів. В 1996 році американскі вчені Крото, Смолі та Керл отримали Нобелевську премію з хімії за відкриття та виділення фулериту С₆₀.

Фулерени є треттєю, відмінну від алмазу та графіту алотропну форму вуглецю. Фулерени стали об'єктом інтенсивних дослідженнь десятків наукових груп, як в Україні, так і за кордоном. Актуальність вивчення електронних та структурних властивостей фулеренів особливо яскраво проявилась на початку 1990-х, коли було відкрито явище надпровідності полікристалічного С₆₀, легованого атомами лужних металів, при Т_С 40К [1,2]. Фулерит є першим органічним надпровідником. В той же час, йому належить цілий ряд інших унікальних властивостей: i) схильність до приєднання радикалів металічної групи та появи при цьому феромагнітної фази; ii) можливість накопичування атомів інших елементів в середині сфероідальної молекули С₆₀; iii) перетворення в алмаз при тисках та температурах, на багато нижчих, ніж в стандартних процесах отримання алмазу з графіту. Такі особливості зумовлені найвищою симетріею молекул, створених з 60-ти атомів вуглецю та, маючих майже сферичну форму.

Вражає той факт, що після обробки фулерита великим тиском в умовах сильних

ссувних деформаціях, був отриманий новий матеріал, твердість якого вищє, ніж у алмаза. Результати дослідженнь властивостей С₆₀ є предметом пильної уваги різних фірм, тому що широке застосування материалів на основі фулерита видається дуже перспективним в промисловості та в новітніх технологіях, що відносяться до питаннь зниження зносу материалів при терті, складуванні та зберіганні радіоактивних элементів, виробництва ефективних батарей та водневого палива. Разом з тим, присутність структурних особливостей в поведінці фулерита при низьких тисках та температурах залишаються практично недослідженими.

Зв'язок роботы з науковими програмами, планами, темами. Дисертаційна робота виконана у рамках тематичного плана «Безладдя в кріокристалах» № держ. реєстрації 0196U002950 та в рамках програми за проектом №21468 (Фулерен) 1993 р. ДКНТ України «Отримання та комплексне вивчення фізичних властивостей та особливостей фулерито-вміщаючих материалів».

Мета і задачі дослідження. Метою дисертаціі є порівняльне дослідження в широкому тампературному диапазоні від гелієвих до кімнатної структурних, термодинамічних та інших властивостей полікристалічних фулеритів С₆₀ трьох типів (i) високочистого, ii) вміщуючього домішки та дефекти, iii) полімеризованого. Найменьш дослідженими та найбільш суперечними вважались такі питання, як: орієнтаційне упорядкування, в тому числі орієнтаційне скловання; вплив різного виду дефектів на поведінку структурних параметрів С₆₀; особивості процесу та умови полімеризації. Вперше в якості досліджень становились питання про низькотемпературні властивості полімерних фаз фулериту.

В дисертаціі вирішені наступні практичні задачі:

розробка методики виготовлення зразків для отримання надійних результатів в області температур 20 - 293 К;

розробка методики температурного сканування в режимах нагріву та охолодження;

проведення циклу низькотемпературних вимірюваннь параметрів кристалічної гратки та коэфіцієнтів теплового розширення трьох типів фулериту: i) чистого; ii) вміщуючього домішки; iii) полімеризованого;

4) обробка масиву отриманої інформації з метою уточнення структуры, динаміки гратки, виявлення кореляції з пластичними властивостями, проведення фазового аналізу всіх зразків фулериту С₆₀.

Наукова новизна одержаних результатів. В ході здійснення програми эксперіментального вивчення структурних та термодінамічних властивостей фулериту одержано цілий ряд нових результатів, які є пріоритетними, так: 1) вперше отриманіо дані про вплив точкових (домішки проникнення та заміщення), лінійних (дислокації) і планарних (дефекти пакування) дефектів на структуру та термодінамічні властивості фулериту С₆₀ і встановлено температурну эволюцію дефектів упаковки типу «stacking disorder»; 2) виявлено температурна область (Т155 К) початку оріентаційного скловання в С₆₀; 3) встановлено кореляції в поведінці структурних та термодінамічних властивостей в області орієнтаційного скловання С₆₀ та твердих розчинів молекулярних кристалів; 4) встановлено фазовий склад та вивчена структура полімерізованого низьким тиском С₆₀ при температурах 80 - 293 К; 5) виявленіо кореляції структурних властивостей та мікропластичності особливо чистого фулериту С₆₀ в широкому температурном диапазоні від 30 до 293 К, що вміщуює області орієнтаціоних фазових перетворень.

