Размещено на http://www.allbest.ru/

Министерство науки и высшего образования Российской Федерации

ФГБОУ ВО «Северо-Кавказский горно-металлургический институт

(государственный технологический университет)»

Факультет: Заочный

Направление подготовки: 11.03.04 «Электроника и наноэлектроника»

Профиль: Наноэлектроника

РЕФЕРАТ

На тему: «Фуллерены»

Выполнил: Галачиев Д.Х.

Группа: ЭНб(з) 18-2___

Преподаватель: Кодзасова Т. Л.

Владикавказ

2021 г.

Содержание

• Введение
• 1. История
• 2. Фуллериты
• 3. Свойства
• 3.1 Структурные свойства фуллеренов
• 3.2 Оптические свойства фуллеренов
• 3.3 Химические свойства фуллеренов
• 4. Синтез фуллеренов
• 5. Области применения фуллеренов
• 5.1 Фуллерен в качестве материала для полупроводниковой техники
• 5.2 Фуллерен как фоторезист
• 5.3 Основные области применения
• 5.4 Другие области применения фуллеренов
• Заключение
• Список используемых источников
• Введение

Фуллеремны, бакибомлы или букибомлы -- молекулярные соединения, принадлежащие классу аллотропных форм углерода (другие -- алмаз, карбин и графит) и представляющие собой выпуклые замкнутые многогранники, составленные из чётного числа трёхкоординированных атомов углерода.

Своим названием эти соединения обязаны инженеру и дизайнеру, а так же любителю активно использовать в своем творчестве многогранники - Ричарду Бакминстеру Фуллеру, чьи геодезические конструкции построены по этому принципу. Первоначально данный класс соединений был ограничен лишь структурами, включающими только пяти- и шестиугольные грани.

Заметим, что для существования такого замкнутого многогранника, построенного из n вершин, образующих только пяти- и шестиугольные грани, согласно теореме Эйлера для многогранников, утверждающей справедливость равенства | n | ? | e | + | f | = 2 (где | n |, | e | и | f | соответственно, количество вершин, ребер и граней), необходимым условием является наличие ровно 12 пятиугольных граней и n / 2 ? 10 шестиугольных граней.

Рис. 1. Фуллерен С60 Рис. 2. Фуллерен С540

Если в состав молекулы фуллерена помимо атомов углерода входят атомы других химических элементов, и, если атомы других химических элементов расположены внутри углеродного каркаса, то такие фуллерены называются эндоэдральными, если атомы расположены снаружи - экзоэдральными.

1. История

фуллерен химический углерод

Издавна человеку были известны две кристаллические аллотропные модификации углерода: графит и алмаз. Еще в 1973 году Д.А. Бомчвар и Е.Г. Гальпемрин показали, что замкнутый полиэдр (объединение многогранников, не обязательно одинаковой размерности) из атомов углерода, в форме усеченного икосаэдра (икосаэдр - многогранник с 20 гранями; усеченный икосаэдр - форма футбольного мяча), должен иметь замкнутую электронную оболочку и высокую энергию связи. Однако эта работа прошла незамеченной, и только в 1985 году группа исследователей -- Ромберт Кёрл, Хамрольд Кромто, Римчард Смомлли и др. -- исследовали масс-спектры (наиболее тяжелая молекула, прошедшая сквозь масс-спектрометр) паров графита, полученных при лазерном облучении (абляции) твёрдого образца, и обнаружили пики с максимальной амплитудой, соответствующие кластерам, состоящими из 60 и 70 атомов углерода. Они предположили, что данные пики отвечают молекулам С60 (с массой 720 а.е.м. - атомная единица массы) и С70 (с массой 840 а.е.м. - атомная единица массы) и выдвинули гипотезу, что молекула С60 имеет форму усечённого икосаэдра. Для молекулы С70 была предложена структура с более вытянутой эллипсоидальной формой.

Полиэдрические кластеры углерода получили название фуллеренов, а наиболее распространённая молекула С60 -- бакминстерфуллерена, по имени американского архитектора Бакминстера Фуллера, применявшего для постройки куполов своих зданий пяти- и шестиугольники, являющиеся основными структурными элементами молекулярных каркасов всех фуллеренов.

Открытие в 1990 году Вольфгамнгом Кремчмером метода получения фуллеренов в макроскопических количествах дало начало интенсивным исследованиям и привело к появлению фактически новых разделов физики твердого тела, химии ароматических соединений, молекулярной электроники.

