Техническая керамика

Характеристика состава и особенностей керамики, как материала, получаемого спеканием порошков заданного состава при температурах, существенно ниже их температуры плавления. Традиционная электротехническая керамика. Керамика из брокерита и броммелита.

Рубрика Физика и энергетика
Вид реферат
Язык русский
Дата добавления 23.10.2010
Размер файла 24,5 K

Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Техническая керамика

Введение

Керамика - это материал, получаемый спеканием порошков заданного состава при температурах, существенно ниже их температуры плавления. Структура керамики близка к структуре ситаллов. И керамика и ситаллы состоят из кристаллических и аморфных фаз, но в керамике ещё имеются газовые фазы. Их присутствие в керамике обусловлено технологией. Технологический процесс производства керамических изделий включает много операций. Ключевыми операциями являются подготовка исходных компонентов, заключающаяся в измельчении сырья до заданного уровня, смешении компонентов, формовании изделия и обжиг. Формование керамического изделия часто проводится путём прессования. Чем выше давление прессования и чем мельче порошки, тем меньше пор в керамике, тем меньше содержание газовой фазы.

На пористость керамики также большое влияние оказывает режим спекания. Вообще, спекание - это очень сложный физико-химический процесс. Внешним признаком спекания является уменьшение размеров изделия и, соответственно, увеличение кажущейся плотности. Спекание порошка начинается обычно со «сваривания» зёрен в местах контакта. Сущность спекания заключается в самопроизвольном заполнении веществом свободного пространства внутри зёрен и между ними. При этом происходит уменьшение дефектности кристаллических решёток, снятия имеющихся напряжений в контактных участках материала. Движущей силой процесса спекания является стремление системы к уменьшению поверхностной энергии, в данном случае это выражается в уменьшении поверхности. Поэтому мелкозернистые порошки спекаются быстрее, чем крупнозернистые.

Одновременно с процессом спекания протекает рекристаллизация. Она заключается в образовании одних зёрен тела за счёт других. Состав кристаллических фаз при этом часто существенно изменяется. Если состав кристаллических фаз не изменяется, то рекристаллизация сводится к полиморфным превращениям, то есть, к образованию различных кристаллических модификацией одного и того же вещества. Если состав кристаллических фаз в процессе рекристаллизации изменяется, то это обусловлено либо диффузией компонентов и образованием твёрдых растворов, либо образованием новых веществ в результате химических реакций в смесях твёрдых веществ.

Механизм реакций в смесях твёрдых веществ очень сложен. Из курса химии известно, что твёрдые вещества химически не взаимодействуют друг с другом. Их химическое взаимодействие возможно только за счёт массопередачи путём внутренней диффузии, а коэффициент диффузии твёрдого в твёрдом очень мал - 10-8 - 10-16 м2/с. Таким образом, скорость чисто твёрдофазных реакций пренебрежимо мала. Практический опыт противоречит этим общим представлениям. Это связано с тем, что в действительности химические превращения при спекании керамических масс протекают при участии газовых и жидких фаз. Газовые фазы образуются, например, за счёт возгонки или диссоциации твёрдых веществ. Жидкие фазы образуются за счёт плавления одного из исходных компонентов или их эвтектических смесей.

В качестве примера такого процесса можно назвать взаимодействие оксидов цинка и алюминия с образованием шпинели

ZnO(тв) + Аl2O3(тв) = ZnAl2O4(тв)

ZnO(тв) ZnO(газ)

ZnO(газ) + Al2O3(тв) ZnAl2O4(тв) (ZnO.Al2O3)

В состав смеси обычно добавляют небольшие количества так называемых «минерализаторов» или «плавней», имеющих относительно низкие температуры плавления. Они химически инертны по отношению к реакционной смеси, однако существенно изменяют условия реакции и свойства получаемого продукта. Механизм действия минерализаторов заключается либо в создании центров кристаллизации, либо в изменении скорости кристаллизации (в частности, путём изменения вязкости системы и отвода тепла от неё), либо в изменении кристаллической решётки и, соответственно, свойств кристаллических тел. Реакции в кристаллических смесях широко используются при изготовлении керамических изделий со специфическими свойствами.