Наукове та практичне значення одержаних результатів. В дисертації запропановано нові фундаментальні дані про структурні трансформації та їх кореляції з аномаліями пластичних властивостей фулериту С₆₀ в області кріогених температур.

Дані по дослідженню впливу різних домішок і дефектів в С₆₀ можуть бути використовані при направленому синтезі нових сполук хімічних похідних цієї речовини, з наявністтю заданих технологічних параметрів.

Структурні властивості полімера С₆₀, особливо полімерних фаз, що виникають під впливом низького тиску та температури в негідростатичних умовах, мают велику практичний інтерес що стосується вибору технологій полімеризації та методик отримання визначених фаз фулерита підвищеної твердості.

Особистий внесок здобувача полягає в беспосередній участі в проведені низькотемпературних рентгенівських экспериментів; обробці всього масиву отриманих экспериментальних даних; обговоренні результатів роботи та написанні наукових статей та тез для конференцій.

Апробація роботи. Результати дисертаційної роботи були оприлюднені на:

- 185-й Міжнародній конференції Американської Електрохімічної спілки (Сан Франциско, США, 1994).

- XII Міжнародному семінарі з міжмолекулярних взаємодій та молекулярних конформацій (Харків, Україна, 1994).

- 187-й Міждународній конференції Американського Електрохімічної спілки (Рино, США, 1995).

- Міжнародній конференції з фізики низьких температур LT - 21 (Прага, Чехія, 1996),

- Об'єднаній міжнародній конференції Електрохімічної спілки (Париж, Франція, 1997).

Публікації. Основний зміст дисертації міститься у 5 роботах, що опубліковані у міжнародних журналах та реферованих журналах України, а також в 4 доповідях, які надруковано в матеріалах конференцій. Докладні посилання на указані роботи наведено в кінці автореферату.

Основні результати та положення, що виносяться на захист.

1. Встановлено рентгенівські дані про параметри гратки, молярні об'єми та густину особливо чистого фулериту С₆₀ в області температур від 5 до 293 К.

2. Проаналізовано термодинамічні характеристики чистого С₆₀, в тому числі, i) проведено розділ внесків в теплоємність, зобов'язаних трансляційним, орієнтаційним і внутрішньомолекулярним коливанням, ii) визначено повний та парціальний коефіцієнти Грюнайзена у всьому температурному интервалі.

3. Виявлено сильний кореляційнний зв'язок між структурними та міцнисними характеристиками чистого фулериту.

4. Встановлено структурні аномалії, пов'язані з власними дефектами кристалічної гратки фулериту, в тому числі досліджено процес скловання з пониженням температури (нижче 90 К) та появу квазикогерентних відбить, що викликані специфічним розпорядкуванням, зобов'язаним дефектам пакування.

5. Виявлено аномально сильний вплив домішок на температуру фазового переходу Т_с (-5 K/%). Проведено пояснення цього ефекта специфічними властивостями орієнтаційного упорядкування в твердом С₆₀.

6. Досліджено фазовий склад та структурні параметри фаз полімеризованого низьким тиском фулериту С₆₀.

Структура дисертації. Дисертаційна робота складається з вступу, п'яти розділів, висновків та списку використаних джерел, що включає 183 найменовання. Повный об'єм роботи - 118 страниц. Робота вміщує 35 оригінальних малюнків і 7 таблиць.

Основний зміст роботи

низькотемпературний нагрів охолодження кристалічний

У вступі приведена стисла характеристика предмета дослідження, заснована актуальність теми дисертації, сформульовані постанова задачі та мета роботи, показані її наукова та практична цінність, а також приведені основні положення, які виносяться на захист. Повідомляється також про апробацію основних результатів дисертації та про наукові роботи, в яких ці результати опубліковані.

Перший розділ дисертаційної роботі, що складається з чотирьох параграфів, є вступом в проблему досліджень фулерену та представляє собою огляд опублікованих в літературі відомостей про фулерен, історію його відкриття, способи отримання та перспектив викорастання цієї унікальної речовини.

