Природные сплавы золота, меди, серебра, палладия и платины из кондерского щелочно-ультраосновного массива

21

ПРИРОДНЫЕ СПЛАВЫ ЗОЛОТА, МЕДИ, СЕРЕБРА, ПАЛЛАДИЯ И ПЛАТИНЫ ИЗ КОНДЕРСКОГО ЩЕЛОЧНО-УЛЬТРАОСНОВНОГО МАССИВА

Золото, в незначительном количестве присутствующее в платиновой россыпи Кондерского щелочно-ультраосновного массива, представлено медистой (6,9-25,0 мас. %; единичное - 44,3 мас. % Cu) - Au3Cu, AuCu и AuCu3, медисто-платиновой (до 11,8 мас. % Pt) - (AuPt)Cu и медисто-палладиевой (до 10,3 мас. % Pd) - (AuPd)Cu и (AuPd)3Cu разновидностями, а также серебросодержащими твердыми растворами (до 62,7 мас. % Ag и 4,8 мас. % Cu) - от Au, Au3(AgCu) до электрума - AuAg и кюстелита - AuAg3.

Наряду с самостоятельными зернами, золото образует каймы и микровключения в краевой части кубических кристаллов малопримесной высокожелезистой (Fe 9,5-11,5 мас. %) изоферроплатины.

Совместно с самородными минералами и интерметаллидами золота встречаются различные минералы платиноидов - тетраферроплатина, туламинит, Pd-хонгшит, сложные сульфиды и арсениды Pd и Pt, а также антимониды, висмутиды, теллуриды, станниды, плюмбиды, германид палладия и др. Судя по экспериментальным и геохимическим данным, сплавы сформировались при температурах 200-450oC. Согласно рентгеновским характеристикам, серебристое золото структурно разупорядочено и обладает гранецентрированной кубической решеткой. Напротив, медистое золото характеризуется тетрагональной ячейкой и в разной степени упорядочено с уменьшением степени порядка по мере перехода от CuAu к CuAu3 и Au.

Gold is present in minor amount within platinum placer of the Kondyor alkali-ultrabasic massif. It is represented by Cu-bearing (up to 44.3 wt % Cu), Cu-Pt (up to 11.8 wt % Pt) and Cu-Pd (up to 10.3 wt % Pd) varieties which are accompanied by Ag-bearing solid solutions (up to 62.7 wt % Ag and 4.8 wt % Cu). Along with autonomous grains gold forms rims and minor inclusions at the marginal parts of cubic crystalls of low-impurity and high ferroan (9.5-11.5 wt % Fe) isoferroplatinum. Tetraferroplatinum, tulameenite, Pd-hongshite, compound sulfides and arsenides of Pd and Pt at the same time as antimonides, bismuthides, tellurides, stannides, plumbites, Pd-germanide and others occur in association with native gold and intermetallides. According to experimental and geochemical data the Kondyor gold was crystallized under temperature 200-4500C. X-ray study showed the face-centered cubic lattice of silver gold. Tetragonal lattice decreasing in order as CuAu-CuAu3-Au is characteristic of Cu-gold.

Кондерский щелочно-ультраосновной концентрически-зональный массив, расположенный на юго-восточной окраине Алданского щита, наряду с разнообразной акцессорной платиновой минерализацией характеризуется также наличием умеренно развитых твердых растворов золота с медью, серебром, платиной и палладием, образовавшихся на заключительном этапе формирования массива [8].

Последнее подтверждается наличием полифазных зерен, в которых матрицу слагает, наряду с серебристым золотом, медистое золото, содержащее изоморфную примесь палладия и (или) платины, а включения в нем образуют разного рода минералы платиноидов. Об этом же свидетельствует присутствие пленочных и островных полиминеральных новообразований на кристаллах изоферроплатины и их сростков.

Особенно показательна временная сближенность кристаллизации медистого золота и палладиевых минералов, представленных многочисленными интерметаллическими соединениями Pd - (Bi, Te), Pd - (Sb, As) и других систем [8].