Фуллерены представляют собой устойчивые многоатомные кластеры углерода с числом атомов от нескольких десятков и выше. Число атомов углерода в таком кластере не произвольно, а подчиняется определенной закономерности.

Форма фуллеренов - сфероид, грани которого образуют пяти- и шестиугольники.

Согласно геометрическому расчету, проведенному еще Эйлером, для построения такого многогранника необходимо, чтобы число пятиугольных граней было равно двенадцати, число же шестиугольных граней может быть произвольно. Такому условию отвечают кластеры с числом атомов N = 32, 44, 50, 58, 60, 70, 72, 78, 80, 82, 84 и т.д. Наибольший интерес экспериментальных исследований представляет фуллерен С60 ввиду его наибольшей стабильности и высокой симметрии.

В настоящее время опубликовано множество экспериментальных и теоретических работ, посвященных различным аспектам физики С60 в различных состояниях: изолированная молекула, С60 в растворах и особенно С60 в твердотельном состоянии. При температурах ниже 600К (Кельвинов) С60 образует молекулярные кристаллы. Кристаллы высокой чистоты (99.98%) и миллиметровых размеров могут быть выращены из газовой фазы. Будем называть фуллеренами изолированные молекулы Сn, фуллеритами - фуллерены в твердотельном состоянии, в том числе полимеризованные фуллереновые структуры.

К многообразным фуллереновым производным относятся также интеркалированные соединения и эндоэдральные фуллерены. При интеркаляции примеси вводятся в пустоты уристаллической решетки фуллерита, а эндоэдральные фуллерены образуются при внедрении атомов различного сорта внутрь кластера Сn.

С химической точки зрения фуллерены могут рассматриваться как трехмерные аналоги планарных ароматических соединений, но с той существенной разницей, что сопряжение п-электронной системы непрерывно.

Фуллерены не содержат водорода, который может участвовать в реакции замещения.

Химические реакции с фуллеренами могут быть двух типов: реакции присоединения и окислительно-восстановительные, приводящие соответственно к ковалентным экзоэдральным соединениям и солям. Если найти химическую реакцию, открывающую окошко в каркасе фуллерена, позволяющую впустить туда некий атом или небольшую молекулу и вновь восстанавливающую соединение кластера, получится красивый метод получения эндоэдральных фуллеренов. Однако большинство эндоэдральных металлофуллеренов в настоящее время производятся либо в процессе формирования фуллеренов в присутствии чужеродного вещества, либо путем имплантации.

2. Фуллериты

Конденсированные системы, состоящие из молекул фуллеренов, называются фуллеритами. Наиболее изученная система такого рода -- кристалл С60, менее -- система кристаллического С70. Исследования кристаллов высших фуллеренов затруднены сложностью их получения.

Атомы углерода в молекуле фуллерена связаны у- и р-связями, в то время как химической связи (в обычном смысле этого слова) между отдельными молекулами фуллеренов в кристалле нет. Поэтому в конденсированной системе отдельные молекулы сохраняют свою индивидуальность (что важно при рассмотрении электронной структуры кристалла). Молекулы удерживаются в кристалле силами Ван-дер-Ваальса, определяя в значительной мере макроскопические свойства твёрдого C60.

При комнатных температурах, кристалл С60 имеет гранецентрированную кубическую (ГЦК) решётку с постоянной 1.415 нм, но при понижении температуры происходит фазовый переход первого рода (Ткр?260К) и кристалл С60 меняет свою структуру на простую кубическую (постоянная решётки 1.411 нм). При температуре Т>Ткр молекулы С60 хаотично вращаются вокруг своего центра равновесия, а при её снижении до критической две оси вращения замораживаются. Полное замораживание вращений происходит при 165К. Кристаллическое строение С70 при температурах, порядка комнатной, подробно исследовалось в работе. Как следует из результатов этой работы, кристаллы данного типа имеют объёмноцентрированную (ОЦК) решётку с небольшой примесью гексагональной фазы.