Однозначно встановлено, що С₆₀ - це невипадковий набір зв'язаних в кластери атомів вуглецю, а молекула, напевно, найбільш симетрійна (найбільш близька до сферичної форми) з відомих на цей час у трьохвимірному просторі, що має форму зрізаного ікосаедра та, по суті, нагадує футбольний м'яч. Твердий стан зв'язаних молекул фулерену називають фулеритом, фулерит легований металічними атомами - фулеридом.

Відкриття фулерена можна вважати важливою подією. Висока симетрія майже сферичних молекул, в сполученні з слабою (домінує Ван-дер-Ваальсова складова) взаємодією, знаходить своє відображення в наборі унікальних фізичних властивостей фулерену. Таким чином, фулерид, утворений в результаті допування фулерену С₆₀ лужними металами з визначеною стехіометрією (МеС₆₀), є першим органічним надпровідником з критичними температурами Т_С = 1.9 - 40К [1, 2].

Несподіванність та незвичайність нового об'єкту дозволяють сподіватись на широкі, унікальні перспективи його використання, які стимулюють нові дослідження.

Другий розділ дисертаційної роботи присвячений описанню вжитою нами эксперіментальної установки та методике дослідження полікристалічних зразків фулериту С₆₀ різного складу. Розділ складається з трьох параграфів, перший з яких являє собою повний опис низькотемпературної ренгенівської установки для дослідженнь полікристалів. Така установка дозволяє отримати набір даних, що даює можливість з великою точністью та надійністью вивчати структуру, фазові переходи, параметри гратки фаз та теплове разширення при температурах від 4.2 К та вище. У другому параграфі першого розділу представлено характеристики досліджених високочистого, полімеризованого та домішкового зразків фулерита С₆₀. Беручи до уваги той факт, що всі зразки були доставлені до нашої лабораторії від різлних виробників у вигляді, недостатньо готовому для випробуваннь, нами було разроблено методику роздрібнення, очищення, відпалу та нанесіння фулериту на плоску мідну підкладку камери зразку у кріостаті. Кріостат - це низькотемпературна приставка до ренгенівського дифрактометру, що дозволяє вимірювити та стабілізувати температуру зразка в широких межах, був раніш разроблений спеціально для досліджень структури та фазових переходів молекулярних кристалів в широкій області температур та при рівноважному тиску пару [3, 4]. При дослідженнях фулериту, який є молекулярним кристалом, температурний інтервал досліджень визначавсь конкреьними вимогами та в більшості експериментів відповідав області Т = 20 - 293 К. Дослідження проведено в режимах нагріву та охолодження. В кожній обраній точці цього интервалу температури зразків стабілізувались з похибкою не гіршою за 0.1 К. Похибки встановлення параметрів гратки и коефіцієнтів теплового разширення, оцінені у третьому заключному параграфі даного розділу, становлять 0.02% і 5 7%, відповідно. Це дозволяло з високою надійністю встановити фазовий склад та оцінити структурні та термодинамічні параметри фулеритів. Відомо, що для таких цілей ренгенівський метод є зручним та експресним при дотримуванні високої точності вимірюваннь.

У третьому розділі наведено отримані дані про структурні, термодинамічні та пластичні властивості високочистого фулериту С₆₀. В ході обговорювання наші нові дані порівнюються з літературними. Перший параграф розділу присвячено детальному аналізу отриманих результатів що стосується кристалічної структури чистого С₆₀. Фулерит С₆₀ в нормальних умовах кристалізується у кубічну гранецентровану (ГЦК) гратку з параметром а = 14.161 , перебуваючи в вузлах якої кожна молекула здійснює орієнтаційно-разупорядковані обертання. З пониженням температури до Т_с = 260 К в фулериті має місце структурний фазовий перехід до простої кубічної (ПК) гратки, при цьому обертання молекул в вузлах гратки стає упорядкованим. Цей фазовий перехід є переходом першого роду, при якому відносно центрів ваги молекул зберігається кубічна (ГЦК) гратка. Зниження симетрії гратки від Fm3m (ГЦК) до Ра3 (ПК) при охолодженні обумовлено частковим орієнтаційним упорядкуванням молекул [5]. Висока симетрія молекул С₆₀ обумовлює появу в орієнтаційно упорядкованій (ПК) фазі двух энергетично близьких станів, що відрізняються взаємною орієнтацією сусідніх молекул у гратці (пентагонні (Р) та гексагоні (Н) конфігурації сусідніх молекул). Такі особливості орієнтаційного упорядкування в С₆₀ призводять до цілого ряду эфектів: так, зокрема, до переходу в склоподібний стан при температурах Т_о 155 К и Т_g = 95 К, що відповідають початку та кінцю процесу скловання [6].