Из них преобладают минералы соболевскит (PdBi)-садбериитового (PdSb) ряда. Реже в медистом золоте в виде зональных фаз фиксируются интерметаллиды соболевскит (PdBi)-котульскитового (PdTe) состава. В низкопробном золоте и борните (Cu5FeS4) встречены тонкозональные включения Bi-Te-палладинита. Некоторые агрегаты зерен высокопробного золота включают цементирующий их Bi3Te. К более редким относятся микросростки такого же золота с висмуто-плюмбидом теллура (Bi,

Pb)3Te и самородным висмутом (рис. 1), который в одном из сростков переходит в монокристалл висмута. Единичной находкой представлено срастание инсизваита Pt(Bi, Sb)2 c фазой Pt(Cu, Sn, Fe, Sb). Несколько более распространены включения (15-60 мкм) в палладисто-медистом золоте, представленные станнидами платины и палладия - звягинцевитом (Pd, Pt, Cu)3(Sn, Pb) и рустенбургитом (Pt, Pd)3Sn, нередко в сопровождении соболевскита.

Местами в медистом золоте встречаются единичные включения нового висмуто-плюмбида палладия (Pd7.91Pt0.09)8(Pb2.47Bi0.5)2.97. К каемчато-пленочным и точечно-наростовым новообразованиям в связи с медистым золотом относятся фазы платиноидов различной принадлежности, среди которых впервые обнаруженные германид палладия Pd2Ge и сложный золотосодержащий сульфид (Pd, Au, Ag, Ni)10(Bi, Pb)2S4 [8]. Согласно экспериментам в системах Au - Ag - S и Au - Bi - S [9], последний мог сформироваться при сравнительно низкой температуре (200-3500с) и исключительно высокой активности сульфидной серы (порядка 10-2-10-3 Па). Это объясняет его редкую встречаемость и позволяет,с учетом данных по интерметаллидам, оценить термодинамические условия заключительного этапа формирования золото-платиноидной минерализации [8].

Главным источником информации по минералогии благородных металлов на Кондерском массиве послужили в основном пробы, полученные из платиноносной россыпи - совокупности шлиховых ореолов и россыпепроявлений водотоков в верховьях р. Кондер, расположенных в чашевидной котловине центральной части этого интрузива. Согласно данным старательской отработки кондерской россыпи, в металлоносных флювиальных отложениях р. Кондер на долю регулярно встречающегося золота приходится в среднем около 1 % и лишь в ключах Аномальном (юго-запад дунитовой части массива) и Трехглавом (на северо-востоке массива) составляет 3-5 % от веса шлиховой платины. На этих же участках были обнаружены мелкие золотые самородки весом 1-10 г. Реже попадается самородное серебро, иногда образующее самородки от 3-5 до 200 г [19]. В россыпи также найдены самородные медь, олово, свинец, никель, железо, сурьма и висмут [3].

Как свидетельствуют результаты изучения россыпи кл. Аномального, дренирующего дуниты и прорывающие их мощные (до 40 м) дайки флогопит-магнетитовых клинопироксенитов [8], именно эти

клинопироксениты, видимо, и послужили главным источником золота и ассоциирующих Pd-содержащих минералов на данном участке россыпи, наряду с преобладающей высокожелезистой (9,5-11,5 мас. % Fe) и малопримесной (мас. %: до 0,9 Os; менее 0,6 Ir; до 0,6 Pd и Rh) изоферроплатиной [9, 10]. Напротив, в других местах русловых отложений, возникших исключительно за счет дунитов, перечисленные выше интерметаллиды палладия, ассоциирующие с ними сложные сульфиды и арсениды палладия и платины, палладиевый хонгшит, а также медистое золото отсутствуют, а зерна преобладающей высоко- и малопримесной изоферроплатины умеренной и высокой железистости (8,5-10,5 мас. % Fe) местами содержат микровключения Ir, Ru, Os и Pt - твердых растворов и обрамлены каймами эрлихманита-лаурита и ирарсита-холлингвортита.

 Как было показано в публикациях, содержащих первые краткие сведения о составе эндогенного кондерского золота [7, 4, 8], оно оказалось Cu-, Ag-, Pt-, Pd- и очень редко Нg- содержащим. Совершенно иной - гипергенный генезис имеет почти беспримесное пленочное золото, развитое на поверхности некоторых из платиновых самородков со сглаженными очертаниями [18].