3. Свойства

3.1 Структурные свойства фуллеренов

В молекулах фуллеренов атомы углерода расположены в вершинах правильных шести- и пятиугольников, из которых составлена поверхность сферы или эллипсоида. Самый симметричный и наиболее полно изученный представитель семейства фуллеренов -- фуллерен C60, в котором углеродные атомы образуют усечённый икосаэдр, состоящий из 20 шестиугольников и 12 пятиугольников и напоминающий футбольный мяч. Так как каждый атом углерода фуллерена С60 принадлежит одновременно двум шести- и одному пятиугольнику, то все атомы в С60 эквивалентны, что подтверждается спектром ядерного магнитного резонанса (ЯМР) изотопа 13С -- он содержит всего одну линию. Однако не все связи С-С имеют одинаковую длину. Связь С=С, являющаяся общей стороной для двух шестиугольников, составляет 1.39 Е, а связь С-С, общая для шести- и пятиугольника, длиннее и равна 1.44 Е. Кроме того, связь первого типа двойная, а второго -- одинарная, что существенно для химии фуллерена С60.

Следующим по распространённости является фуллерен C70, отличающийся от фуллерена C60 вставкой пояса из 10 атомов углерода в экваториальную область C60, в результате чего, молекула C70 оказывается вытянутой и напоминает своей формой мяч для игры в регби.

Так называемые высшие фуллерены, содержащие большее число атомов углерода (до 400), образуются в значительно меньших количествах и часто имеют довольно сложный изомерный состав. Среди наиболее изученных высших фуллеренов можно выделить Cn, n=74, 76, 78, 80, 82 и 84.

3.2 Оптические свойства фуллеренов

Спектр инфракрасного поглощения содержит 4 «исторические» линии: по ним был впервые идентифицирован фуллерен в работе Кречмера.

Спектры видимой и УФ-областей (ультрафиолет) содержат пики, соответствующие разрешенным оптическим переходам, а также экситонам. Коллективные возбуждения приводят к существованию двух типов плазмонов: р (пи) и р (пи) + у (сигма), соответствующих возбуждениям p-электронов или всей электронной системы в целом. Спектры комбинационного рассеяния содержат 2 дыхательные Аg-моды, соответствующие симметричным колебаниям всей молекулы и пентагонов, и 8 Hg-мод. В первом приближении УФ- и видимый спектры поглощения фуллеритов сохраняют характерные черты молекул в газовой фазе или в растворе.

В этом смысле фуллериты -- типичные молекулярные кристаллы. Однако понижение симметрии и наличие кристаллического поля в фуллеритах оказывают влияние на правила отбора и на энергии межмолекулярных возбуждений (сдвиг и расщепление вырожденных электронных уровней).

Oптика фуллеренов в одинаковой степени зависит как от внутримолекулярных, так и от межмолекулярных электронных процессов. В многочисленных работах начиная с 1991 г. измерялись спектры оптического поглощения, эллипсометрические спектры пленок и монокристаллов. В целом спектры оптического поглощения фуллереновых пленок можно описать, пользуясь понятиями, привычными для аморфных полупроводников.

Из положения края поглощения можно определить величину оптической запрещенной зоны, которая составляет 1.8--1.9 эВ для С60, 1.66 эВ для С70. Наблюдаются плавно спадающие зависимости в области энергий ниже фундаментальных переходов -- так называемый «хвост» Урбаха, а также подзонное поглощение на дефектах.

Измерения поглощения в видимой области в зависимости от температуры, гидростатического давления и магнитного поля показали, что структуры в области края поглощения обязаны своим происхождением экситонам. Обычно присутствие урбаховского хвоста поглощения связывают со структурным несовершенством образцов, с наличием большого количества дефектов, вызывающих появление хвостов плотности состояний в запрещенной зоне. Урбаховский хвост в поглощении кристаллов обычно меньше, чем на пленках, однако сообщалось и об обратном. Это позволяет предположить, что причина появления хвостов поглощения может быть не связана со структурными несовершенствами. В области С, при обеих температурах наблюдалось субподзонное поглощение на примесях. Край оптического поглощения и параметр хвоста Урбаха в области Т<150К не зависят от температуры, медленно меняются в области 150<Т< 260К и быстро при Т>260К.

Подзонное поглощение увеличивается при длительной экспозиции пленок на воздухе, однако на наклоне хвоста Урбаха это не отражается. Следовательно, хвост является не следствием интеркаляции кислорода, а свойством, присущим самому материалу С60. Температурная зависимость объясняется с точки зрения корреляции между плотностью электронных состояний, ориентационным разупорядочением молекул и структурным фазовым переходом.