В області температур 260-155 К концентрація пентагонних та гексагонних конфігурацій приблизно однакова. Далі з пониженням температури концентрація гексагонів зменьшуеться, а при Тg = 95 К обертання, що відповідають Н-конфігураціям стають практично неможливими. В області Т 95 К співвідношення Р- и Н - конфігурацій становить 80: 20, таким чином формується фаза орієнтаційного скла, в якої обертання молекул заморожені в энергетично більш вигідних пентагонних конфігураціях. Аномалії температурної поведінки отриманих параметрів гратки.

Заключний третій параграф присвячено динаміці гратки С₆₀. Представлено одержані в результаті надійних разрахунків дані про термодинамічні властивості фулериту в інтервалі температур от 30 до 300 К. За основу аналізу термодинамічних властивостей покладено наші дані про теплове розширення та об'єм гратки.

Диференцюванням усередненої температурної залежності параметра гратки були отримані коефіцієнти теплового розширення (к.т.р.). Крива (Т) (мал. 3) має аномалії, які свідчать про наявність орієнтаційних фазових перетвореннь. Наші результати погоджуються з даними дилатометричних вимирювань коефіцієнтів теплового розширення монокристалу С₆₀ [7] та к.т.р. дані, одержені з нейтронографічних досліджень [6]. За вийнятком областей, що беспосередньо примикають до фазових перетвореннь, спостерігається задовільне согласування результатів дослідженнь, зроблених різними методами.

Використовуючи літературні дані про теплоємність [8], стисливість [9], обертальні та коливальні спектри С₆₀ [10, 11], було розраховано теплоемність при постійному об'ємі С_V. Проведено розділення вкладів, в припущені їх адитивності, до загальної С_V, а також обумовленої внутрішньомолекулярними С_in, гратковими C_tr та обертальними С_rot коливаннями в интервалі від 30 до 293 К (мал. 4). Виявлено, що граткова теплоемність С_tr вже при Т 30 К наближається до класичної межі 3R = 6 кал/(мольК). На протязі всього температурного інтервалу внутрішньомолекулярна теплоемність є основною та зростає з підвищенням температури. Обертальна теплоємність С_rot, одержана відніманням трансляційної та внутрішньомолекулярної із загальноі теплоемності С_V, при наближенні до орієнтаційного переходу Т_C = 260 К різко зростає, вказуючи ще раз, що перехід має чисто орієнтаційну природу. У високотемпературній фазі (260-293 К) С_rot = 10.2 - 8.9 калл/мольК, що набагато перевищує очікуване значення 3/2 R (3 кал/моль К), характерне для трьохвимірного вільного ротатора. Це свідчіть про скорельованність руху молекул. На базі отриманих даних про вклади в теплоемність розраховано загальний () та ефективний (_lat) параметри Грюнайзена. З характеру їх температурних залежностей встановлено, що для Т 70 К, де внесок внутримолекулярних коливаннь малий, _lat. У середній області (Т = 100 -260 К) значення та _lat відрізняються: 1.0 та залежність відсутня, а _lat змінюється від 2.0 до 4.0. В області високих температур (Т 260 К) _lat має значення, близькі до характерних для орієнтацийно разупорядкованих фаз молекулярних кристалів.