Существенно реже в россыпи р. Кондер попадаются индивидуализированные зерна самородного золота (пробность 750-850) с гипергенными высокопробными (до 990) краями, как это обычно свойственно окатанному россыпному золоту.

Обнаружены также зерна золота с высокопробным ядром и низкопробной периферией (до электрума), генетически связанные, вероятно, с монцонитоидами краевых зон массива.

Материалы по химизму золота, полученные нами (табл. 1-3), существенно дополняют ранее имевшуюся в литературе информацию о составе природного медистого и серебристого золота (рис. 2). Судя по результатам более 150

Рис. 2. Диаграмма Аu - Сu - Аg (Pt, Pd) для твердых растворов золота Кондерского массива

1 - золото-медные, золото-медно-серебряные и золото-серебряные, 2 - золото-медно-платиновые; 3 - золото-медно-палладиевые; 4 - золото-медно-платино-палладиевые; 5 - золото-медно-платиновые с серебром; 6 - золото-медно-палладиевые с серебром.

На фрагменте диаграммы I намечен тренд, примерно соответствующий размещению фигуративных точек твердых растворов медистого золота с примесью серебра, платины и палладия, согласно данным табл. 2, полученным в пределах одной и той же зональной золотой каймы на зерне платины. На полной диаграмме II вместе с соответствующими трендом и контурами (пунктир), по табл. 2, нанесены составы твердых растворов, по данным табл. 1 и 3, полученным в результате анализа в разных образцах (нанесены частично с целью разгрузки чертежа). Остальные пояснения см. в тексте.

Для сравнения оконтурены поля составов медистого и серебристого золота различных объектов, отличающихся от Кондера существенно меньшим разнообразием золота: Гулинский щелочно-ультраосновной массив (ЩУГ), по А.М. Сазонову и др. [16]; родингиты уральские (РУ), по В.В. Мурзину и др. [5]; и гидротермальные образования Приполярного Урала, гидротермалиты уральские (ГУ), по М.Б. Тарбаеву и др. [20]

Таблица 1. Химический состав золото-медных, золото-медно-платиновых и золото-медно-палладиевых твердых растворов

Примечание. Здесь и в табл. 2 и 3 аналитик В.И. Сапин (микроанализатор JXA-5A); прочерк - содержание химического элемента ниже предела его обнаружения

Таблица 2 Химический состав ассоциирующих продуктов распада твердых растворов платину и палладийсодержащего медистого золота

Примечание. 1, 2 - светлая (1а, б) и темная (2а, б, в) фазы распада твердых растворов медистого золота в отраженных электронах. Остальное см. примечание к табл. 1

Рис. 3. Структуры медистого золота (в скобках приведено содержание Cu, мас. % в светлой - серебристой - с.ф. и темной - медистой - т.ф. фазах): 1 - паркетовидная (с.ф. - 2.59; т.ф. - 16.12); 2 - зебровидная (с.ф. - 5.35; т.ф. - 14.34); 3 - сериальная веретено- и паркетовидная (с.ф. - 6.83; т.ф. - 21.50); 4 - сочетание блоков "массивного" Pt, Pd-содержащего медистого золота (т.ф. - 15.13-24.38) и медистого золота со структурой, подобной графической микрозондовых анализов, золото может быть подразделено на три наиболее значительные группы, различающиеся по соотношению Au, Ag, Cu, Pd и Pt. Прежде всего, это твердые растворы Au и Cu (табл. 1, 2), которые принято называть медистым золотом. На Кондере оно представлено фазами, относящимися к Au - Cu - , Au - Cu - (Pd, Pt) - и Au - Cu - Ag - системам и в гетерогенных зернах слагает либо пластинчатые, веретенообразные и иные тонкие вростки в серебристом золоте с низким содержанием меди (рис. 3), либо само является минералом-хозяином, вмещающим близкие по форме микровыделения серебристого золота. Наряду с самостоятельными зернами оба типа срастаний медистого и серебристого золота встречаются также в виде простых и зональных пленок, обволакивающих зерна изоферроплатины. Представление о составе ассоциирующих вростков медистого золота в серебристом, относящихся, возможно, к продуктам распада твердого раствора, дает табл. 2.