Областей применения керамики не меньше, если не больше, чем областей применения полимеров. Керамика - первый искусственный материал, созданный человеком. Уже в каменном веке человек использовал предтечу керамики - глиняную посуду, пока не обожжённую. Первые обожжённые изделия появились в каменном веке - это была посуда, строительные материалы, декоративные и бытовые изделия из фаянса. Расцвет керамики относится к ХХ веку - этот период порой называют веком пластмасс и керамики.

Кроме традиционных направлений керамика используется в транспорте, машиностроении, приборостроении, электротехнике, электронике, энергетике, химической технологии, медицине, обрабатывающих орудиях, текстильной промышленности - трудно найти область техники, где бы сейчас не использовалась керамика.

Термин «техническая керамика» отделяет керамику технического назначения от художественной керамики. Развитие технологии технической керамики вызвало появление керамики специального назначения, так называемой «тонкой технической керамики».

В основу классификации керамики положен признак наличия в ней определённого химического вещества, кристаллическая фаза которого преобладает в этом виде керамики. Область применения керамики является дополнительным признаком, так как одна и та же по своему составу керамика может использоваться в различных областях техники. В самом общем виде техническую керамику можно подразделить на следующие классы:

1) керамика из огнеупорных оксидов;

2) на основе силикатов и алюмосиликатов;

3) на основе двуокиси титана, титанатов, цирконатов и соединений с подобными свойствами;

4) на основе шпинелей;

5) на основе хромитов редкоземельных элементов;

6) на основе тугоплавких бескислородных соединений;

7) композиционные материалы.

1. Традиционная электротехническая керамика

Электротехническую керамику подразделяют на 4 важнейших категории - магнитную, диэлектрическую, полупроводниковую и проводниковую, в том числе сверхпроводниковую. Все они характеризуются ионным строением кристаллических решёток. Рассмотрим вначале разновидность диэлектрической керамики - фарфоры. Основными компонентами фарфора являются пластичные глины и каолины, представляющие собой водные алюмосиликаты. Химическая формула каолина Аl2O3.2SiO2.H2O. В состав фарфоров входят также кварцевые материалы (SiO2), полевые шпаты (микроклин К2О.Аl2O3.6SiO2), глинозём (Al2O3), кальцит (СаСО3) и др.

Обожжённый фарфор состоит из кристаллов муллита 3Аl2O3.2SiO2 и кварца SiO2, промежутки между которыми заполнены стеклообразным материалом, образовавшимся в основном в результате расплавления полевого шпата.

Электротехнический фарфор содержит примерно 70% SiO2 и 25% Al2O3. Остальное приходится на К2О, Na2O, Fe2O3 и др.

Более высокими диэлектрическими свойствами обладает радиофарфор, стекловидная фаза которого облагорожена введением в неё тяжёлого оксида ВаО.

Дальнейшим усовершенствованием радиофарфора является ультрафарфор. Он содержит увеличенное количество глинозёма Аl2O3 и ВаО. Ультрафарфор используется как высокочастотный диэлектрик вплоть до СВЧ.

Близкой по составу и свойствам к фарфору является стеатитовая керамика. Она в основном состоит из силикатов Мg и изготавливается на основе тальковых минералов 3МgO.4SiO2. Н2О. Рецептура стеатитовой керамики и условия процесса спекания выбирают так, чтобы исключить полиморфные превращения силиката магния. Кроме силиката магния в рецептуру входят минерализаторы ZrO2, ZnO, ВаСО3 и МgСО3, связывающие кремнезём SiO2, выделяющийся в процессе разложения талька при его нагревании.

Свойства фарфоров представлены в таблице 1.

Таблица 1

Свойства

Электротехнический фарфор

Радиофарфор

Ультрафарфор

Стеатит

Плотность, кг/м3

2500

2500

2600

2600-2800

6,5

6

6,3

5,5

tg.104

200

2

1

1,5

, Ом.м

2.1012

1016

1012

1015

Епр, МВ/м

35

15 - 20

20 - 25

20 - 30

Отличительной особенностью рассмотренных выше керамических материалов является очень быстрое ухудшение диэлектрических свойств с ростом температуры: возрастание tg, падение .