В чотвертому розділі представлено вивчені на основі отриманих экспериментальних даних результати щодо впливу тиску на структурні процеси, які мають місце в С₆₀. Розділ формується з чотирьох параграфів, перший з яких є оглядом та аналізом литературних даних. Особливості фулериту С₆₀, полімерізованого низьким тиском, обговорюються в другому параграфі розділу, де також наведено результати порівняльного аналізу наших та літературних [12, 13] даних про особливості структури, фазового складу та умов полімерізації С₆₀. В третьому параграфі представлено та проаналізовано экспериментальні дані, що дозволять стверджувати, що полімерізація може викликати формуваня зразка з багатьма фазами, структура яких залежить від умов - тиску та температури. Сформульовано послідовні етапи формування полімерних фаз. Встановлено состав та структуру фаз зразку, полімерізованого при температурі Т = 600 - 700 К низьким негідростатичним тиском 1 ГПа. Зразок, полімерізований в таких умовах, є гетерофазним: він містить невпорядковану орторомбічну (О'), ромбоедриної (R) та кубічної (С) фази. В той же час, не виключена можливість присутності ще і тетрагональної фази. Кількість основних О' - и R - фаз на тлі інших можна оцініти як 55: 45. Виходячи з наших экспериментальних результатів, отримано параметри граткики полімерних фаз, відбудовано їх температурна залежність. З підвищенням температури параметри полімерної фази з абсолютної величини наближаються до параметру вихідного кубічного фулериту С₆₀. Це пояснюється можливістю деполімеризації фулериту відпалом при високих температурах. В четвертому параграфі обговорюються можливості та результати деполімеризації фулерита різними способами.

В заключному п'ятому розділі, який включає чотири параграфи, представлено аналіз впливу дефектів гратки фулериту наступних тиаів: i) точкові - домішки заміщення та внедріння; ii) лінійні - дислокації; та iii) планарні - дефекти пакування; на його структурні властивості та особливості. Встановлено, що домішки заміщення (С₇₀ та інші) значно знижують температури орієнтаційних фазових переходів Т_С на 30 К та Тg на 15 К та розмивають фазовий перехід на Т 10 К, про що свідчать температурні залежності параметрів гратки к.т.р. (мал. 5 та 6). З розрахунків встановлено, що відсоток домішки заміщення знижує температуру фазового переходу на 5 К (Т/Х = - 5 К/%), що згоджується з [14].

Дефекти пакування, присутні в зразках, типу stacking disorder (пошарне порушення пакування) викликає на дифракційній картині додатковий псевдобрегівській відбиток поряд з основною кубічною лінією (111). Це призводить до розмиття фазового переходу Т_С = 260 3 К [15].

В заключенні сформульовані основні результати.

1. Аналіз термодинамічних властивостей високочистого фулерита С₆₀, що однржані з використанням наших структурних даних та літературних даних про теплоємність при постоянному тиску та про стисливість. Проведено розділення внесків в теплоемність, що обумовлені збужденням трансляційних, ориєнтаційних та внутрішньомолекулярних коливань. Показано, що обертання молекул С₆₀ у високотемпературній фазі поблизу Т_с є суттєво загальмлвані. Розраховано коефіцієнти Грюнайзена фулериту та досліджено їх температурна залежність.

2. Виявлено сильний кореляційний зв'язок між структурними та пластичними властивостями високочистого фулериту С₆₀, що відбивається у відповідності температур аномалій віщепойменованих властивостей та поведінки їх поблизу перехідних областей

3. Проведено порівняльний аналіз поведінки структурних характеристик С₆₀ та твердих розчинів найпростіших молекулярних кристалів в області активного скловання. Показано, що формування орієнтаційного скла супроводжується помітним (на 10 - 12%) поширенням рентгенівських ліній фулерита, подібно аналогічному ефекту в твердих розчинах кріокристалів, які мають перехід до стану квадрупольного скла.

4. Вивчено процес заморожування молекулярних орієнтацій та формування орієнтаційного скла в низькотемпературній фазі особливочистого фулерита. На температурних залежностях параметру гратки виявлено особливості, обумовлені початком при Т_о 155 К та завершенням при Т_g = 95 К процесу скловання.

5. Виявлено вплив неоднорідної локальної деформації кристаліов С₆₀ на його структурні характеристики, які проявляються в псевдобрегівських, на фоні основних, дифракційних піках. Така особливість є викликана присутністю в зразках пошарового порушення пакування (подібно ГЩП в ГЦК кристалах), що зветься в літературі stacking disorder.

6. Вивчено вплив різних типів дефектів (точкових, лінійних, планарних) на структурні та термодинамічні властивості С₆₀. Встановлено наявність суттєвого (5 К/%) падіння температури фазового переходу ГЦК ПК з ростом концентрації домішки заміщення. Ций ефект є пов'язаний з особливим характером орієнтаційного упорядкування в С₆₀. Якісні розрахунки на основі теорії молекулярного поля дають хорошу оцінку скорості зниження температури переходу з ростом концентрації домішок заміщення.