Как видно на рис. 2, при содержании Cu в золоте от 6.89 до 24.99 мас. % выборка кондерских Au - Cu твердых растворов (табл. 1, 2) характеризуется бимодальным распределением меди, отражающим высокую частоту встречаемости составов, близких к купроауриду Au₃Cu, отсутствующему в большинстве других изученных природных ассоциаций медистого золота [5, 6, 7, 12, 14, 16], и тетрааурикуприду AuCu. Напротив, на Кондере лишь в одном зерне нами впервые зафиксирована фаза с содержанием меди 44,27 мас. %, что соответствует аурикуприду Cu₃Au, который совместно с тетрааурикупридом более обычен во многих других проявлениях медистого золота [7, 12]. Купроаурид же иногда встречается в родингитах Урала, где слагает редкие включения в тетрааурикуприде, обнаруживающие небольшой избыток Au [12], и заметно шире развит в золоторудном месторождении Кожимского района Приполярного Урала [20] наряду с соединением (CuAg)Au₃ (см. рис. 3).

В качестве существенного примесного элемента в некоторых фазах медистого золота (при содержании в нем Cu менее 14 мас. %) довольно часто фиксируется серебро (0,33-5,39 мас. %). В гораздо более широком интервале составов ряда Au - Cu (8-25 мас. % Cu) установлены примесные Pt (0,22-11,79 мас. %) и Pd (0,18-10,27 мас.%), которые присутствуют порознь либо одновременно в переменных соотношениях (табл. 1, 2). Это отражено на диаграмме Au - Cu - Ag (Pd, Pt), где оконтурены (рис. 2): поле I, включающее золото-медные, золото-медно-платиновые и золото-медно-палладиевые составы, близкие к стехиометрии CuAu; поле 2, объединяющее золото-медные, золото-медно-серебряные и золото-медно-палладиевые составы, близкие к стехиометрии CuAu₃; и поле 3 существенно золото-серебряных твердых растворов, состоящее из предельно высокопробной части с небольшой примесью меди, иногда включающей палладийсодержащие составы, и двух частей почти целиком безмедистых электрумов и чистых кюстелитов. Как видно на этой диаграмме, обнаруживается принадлежность высоких концентраций Pd двум полям вблизи фигуративных точек составов AuCu и Au₃Cu. Напротив, повышенные концентрации Pt присущи, главным образом, составам, близким AuCu. В пределах золотых оболочек, обрамляющих зерна изоферроплатины, найдены также две фазы медистого золота (ат. %: 41,18-42,09 Au и 49,48-51,00 Cu) с суммарным содержанием Pt и Pd, равным 7,02-9,79 ат. %. Судя по структурной формуле этих фаз - (Cu_{2,46- 2,55} Pt _0.18-0.28 Pd _0,00-0,28) _2,91-2,86 Au _2.09-2.14, они близки интерметаллиду Au, Cu и Рd с примесью Rh из талнахских руд, названному палладиевым купроауридом - (CuРd)₃Au₂ [15] и позже отнесенному А.Д. Генкиным [11] к палладиевому тетрааурикуприду - (AuPd)Cu. Наряду с отмеченными выше соединениями, нами также обнаружены выделения безмедистого палладистого золота (мас. %: 94,32 Au и 5,28 Pd), локализованные по периферии сложного зерна палладистого тетрааурикуприда, содержащего включение звягинцевита [8].

Судя по результатам экспериментов со сплавами Au - Pt - Pd - Ag [2], установивших рост максимальных температур распада твердых растворов на основе CuAu при наличии в системе Pt и Pd и отсутствии Ag, можно допустить, что на Кондере они начали формироваться при температурах более 410⁰С, нежели в той же системе, но без этих примесей. Аналогичное предположение можно высказать и в отношении части соединений CuAu₃, которые могли образоваться в результате перитектических реакций CuAu с остаточным расплавом-раствором при температурах свыше 250⁰С в отсутствие Ag, но также при участии Pt и Pd.