При высоких температурах, когда молекулы С60 приобретают возможность свободного вращения, активируются вращательные, либрационные и межмолекулярные колебательные степени свободы. Кроме того, активируются дополнительные фононные моды, появляющиеся вследствие флуктуации межмолекулярных состояний. В фазе свободного вращения усиливаются электрон-фононные взаимодействия.

Вклад как термического, так и структурного разупорядочения в параметр хвоста Урбаха приводит к его быстрому росту при температуре выше 260К.

3.3 Химические свойства фуллеренов

Фуллерены, несмотря на отсутствие атомов водорода, которые могут быть замещены как в случае обычных ароматических соединений, всё же могут быть функционализированы различными химическими методами. Например, успешно были применены такие реакции для функционализации фуллеренов, как реакция Дильса-Альдера, реакция Прато, реакция Бингеля. Фуллерены также могут быть прогидрированы с образованием продуктов от С60Н2 до С60Н50.

4. Синтез фуллеренов

Первые фуллерены выделяли из конденсированных паров графита, получаемых при лазерном облучении твёрдых графитовых образцов. Фактически, это были следы вещества. Следующий важный шаг был сделан в 1990 году В. Кретчмером, Д. Хаффманом и др., разработавшими метод получения граммовых количеств фуллеренов путём сжигания графитовых электродов в электрической дуге в атмосфере гелия при низких давлениях. В процессе эрозии анода на стенках камеры оседала сажа, содержащая некоторое количество фуллеренов. Впоследствии удалось подобрать оптимальные параметры испарения электродов (давление, состав атмосферы, ток, диаметр электродов), при которых достигается наибольший выход фуллеренов, составляющий в среднем 3-12 % материала анода, что, в конечном счёте, определяет высокую стоимость фуллеренов.

На первых порах все попытки экспериментаторов найти более дешёвые и производительные способы получения граммовых количеств фуллеренов (сжигание углеводородов в пламени, химический синтез и др.) к успеху не привели и метод «дуги» долгое время оставался наиболее продуктивным (производительность около 1 г/час). Впоследствии, фирме Mitsubishi удалось наладить промышленное производство фуллеренов методом сжигания углеводородов, но такие фуллерены содержат кислород и поэтому дуговой метод по-прежнему остаётся единственным подходящим методом получения чистых фуллеренов.

Механизм образования фуллеренов в дуге до сих пор остаётся неясным, поскольку процессы, идущие в области горения дуги, термодинамически неустойчивы, что сильно усложняет их теоретическое рассмотрение. Неопровержимо удалось установить только то, что фуллерен собирается из отдельных атомов углерода (или фрагментов С2). Для доказательства в качестве анодного электрода использовался графит 13С высокой степени очистки, другой электрод был из обычного графита 12С. После экстракции фуллеренов было показано методом ЯМР, что атомы 12С и 13С расположены на поверхности фуллерена хаотично. Это указывает на распад материала графита до отдельных атомов или фрагментов атомного уровня и их последующую сборку в молекулу фуллерена. Данное обстоятельство заставило отказаться от наглядной картины образования фуллеренов в результате сворачивания атомных графитовых слоёв в замкнутые сферы.

Сравнительно быстрое увеличение общего количества установок для получения фуллеренов, и постоянная работа по улучшению методов их очистки, привели к существенному снижению стоимости С60 за последние 17 лет -- с 10000$ до 10-15$ за грамм, что подвело к рубежу их реального промышленного использования.

К сожалению, несмотря на оптимизацию метода Хаффмана -- Кретчмера (ХК), повысить выход фуллеренов более 10-20 % от общей массы сожжённого графита не удаётся. Если учесть относительно высокую стоимость начального продукта -- графита, становится ясно, что этот метод имеет принципиальные ограничения.

Многие исследователи полагают, что снизить стоимость фуллеренов, получаемых методом ХК, ниже нескольких долларов за грамм не удастся. Поэтому усилия ряда исследовательских групп направлены на поиск альтернативных методов получения фуллеренов. Наибольших успехов в этой области достигла фирма Mitsubishi, которой, как уже говорилось выше, удалось наладить промышленный выпуск фуллеренов методом сжигания углеводородов в пламени. Стоимость таких фуллеренов составляет около 5$/грамм (2005 год), что никак не повлияло на стоимость электродуговых фуллеренов.