7. Проведено дослідження фазового складу та кристалічної структури фаз фулериту С₆₀, полімеризованого відносно низьким тиском в температурному інтервалі 80 - 293 К. Встановлено, що при наявних умовах полімеризації (тиск 1.1 ГПа та температура 290⁰С) в фуллериті С₆₀ відбувається негомогенна полімеризація з виникненням суміші полімерних кристалічних та аморфних фаз.

8. Проведено термічну та механічну деполімеризацію фуллериту С_60. Запропоновано варіанти пояснення природи та структури фаз, виникаючих на тлі чистого С₆₀, коли полімер повертається до нормального стану. Висунут гіпотезу про можливость взаємодії фулериту з компонентами повітря під час відпал з виникненням інтеркальованого С₆₀ або нової фази з киснем.

Список опублікованих автором праць за темою дисертації

1. Фоменко Л.С., Нацик В.Д., Лубенец С.В., Лирцман В.Г., Аксенова Н.А., Исакина А.П., Прохватилов А.И., Стржемечный М.А., Руофф Р.С. Корреляции низкотемпературных аномалий микропластичности со структурными превращениями в кристаллах С₆₀// ФНТ - 1995. - т. 21. - №4. - с. 465 - 468.

2. Лубенец С.В., Нацик В.Д., Фоменко Л.С., Исакина А.П., Прохватилов А.И., Стржемечный М.А., Аксенова Н.А Структура, системы скольжения и микротвердость кристаллов С₆₀ // ФНТ - 1997. - т. 23. - №3. - с. 338 - 351.

3. Исакина А.П, Лубенец С.В., Нацик В.Д., Прохватилов А.И., Стржемечный М.А., Фоменко Л.С, Аксенова Н.А и Солдатов А.В. Структура и микротвердость полимеризованного низким давлением фуллерита С₆₀ // ФНТ. - 1998. - т. 24. - №12. - с. 1192-1201.

4. Аксенова Н.А., Исакина А.П., Прохватилов А.И., Стржемечный М.А. Анализ термодинамических свойств фуллерита С₆₀ // ФНТ. - 1999. - т. 25. - №8 - 9.-с. 964 - 975.

5. Isakina A.P., Prokhvatilov A.P., Strzhemechny M.A., and Aksenova N.A. Temperature evolution of stacking disorder and orientational order in C₆₀ // Czech. J. Phys. - 1996. - v. 46. - p. 2713-2714.

6. Aksenova N.A., Isakina A.P., Prokhvatilov A.I., Strzhemechny M.A. and Varyukhin V.N. Thermodynamic properties of C₆₀: Effect of impurities // in: Recent Adv. in Chem. & Phys. of Fullerenes and Rel. materials (eds. K. Kadish and R. Ruoff), The Electrochem. Soc., Pennington NJ. - 1994. - v. 1. - p. 1543-1549.

7. Fomenko L.S., Natsik V.D., Lubenets S.V., Lirtsman V.G., Aksenova N.A., Isakina A.P., Prokhvatilov A.I., Strzhemechny M.A. and Ruoff R.S Structural and plastic properties of C₆₀ crystals // in: Recent Adv. in Chem. & Phys. of Fullerenes and Rel. Materials (eds.K. Kadish and R. Ruoff), The Electrochem. Soc., Inc., Pennington NJ. - 1995. - v. 2. - p. 926-934.

8. Aksenova N.A., Isakina A.P., Prokhvatilov A.I., Strzhemechny M.A., Soldatov A.V.and Sundqvist B. Structure studies of C₆₀ polymerized at low Pressures // in: Recent Adv. in Chem. & Phys. Fullerenes and Rel. Materials (eds. K. Kadish and R. Ruoff) The Electrochem. Soc., Inc., Pennington, NJ. - 1997. - v. 5 - p. 687-694.

9. Isakina A.P, Prokhvatilov A.I., Strzhemechny M.A. and Aksenova N.A. Behavior of structural characteristics and thermal expansion of C₆₀ at glass transition region // in: Recent Adv.in Chem. & Phys. Fullerenes and Rel. Materials (eds. K. Kadish and R. Ruoff) The Electrochem. Soc., Inc., Pennington, NJ. - 1997. - v. 5. - p. 476-486.

Размещено на Allbest.ru