Вторую обширную группу природных соединений золота на Кондере образуют его более обычные твердые растворы с серебром (табл. 3). Это преимущественно убого- и низкомедистое (0,11-3,13 мас. % Cu) серебристое золото умеренной и высокой пробы, реже - его низкопробные составы, близкие стехиометрии электрума (AuAg) и кюстелита (AuAg₃). Содержание серебра в них варьирует в интервале 1,09-62,73 мас. %. Как видно на рис. 4, большая часть серебристого золота, как и собственно медистого (без Pt и Pd), отвечает температурам ниже 250-300⁰С.

Рис. 4. Размещение составов кондерского медистого и серебристого золота, не содержащих Pt и Pd (по табл. 1-3), относительно изотерм тройного твердого раствора системы Cu - Au - Ag, нанесенных по данным экспериментов (2а; Дриц и др., [2]; см. врезку) и предполагаемых (2б)

К третьей группе составов золота относятся фазы, промежуточные между собственно золото-медными и золото-серебряными твердыми растворами. Это преимущественно трехкомпонентные соединения с суммарным содержанием меди и серебра порядка 10-12 мас. %, обратно коррелирующими между собой. Не исключено, что при более высоком уровне концентраций в золоте этой пары металлов исходные природные трехкомпонентные сплавы при понижении температуры до 150-200^оС становились неустойчивыми и распадались на Au - Cu - (Ag) - и Au - Ag - (Cu) фазы. Подсчет соотношения последних в характерных сростках с типичными пластинчатыми структурами распада показал, что поле составов предполагаемых исходных твердых растворов Au - Ag - Cu, которые могли претерпеть распад в результате посткристаллизационного снижения температуры, определяется следующими концентрациями компонентов: Au от 51 до 75 ат. %, Аg от 5 до 22 ат. % и Сu от 12 до 35 ат. %.

Свидетельством былого наличия единого ряда природных твердых растворов, включающего серебряно-золотую и медно-золотую симметричные ветви, является поддающееся систематизации многообразие фазовой неоднородности зерен с медистым золотом (рис. 3). Можно выделить пять главных типов их внутреннего строения. Прежде всего (тип I), это оптически однородные редко встречающиеся зерна, сложенные фазами Au - Cu - , либо Au - Cu - Pt - Pd - систем. С ними резко контрастируют (тип II) гетерогенные зерна с микроструктурами распада внутри зерен, когда минералом-хозяином выступает красновато-розовое медистое либо платинисто- и палладисто-медистое золото с морфологически разнящимися (пластинчатыми, веретенообразными и т.п.) светло-желтыми включениями серебристого золота умеренной и низкой пробы. Кроме этого, для таких зерен показательны белые в отраженном свете относительно мощные кюстелитовые оболочки с простыми либо причудливо изрезанными коррозионными границами замещения медистого золота. Далее следуют (тип III) отчетливо неоднородные зерна, в которых минералом-хозяином является светло-желтое серебристое золото, включающее красно-розовые ядерные участки сросшихся фаз медистого и серебристого золота решетчатого, слоистого или иного сложения. При этом доля золото-медистых фаз в различных зонах отдельных зерен колеблется от 20 до 80-95 %, а индивидуальным зернам свойственны, видимо, реакционные прерывистые каемчато-лентовидные и узкие заливообразные обособления золота, более низкопробного, чем в матрице. К типу IV отнесены зерна серебристого золота умеренной и высокой пробы с немногочисленными (5-20 %) тонкими пластинками медистого золота в совокупности с краевым фрагментарным наложенным развитием электрума и кюстелита. И, наконец, типу V отвечают редкие сложно зональные полифазные зерна, представляющие собой срастания Au, Cu - , Au, Cu, Pd - и (Pt, Pd)(Cu, Sn) - фаз с тонкими включениями зерен соболевскита, рустенбургита и других интерметаллидов.