Необходимо отметить, что высокую стоимость фуллеренов определяет не только их низкий выход при сжигании графита, но и сложность выделения, очистки и разделения фуллеренов различных масс из углеродной сажи. Обычный подход состоит в следующем: сажу, полученную при сжигании графита, смешивают с толуолом или другим органическим растворителем (способным эффективно растворять фуллерены), затем смесь фильтруют или отгоняют на центрифуге, а оставшийся раствор выпаривают. После удаления растворителя остается тёмный мелкокристаллический осадок -- смесь фуллеренов, называемый обычно фуллеритом. В состав фуллерита входят различные кристаллические образования: мелкие кристаллы из молекул С60 и С70, и кристаллы С60/С70, являются твёрдыми растворами. Кроме того, в фуллерите всегда содержится небольшое количество высших фуллеренов (до 3 %).

Разделение смеси фуллеренов на индивидуальные молекулярные фракции производят с помощью жидкостной хроматографии на колонках и жидкостной хроматографии высокого давления (ЖХВД). Последняя используется главным образом для анализа чистоты выделенных фуллеренов, так как аналитическая чувствительность метода ЖХВД очень высока (до 0,01 %). Наконец, последний этап -- удаление остатков растворителя из твёрдого образца фуллерена. Оно осуществляется путём выдерживания образца при температуре 150--250 oС в условиях динамического вакуума (около 0.1 торр).

5. Области применения фуллеренов

5.1 Фуллерен в качестве материала для полупроводниковой техники

Молекулярный кристалл фуллерена является полупроводником с шириной запрещённой зоны ~1.5 эВ (Электромнвомльт - внесистемная единица энергии, используемая в атомной и ядерной физике) и его свойства во многом аналогичны свойствам других полупроводников. Поэтому ряд исследований был связан с вопросами использования фуллеренов в качестве нового материала для традиционных приложений в электронике: диод, транзистор, фотоэлемент и т. п. Здесь их преимуществом по сравнению с традиционным кремнием является малое время фотоотклика (единицы нс). Однако существенным недостатком оказалось влияние кислорода на проводимость плёнок фуллеренов и, следовательно, возникла необходимость в защитных покрытиях. В этом смысле более перспективно использовать молекулу фуллерена в качестве самостоятельного наноразмерного устройства и, в частности, усилительного элемента.

5.2 Фуллерен как фоторезист

Под действием видимого (>2эВ), ультрафиолетового и более коротковолнового излучения, фуллерены полимеризуются и в таком виде не растворяются органическими растворителями. В качестве иллюстрации применения фуллеренового фоторезиста можно привести пример получения субмикронного разрешения (?20 нм) при травлении кремния электронным пучком с использованием маски из полимеризованной плёнки С60.

5.3 Основные области применения

Благодаря всем тем необычным свойствам, которые имеют фуллерены, применение их весьма широко и разнообразно. Так, очень эффективным является использование фуллерена в качестве автомобильной присадки. Будучи добавленным в качестве присадки в моторное масло, он способствует созданию идеальной масляной пленки на деталях двигателя, в несколько раз более прочной, чем обычная масляная, продлевая таким образом срок его службы. Уже многие мировые производители добавляют фуллерен в качестве присадки в масло.

Водный раствор фуллерена обладает удивительными биологическими свойствами. Например, он является невероятно сильным антиоксидантом, самым мощным из известных на сегодняшний день. Что любопытно, раствор проявляет свои свойства только при повышении нормального уровня свободных радикалов. Сам фуллерен в реакцию не вступает. Водный раствор фуллерена по своим свойствам близок ко многим биологическим жидкостям, а, принятый внутрь, проявляет антиоксидантные свойства в течение длительного времени. Он не вступает в организме ни в какие реакции, следовательно, нетоксичен, немутагенен и гипоаллергенен.

Вообще, сфера применения фуллерена в медицине пока только изучается, но уже можно отметить перспективные направления. Так, раствор фуллерена снижает активность ВИЧ-интегразы, не давая тем самым вирусу встроить свою кДНК (комплементарная ДНК - это когда за признак отвечают несколько генов, типа одно без другого не может работать) в ДНК человека.

Также фуллерен возможно использовать в качестве сорбента (Сорбенты -- твердые тела или жидкости, способные поглощать газ, испарения или другие вещества.).