Все эти материалы имеют положительный коэффициент теплопроводности, лежащий в пределах (3 - 9).10-6К-1.

Относительно высокий ТКЛР и низкий коэффициент теплопроводности 1,2 - 3,5 Вт/м.К обусловливают невысокую стойкость к термоударам. В этом отношении большой интерес представляют керамики на основе чистых оксидов, а также шпинели (двойные оксиды МgO.Al2O3).

2. Керамика на основе ВеО (брокерит, броммелитовая керамика)

Температура плавления чистого ВеО = 2570 20 оС, энтальпия образования Н = - 616 2,5 кДж/моль. Удельная теплоёмкость возрастает с увеличением температуры от 1,25кДж/кг.К при 100 оС до 2,08 при 900 оС. Твёрдость по Моосу кристаллов ВеО составляет 9, микротвёрдость - 15,2 ГН/м2. Самым удивительным теплофизическим свойством бериллиевой керамики является необычайно высокая теплопроводность = 219 Вт/м.К - во много раз выше теплопроводности остальных видов керамики, превосходящей теплопроводность большинства металлов и уступающей только серебру, меди и алюминию. Это свойство в сочетании с хорошими электрофизическими свойствами ( = 7, tg = 3.10-4, = 1013 Ом.м), высоким коэффициентом замедления и отражения тепловых нейтронов, малым поперечным сечением захвата и большим сечением рассеяния определило области применения этой керамики. Это ядерная энергетика (конструкционный материал, матричный материал для ядерного горючего), металлургия редких металлов (тигли для плавления Ве, Th, Pt, Ti, U и др.), электронная техника (мощные приборы СВЧ, теплоотводы различных радиоэлектронных устройств). Разработана технология прозрачной керамики из ВеО, высокоплотной и, наоборот, с повышенной пористостью (до 82 %).

При работе с ВеО необходимо учитывать её высокую токсичность. Бериллиевые соединения поражают кожу, дыхательные пути, вызывая пневмонию, раздражают желудочно-кишечный тракт и нервную систему. Предельно-допустимая концентрация Ве в воздухе рабочих помещений в виде тех или иных соединений не должна превышать 0,001 мг/м3.

3. Керамика на основе МgО (периклазовая керамика)

МgО - существует только в одной модификации и кристаллизуется в кубической системе. Тпл= 2800 оС, плотность = 3580 кг/м3, твёрдость - 6 по Моосу, энтальпия образования = - 613 кДж/моль, средняя удельная теплоёмкость изменяется от 0,975 при 100 оС до 1,22 кДж/г.К при 1500 оС.

МgО получают разложением химически чистых соединений Мg(ОН)2, МgСО3 и др. МgО - более основной оксид, чем ВеО, способен взаимодействовать с водой, поэтому для приготовления шихты в качестве связок используют безводные растворы органических соединений - парафин, воск, олеиновую или стеариновую кислоты.

Спекание МgО производят в инертной или окислительной атмосфере при 1700 - 1800 оС. Добавки ZrO2, MnO2, Cr2O3, CaF2, B2O3, TiO2 cнижают температуру спекания.

Теплопроводность периклазовой керамики умеренная - 28 Вт/м.К, но значительно более высокая, чем у фарфоров, поэтому и стойкость к термоударам более высокая. ТКЛР с ростом температуры повышается в диапазоне от 11,7.10-6 до 14,2.10-6. Механические свойства периклазовой керамики достаточно высокие - предел прочности при сжатии сж = 1200 - 1500 МПа, изг в зависимости от технологии изменяется от 130 - 140 до 250 МПа, модуль упругости Е = 2,9.105 МПа.

Периклазовая керамика - хороший диэлектрик, = 8 - 9, v в зависимости от чистоты исходного продукта лежит в интервале от 10-15 до

10-17 Ом.м.

Периклазовая керамика используется как огнеупорная, в тиглях из которой можно с высокой степенью чистоты плавить металлы, которые не восстанавливают МgО, например, Fe, Zn, Al, Sn, Cu, а также тяжёлые редкоземельные металлы. Может использоваться для футеровки высокотемпературных печей и аппаратов, работающих до 2000 оС, для изготовления пирометрических изделий (капилярные трубки, бусы), высокотемпературных изоляторов.