Касаясь микроструктур предполагаемого распада (рис. 3), отметим следующее. Распределение морфологически разнообразных частиц медистого и серебристого золота в соответствующих матрицах неравномерное. Встречаются зерна, в которых, наряду с рассредоточенным, скученным и упорядоченным размещением медистых разновидностей золота, наблюдается также трассирование золото-медистыми фазами межзерновых границ в поликристаллическом серебристом золоте. В других случаях зернистость золотой матрицы угадывается по неодинаковой ориентированности соседствующих групп ламеллей медистого золота. Попадаются и зерна, в которых, наоборот, золото-серебряными неправильными микровыделениями маркируются межзерновые узлы в медистом золоте. Ядерные зоны, особенно в зернах второй разновидности, наиболее разнообразны по микроструктуре двухфазных срастаний. В зависимости от ориентировки каждого из субзерен минерала-хозяина по отношению к плоскости среза посредством оптического микроскопа в них фиксируются поодиночке и (или) в комбинациях многовидовые микроструктуры срастаний медистого и серебристого золота: полосчатые, каркасные, решетчатые, графические, веретенообразные, доменно-блочные, ленточно-сотовые и другие (рис. 3). С помощью рентгеновского микроанализатора на растровых картинах иногда устанавливается их двухсериальное строение в виде закономерного размещения веретенообразных частиц медистого золота на фоне ультратонкого решетчатого сложения двухфазной матрицы. Закономерный характер строения таких зерен золота и устойчивая повторяемость определенных составов слагающих их фаз дают основание считать названные микроструктуры результатом распада первичных 3-5-ти компонентных твердых растворов золота, серебра, меди, палладия и платины. При этом специфика общей зональности гетерогенных медистых зерен имеет, видимо, регрессивный характер и состоит в том, что их ядерные части к периферии последовательно сменяются сначала умеренно высокопробным серебристым золотом, затем электрумом и кюстелитом. Подобная смена купроаурида кюстелитом ранее была установлена на Талнахском медно-никелевом месторождении [15]. Напротив, гетерогенные золотины из родингитов Урала, возможно, формировались при возрастании температуры и имеют обратную зональность - на серебристое золото там нарастает медистое [5, 14].

Как свидетельствуют немногочисленные литературные данные о структурном состоянии золото-медных твердых растворов [12, 13, 17], их природные и искусственные соединения представлены как разупорядоченными образованиями с гранецентрированной кубической решеткой, в которой отсутствуют признаки дальнего порядка, так и в разной степени упорядоченными твердыми растворами стехиометрического состава CuAu и Сu₃Au, которым свойственна более низкая симметрия элементарной ячейки (от примитивной кубической у фазы Cu₃AuI до орторомбической у CuAuII и тетрагональной у фазы CuAuI) с признаками как ближнего, так и дальнего порядка в кристаллической решетке. Существенно иная информация получена для золото-серебряных твердых растворов [13], которые оказались структурно не различимы. Все они обладают гранецентрированной кубической решеткой, свойственной исходному неупорядоченному золото-серебряном твердому раствору, с ближним порядком в структуре, наибольшая степень которого установлена в твердом растворе Au - Ag с 50 ат. % Au [17], что объясняется существенно меньшей скоростью структурной перестройки золото-серебряных твердых растворов в отличие от золото-медных.

Результаты предварительного рентгенографического изучения нескольких образцов кондерского медистого и серебристого золота (табл. 4) не противоречат вышеизложенным данным, однако уже отмеченная выше гетерогенность многих фрагментов многофазных зерен кондерского золота существенно усложнила расшифровку их дебаеграмм. В результате лишь некоторые из отснятых частиц оказались соответствующими одно- или двухфазным составам, причем однофазных препаратов медистого золота с упорядоченной структурой нам так и не удалось получить из-за мизерных размеров его вростков в серебристом золоте.

В табл. 4 приведены расчеты наиболее показательных рентгенограмм для двухфазных (обр. 52, 50) и однофазных (обр. 51, 31) фрагментов. На дебаеграммах обр. 52 и 50 самые интенсивные линии отвечают основной фазе, составляющей матрицу, - неупорядоченному твердому раствору ряда Au - Ag. Остальные линии (для обр. 52 их пять, для обр. 50 - две), как показали расчеты по индицированию рентгенограмм, проведенные в предположении тетрагональной структуры, соответствуют упорядоченному твердому раствору, по составу близкому CuAu, и аналогичны ранее обнаруженным на рентгенограмме искусственного соединения CuAu с тетрагональной решеткой [21]. Однако на полученных нами рентгенограммах в диапазоне измеренных углов зафиксированы не все линии, характерные для упорядоченного твердого раствора Cu - Au эквиатомного состава. Это может быть обусловлено, с одной стороны, тем, что количество упорядоченной фазы, по сравнению с матрицей, оказалось ничтожно мало, в результате чего на дебаеграммах проявились только наиболее сильные линии.