Высокую эффективность фуллерен показал как противоаллергический препарат: он не только снижает остроту аллергической реакции, но и адсорбирует (процесс сорбента) аллерген. Фуллерен легко проникает через клеточную мембрану и может быть использован в качестве транспорта для лекарственных веществ.

Помимо прочего, фуллерен ускоряет процесс заживления ран.

Полимеры, полученные на основе фуллерена, обладают повышенной износоустойчивостью и прочностью, а также плохо пропускают волны и излучения любой природы.

Таким образом, благодаря его уникальным свойствам, сфера применения фуллерена широка и разнообразна уже сейчас, и в ближайшем будущем, по мере изучения этого удивительного вещества, будет только расширяться. Помимо всего прочего, фуллерен - экологически чистый материал: ни при его производстве, ни в эксплуатации, ни при утилизации в окружающую среду не выделяются никакие вредные вещества, так как это чистый углерод. К сожалению, лишь немного предприятий в мире выпускают фуллерен в промышленных количествах. Одно из них расположено в Украине. Это компания "Алмэй", один из крупнейших поставщиков на рынке фуллерена. Здесь его не только выпускают, но и активно изучают возможности и свойства фуллерена, ищут новые области применения и активно внедряют его во все новые отрасли промышленности, а также выпускают продукцию на основе фуллерена, постоянно расширяя ее ассортимент. Здесь точно уверены, что фуллерен стратегический материал будущего.

5.4 Другие области применения фуллеренов

Среди других интересных приложений следует отметить аккумуляторы и электрические батареи, в которых так или иначе используются добавки фуллеренов. Основой этих аккумуляторов являются литиевые катоды, содержащие интеркалированные фуллерены. Фуллерены также могут быть использованы в качестве добавок для получения искусственных алмазов методом высокого давления. При этом выход алмазов увеличивается на ?30 %. Фуллерены могут быть также использованы в фармации для создания новых лекарств. Кроме того, фуллерены нашли применение в качестве добавок в интумесцентные (вспучивающиеся) огнезащитные краски.

За счёт введения фуллеренов краска под воздействием температуры при пожаре вспучивается, образуется достаточно плотный пенококсовый слой, который в несколько раз увеличивает время нагревания до критической температуры защищаемых конструкций. Так же фуллерены и их различные химические производные используются в сочетании с полисопряжёнными полупроводящими полимерами для изготовления солнечных элементов.

Заключение

Тот факт, что фуллерены обнаружены в естественных минералах, имеет большое значение для науки о Земле. Не исключено, что ряд не идентифицированных полос в спектрах оптического поглощения и рассеяния межзвездной пыли обусловлен фуллеренами. Еще в 60-х годах на основании теоретического анализа частот этих полос, было высказано предположение о том, что они обусловлены углеродными частицами. Возможно, фуллерены помогут нам получить дополнительные сведения о возникновении и эволюции Вселенной.

Что касается практической деятельности человека, то здесь полезны способности фуллерена изменять свои свойства при легировании от диэлектрических до сверхпроводящих и от диамaгнетизма до ферромагнетизма.

Относительно простая технология получения фуллеренов с различными свойствами, позволяет надеяться на создание в скором времени квантово-размерных структур, с чередующимися слоями сверхпроводник - полупроводник (или диэлектрик), металл - феррoмагнетик, сверхпроводник - магнетик и т.д. Возможно, такие структуры станут основой создания новых электронных приборов. Активные исследования твердых фуллеренов ведутся только пять лет. Многое еще не исследовано, и сейчас трудно предсказать все возможные применения этого необычного материала в практической деятельности.

Список используемых источников

1. Фуллерены. Л.Н. Сидоров, М.А. Юровская, А.Я. Борщевский, И.В. Трушков, И.Н. Иоффе, 2005 г. - 688 с.

2. Фуллерены, углеродные нанотрубки и нанокластеры. Е.А. Кац, 2019 г. - 288 с.

3. Фуллерены в биологии. Л.Б. Пиотровский, О.И. Киселев, 2006 г. - 336 с.

4. Фуллерены: Синтез и теория образования. Г.Н. Чурилов, Н.В. Булина, А.С. Федоров. 2007 г. - 230 с.

5. Наноматериалы. Свойства и сферы применения. Г.И. Джардималиева, К.А. Кыдралиева, 2021 г. - 200 с.

Размещено на Allbest.ru