Прозрачная магниевая керамика используется для окон в высокотемпературных печах, устройствах инфракрасного контроля, натриевых лампах, химических реакторах. Однако способность к гидратации, выражающаяся в потемнении полированных поверхностей, летучесть при высокой температуре и сравнительно невысокая механическая прочность несколько ограничивают её использование.

4. Керамика из оксида алюминия - корундовая керамика

Оксид алюминия Аl2O3 может существовать в трёх основных кристаллических модификациях - , и , причём - и - формы представляют собой чистые оксиды, а -форма представляет собой условное обозначение группы алюминатов с высоким содержанием Аl2O3. Кроме них, зафиксированы ещё несколько кристаллических модификаций, большинство из которых при 1200 оС переходят в -форму (корунд). Основным структурным мотивом в корунде служит алюмокислородный октаэдр. В природных условиях встречается только -форма в виде минерала корунда, рубина, сапфира. Твёрдость корунда по шкале Мооса - 9, по шкале Роквелла - 90. Плотность корунда в зависимости от наличия в нём примесей колеблется от 3980 до 4010 кг/м3. Температура плавления составляет 2050 оС, энтальпия образования 1,7 МДж/моль.

Именно керамика, содержащая более 95% -Аl2О3 называется корундовой керамикой. В качестве минерализаторов используют МgO, MnO2, TiO2, ZrO2. Наиболее эффективно работает TiO2 , который образует твёрдый раствор с -Аl2О3 и снижает температуру спекания с 1700 - 1750 оС до 1500 -1550 оС, одновременно способствуя интенсивному росту кристаллов корунда.

Добавка МgO, наоборот, задерживает рост кристаллов корунда и обеспечивает высокую плотность, т.к. не происходит образование пор. Мелкокристаллическая структура керамики обеспечивает лучшие механические свойства, такая керамика (микролит, ЦМ 332) используется для изготовления резцов для обработки металлов, деталей для протяжки проволоки, фильеры, нитеводители и другой износостойкий инструмент, а также абразивные материалы - абразивные круги, абразивные шлифовальные шкурки и т.п. Кроме того, такая керамика (поликор) обладает светопроницаемостью в видимой и инфракрасной части спектра, однако, если количество МgO превышает 0,6% (предел образования твёрдого раствора), светопропускание резко падает. Поликор обладает хорошими диэлектрическими свойствами: tg = 3 . 10-5, = 1016 Ом . м, = 10 - 12, Епр = 15 МВ/м. Коэффициент теплопроводности - 32 Вт/м . К, ТКЛР 8 - 8,5 . 10-6 К-1. Поликор обладает высокой стойкостью к термоударам - он выдерживает до 4 теплосмен (800 оС - 20 оС).

Светопроницаемая (прозрачная) керамика применяется в натриевых лампах, для окон устройств инфракрасного контроля, для изготовления подложек СВЧ - микросхем, корпусов микросхем, изоляторов авто- и авиасвечей зажигания, установочных деталей, высокотемпературных реле, вакуумплотных спаев, антенных обтекателей в авиа- и ракетостроении и др.

Пористая корундовая керамика с пористостью до 90% служит хорошим теплоизолирующим материалом при температурах до 1700 - 1750 оС, применяется в качестве деталей костных имплантантов (биокерамика).

Керамика из -Аl2O3 (Na2O . 11Al2O3), благодаря присутствию в ней оксида натрия используется для приготовления твёрдых электролитов. Электросопротивление такой керамики при комнатной температуре составляет 1 - 5 . 102 Ом . см, а при 500 оС - 10 - 25 Ом . см. Такие материалы используют в высокоэффективных химических источниках тока, в частности, в энергоёмких натриево-серных аккумуляторах, перспективных для создания электромобиля.

Другой областью применения керамика из -Аl2O3 - плавленные огнеупоры (в сочетании с корундом) для футеровки стекловаренных печей.

5. Кварцевая керамика

Кварцевая керамика - условное название изделий, получаемых методами керамической технологии из порошкообразного стекла с содержанием SiO2 99,5%. Это - единственный керамический материал, основу которого составляет не кристаллическая, а аморфная, стекловидная фаза. Создание кварцевой керамики - вынужденная мера и вызвана большими технологическими трудностями при формовании изделий из кварцевого стекла в связи с большой вязкостью расплава кремнезёма даже при 2000 оС.