Не исключено также, что в этом соединении не был достигнут полный дальний порядок в расположении разноименных атомов в кристаллической решетке и поэтому ряд линий на рентгенограмме отсутствует. Вместе с тем, рассчитанные значения параметров решетки а₀ и с₀ для соединения CuAu в образцах 52 и 50 (табл. 4) незначительно отличаются от аналогичных параметров, приведенных для его искусственного аналога (а₀ =3,96Е ; с₀ =3,67Е ; [21]). Примечательно, что на дебаеграмме медистого золота для образца 31 не обнаружено ни одной сверхструктурной линии и, согласно расчетам, эта фаза отвечает неупорядоченному твердому раствору ряда Au - Cu, близкому к Au70Сu30 (ат. %). Для таких соединений температура перехода беспорядок - порядок, согласно

Аналитик С.М. Горюхина. Измерения и расчеты дебаеграмм произвел П.П. Сафронов (ДВГИ ДВО РАН)

диаграмме состояния [1], гораздо ниже, чем для сплавов с 50 ат. % Au или близких к нему, и составляет 190-270^оС.

Сопоставляя рентгенографические данные, полученные для образцов 52, 50 и 31 (табл. 4), можно заключить, что первые два и последний сформировались в разных условиях. Не исключено, что образцы 52 и 50 претерпели очень медленное охлаждение со значительной выдержкой при температурах, близких к 380^оС, когда в твердом растворе Au - Cu осуществлялся переход от орторомбической структуры к тетрагональной. Образец же 31 либо закалился при более высокой температуре, либо охлаждался значительно быстрее, чем первые два, поэтому упорядоченное или хотя бы частично упорядоченное состояние в нем оказалось не достигнутым.

Что же касается серебристого золота, то дальний порядок в нем, как и следовало ожидать, нами не обнаружен. Это относится как к золоту, составляющему матрицу в двухфазных или многофазных образцах, так и к отдельным однофазным зернами (например, обр. 51).

Таблица 4. Результаты расчета дебаеграмм серебристого и медистого золота

Примечание. Съемка образцов осуществлена на отфильтрованном Fe излучении в камере РКД (D=57.3 мм)

Как уже отмечалось ранее [17], упорядоченное состояние в природных твердых растворах золота с серебром практически недостижимо, поскольку критическая температура (в данном случае температура перехода порядок - беспорядок) для этой системы соответствует области отрицательных значений, при которых диффузионные процессы крайне замедленны.

Судя по приведенному выше описанию, Кондерский щелочно-ультраосновной массив, принадлежащий к уникальным образованиям в связи с исключительным разнообразием акцессорных минералов платиноидов [8], оказался не менее специфичным и в отношении золотой минерализации, обнаруживая, таким образом, определенные черты сходства с разноформационными хромитоносными и медно-никеленосными базит-гипербазитовыми интрузивами. При этом в отличие от других природных ассоциаций на Кондерском массиве золото представлено как более обычным самородным серебристым, так и его медистыми, медисто-палладистыми и медисто-платинистыми разновидностями, крайне редко встречающимися в природе. Необычным является также преобладающее развитие тетрааурикуприда (AuCu) и особенно купроаурида (Au_зCu) при единственной пока находке аурикуприда (AuCu₃). Характер взаимоотношения платиноидной и золотой минерализации позволяет предположить, что все типы последней сформировались на заключительном - постмагматическом (гидротермальном) этапе эволюции Кондерского щелочно-ультраосновного массива при температурах ниже 450⁰С в обстановке невысокой активности кислорода (10^-15 - 10^-25 Па) и сульфидной серы (до 10^-25 Па).

Работа выполнена при частичной финансовой поддержке РФФИ (грант 98-05-65326).

Литература

1. Вол А.Е., Каган И.К. Строение и свойства двойных металлических систем. М.: Наука, 1976. Т. 3. 814 с.