Выпускается как плотная, так и пористая кварцевая керамика с пористостью до 80 - 85%. При обжиге, начиная с 1200 оС, начинается процесс кристаллизации кварцевого стекла. Образуется высокотемпературная -форма кристобалита. При охлаждении -форма переходит в низкотемпературную -форму (180 - 270 оС). Это сопровождается уменьшением объёма на 5,2% и, соответственно, повышением истинной плотности с 2210 до 2330 кг/м3.

КЛТР кварцевой керамики (~ 0,5 .10-6 К-1) почти на порядок ниже, чем у других видов оксидной керамики. Это определяет её высокую стойкость к термоударам, хотя её теплопроводность и не высока (0,7 - 1,4 Вт/м. К).

Диэлектрические свойства кварцевой керамики достаточно высоки: = 3 - 3,7; tg = 6 . 10-4.

Кварцевая керамика может длительно эксплуатароваться при температурах до 1200 - 1300 оС. Она используется как теплоизолятор в тепловых агрегатах, труб для подачи расплавленного алюминия, форм для литья металлов, изготовления обтекателей в ракетной и космической технике и др.

6. Керамика из диоксида циркония ZrO2

ZrO2 - устойчивое соединение, проявляет полиморфизм, существует в трёх модификациях - моноклинной, тетрагональной и кубической. Моноклинная устойчива при низких температурах, при нагревании до 1200 оС переходит в тетрагональную форму, устойчивую только при высоких температурах. Этот переход сопровождается усадкой на 7,7 %. При охлаждении ниже 1000 оС происходит обратный переход с соответствующим изменением объёма и плотности. При температуре от 1900 до 2700 оС устойчивой формой является кубическая. Плотность моноклинной формы 5560 кг/м3, твёрдость по Моосу = 6,5, температура плавления Тпл = 2700 оС. Циклические изменения температуры приводят к разрушению керамики. Для стабилизации кубической модификации создают твёрдые растворы ZrO2 c CaO, MgO, Y2O3 и др. Такой материал называется «стабилизированным диоксидом циркония», однако, он плохо сопротивляется тепловым ударам. Оказалось, что хорошую стойкость к термоударам проявляет материал, сохраняющий в кубической модификации небольшое количество тетрагональной модификации ZrO2. На рис.1 представлены кривые изменения ТКЛР различных модификаций.

Свойства изделий из спечённого ZrO2 связаны со степенью стабилизации, видом и количеством введённого стабилизатора. В целом можно сказать, что керамика обладает большой прочностью при нормальных температурах и сохраняют достаточно высокую прочность до 1300 - 1500 оС. Так, сж при 20 оС составляет 2100 МПа, а при 1400 оС - 1300 МПа.

Интересна зависимость теплопроводности циркониевой керамики от температуры. Если у большинства керамик с ростом температуры снижается, то у ZrO2- керамики остаётся практически постоянной.

Диэлектрические свойства диоксида циркония невысоки. Уже при 1000 - 1200 оС он фактически представляет собой проводник. Проводимость имеет ионный характер благодаря образованию кислородных вакансий при замещении ионов Zr+4 двухвалентными и трёхвалентными ионами. Наибольшая проводимость достигается при стабилизации диоксида циркония оксидом скандия Sc2O3.

Циркониевая керамика используется в качестве твёрдых электролитов для работы при высоких температурах, например, в топливных элементах, где температуры достигают 1000 - 1200 оС, в МГД-генераторах, в высокотемпературных нагревателях для разогрева в печах до 2200 оС. В качестве огнеупоров используется при высокотемпературных плавках ряда металлов и сплавов, в частности, Pt, Ti, Rh, Pd, Ru, Zr и др. Благодаря низкой теплопроводности, отличной химической стойкости и большой твёрдости и прочности ZrO2- керамика используется в ракетных, реактивных и других двигателях, в атомном реакторостроении.