2. Дриц М.Е., Бочвар Н.Р., Гузей Л.С. и др. Двойные и многокомпонентные системы на основе меди: Справочник. М.: Наука, 1979. 348 с.

3. Емельяненко Е.П., Масловский А.Н., Залищак Б.Л. и др. Закономерности размещения рудной минерализации на Кондерском щелочно-ультраосновном массиве // Геологические условия локализации эндогенного оруденения. Владивосток: ДВО АН СССР, 1989. С. 100-113.

4. Мочалов А.Г. Минералогия платиноидов из дунитов // Геология, петрология и рудоносность Кондерского массива. М.: Наука, 1994. С. 92-106.

5. Мурзин В.В., Кудрявцев Е.И., Берзон Р.О., Суставов С.Г. Медистое золото в зонах родингитизации // Геол. рудн. месторожд. 1987. Т. 29, № 5. С. 96-99.

6. Мурзин В.В., Суставов С.Г. Твердофазные превращения в природном медистом золоте // Изв. АН СССР. Сер. геол. 1989. № 11. С. 94-104.

7. Некрасов И.Я. Геохимия, минералогия и генезис золоторудных месторождений. М.: Наука, 1991. 302 с.

8. Некрасов И.Я., Ленников А.М., Октябрьский Р.А. и др. Петрология и платиноносность кольцевых щелочно-ультраосновных комплексов. М.: Наука, 1994. 381 с.

9. Некрасов И.Я., Иванов В.В., Ленников А.М. и др. Новые данные о платиноидной минерализации щелочно-ультраосновных концентрически-зональных массивов Дальнего Востока // Докл. АН СССР. 1991. Т. 320, № 3. С. 705-709.

10. Некрасов И.Я. Иванов В.В., Ленников А.М. и др. Состав Pt-Fe-твердых растворов как показатель глубины эрозионного среза платиноносных щелочно-ультраосновных кольцевых интрузивов // Докл. АН СССР. 1991. Т. 321, № 5. С. 1049-1053.

11. Новгородова М.И. О номенклатуре природных твердых растворов в бинарных металлических системах с признаками дальнего и ближнего порядка // Основные понятия минералогии. Киев: Наукова думка, 1978. С. 70-74.

12. Новгородова М.И. Самородные металлы в гидротермальных рудах. М.: Наука, 1983. 287 с.

13. Новгородова М.И. Кристаллохимия самородных металлов и природных интерметаллических соединений // Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Сер. кристаллохимия. 1994. Т. 29. 154 с.

14. Покровский П.В., Мурзин В.В., Берзон Р.О., Юников Б.А. К минералогии самородного золота месторождения Золотая Гора // Зап. ВМО. 1979. Ч. 108, вып. 3. С. 317-326.

15. Разин Л.В., Гомонова А.И., Быков В.П., Мещанкин В.И. Новый природный интерметаллид золота, меди и палладия из руд Талнахского месторождения // Зап. ВМО. 1971. Ч. 100, вып. 1. С. 66-76.

16. Сазонов А.М., Романовский А.Э., Гринев О.М. и др. Благороднометальная минерализация Гулинской интрузии (Сибирская платформа) // Геология и геофизика. 1994. № 9. С. 51-65.

17. Сафронов П.П. Исследование ближнего порядка в твердых растворах систем Cu - Au и Ag - Au: Автореф. дис. ... канд. физ.- мат. наук. М. 1978. 20 18. Столяренко В.В. Вторичное золото и платина в иридиево-платиновых россыпях как показатель процессов химического выветривания // Докл. АН. 1993. Т. 330, № 5. С. 624-626.

19. Сушкин Л.Б. Характерные черты самородных элементов месторождения Кондер // Тихоокеанская геология. 1995. Т. 14, № 5. С. 97-102.

20. Тарбаев М.Б., Кузнецов С.К., Моралев Г.В. и др. Новый золото-палладиевый тип минерализации в Кожимском районе Приполярного Урала // Геол. рудн. месторожд. 1996. Т. 38, № 1, С. 15-30.

Johansson C.H., Linder J.O. Rountgenographishe und electrishe Untersuchungen des Cu-Au systems // Ann. Phys. 1936, B. 25, № 1. P. 20-27.