7. Керамика из оксида иттрия Y2O3

Оксид иттрия до 2300 оС не проявляет полиморфных превращений. Тпл = 2410 - 2415 оС. Плотность кристаллов - 5030 кг/м3, удельная теплоёмкость составляет 0,105 кДж/кг . К, энтальпия образования Н = -1910 кДж/моль, потенциал Гиббса G = -1820 кДж/моль. В окислительной атмосфере (воздух) оксид иттрия стабилен вплоть до Тпл. Стойкость к термоударам спечённой керамики невысока. Это обусловлено малой теплопроводностью (8,5 Вт/м.К) и относительно высоким ТКЛР = 8 - 9 . 10-6 К-1. По электрическим свойствам иттриевая керамика относится к хорошим изоляторам: v при 500 оС составляет 8 . 1010 Ом.м, = 14.

Керамика из Y2O3 c плотностью, близкой к теоретической, является наиболее прозрачной с высоким светопропусканием (до 80 %). Она применяется для изготовления ИК-окон летательных аппаратов, в качестве смотровых окон высокотемпературных печей. Другие области применения - электровакуумная техника, атомная энергетика (контейнерный материал), тигли для восстановления урановых соединений, стабилизационный материал для циркониевой керамики, конструкционный материал и др.


Подобные документы

  • Анализ основных особенностей методов получения нового лазерного материала – керамики для разработки мощных твердотельных лазеров нового поколения на основе селенида и сульфида цинка. Исследование спектрально-кинетических свойств полученных образцов.

    дипломная работа [3,3 M], добавлен 28.01.2014

  • Роль кристаллохимических параметров высокотемпературных сверхпроводников в повышении температуры перехода в сверхпроводящее состояние. Взаимосвязь между кристаллохимическими параметрами и сверхпроводящим состоянием для таллиевой керамики, влияние фтора.

    реферат [1,5 M], добавлен 25.06.2010

  • Особенности и методы моделирования определяющих соотношений в необратимом процессе поляризации сегнетоэлектрических керамик, в которых наравне с большими электрическими полями имеются связанные механические напряжения, влияющие на процесс поляризации.

    реферат [330,7 K], добавлен 25.06.2010

  • Методы получения температуры между нулем и нормальной точкой кипения жидкого воздуха, ниже нормальной точки кипения. Определение влияния теплопроводности подводящих и пути его снижения. Теплопроводность различных сплавов при низких температурах.

    реферат [300,2 K], добавлен 28.09.2009

  • Структура датчика газового состава. Система автоматического моделирования интегральных схем Synopsys TCAD. Расчет температуры рабочей области датчика при импульсном питании нагревателя. Тепловые характеристики для материалов чувствительного элемента.

    дипломная работа [2,1 M], добавлен 27.10.2013

  • Законы распределения плотности тепловыделения. Расчет температурного поля и количества импульсов, излучаемых дуговым плазматроном, необходимого для достижения температуры плавления на поверхности неограниченного тела с учетом охлаждения материала.

    курсовая работа [1,1 M], добавлен 05.03.2015

  • Понятие абсолютной, относительной влажности воздуха и влагоемкости. Давление водяного пара атмосферы при различных температурах. Краткая характеристика основных методов оценки влажности и температуры воздуха. Аспирационный и простой психрометры.

    лабораторная работа [331,0 K], добавлен 19.11.2011

  • Ферромагнетики как вещества, в которых ниже определенной температуры устанавливается ферромагнитный порядок магнитных моментов атомов или ионов или моментов коллективизированных электронов: характеристика и свойства. Ферритовое запоминающее устройство.

    контрольная работа [192,5 K], добавлен 15.06.2014

  • Использование для силовых кабелей изоляции из современных полиолефиновых материалов, подвергаемых вулканизации. Ухудшение механических свойств при температурах, близких к температуре плавления. Основные способы сшивания термопластичных материалов.

    презентация [1,2 M], добавлен 07.11.2013

  • Расчет горения топлива (смесь коксового и доменного газов). Определение теоретически необходимого и действительного количества воздуха, количества продуктов сгорания, их процентного состава и калориметрической температуры. Характеристика видов топлива.

    контрольная работа [38,9 K], добавлен 28.04.2013

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д.
PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах.
Рекомендуем скачать работу.