Аренсульфонилирование аминов, аренкарбогидразидов и аминокислот: влияние строения реагентов и эффекты среды

где Xi = 4-OCH3, 4-CH3, H, 3-Br, 4-Br, 3-NO2; Yj = 4-CH3, H, 3-NO2, 4-NO2. В качестве среды выбраны различные по природе полярные растворители: циклический эфир, нитрил, спирты нормального и разветвленного строения. На основе кинетических данных рассчитаны отношения константы скорости аренсульфонилирования бензгидразида БСХ к константе скорости реакции анилина с БСХ. Эти величины составили: в н-пентаноле - 0.05, в ацетонитриле - 0.08, в пропан-2-оле - 0.28, в н-бутаноле - 0.69. Таким образом, экспериментально установлено отсутствие -эффекта в случае реакции бензгидразида и его замещенных с аренсульфонилхлоридами, в отличие от реакции бензгидразида с бензоилхлоридом, в которой -эффект четко проявляется. Только при использовании в качестве ацилирующих агентов дисульфонилхлоридов нафталинового ряда (1,5-, 2,6- и 2,7-изомеров) в бинарном растворителе пропан-2-ол - ацетонитрил -эффект проявился в незначительной степени. Отношение констант скоростей реакций с участием бензгидразида к соответствующим k аренсульфонилирования анилина варьировалось в интервале 2-12 в зависимости от состава среды.

Для количественного учета влияния среды и строения реагентов на константу скорости реакции (17) нами был применен рассмотренный выше подход (см. раздел 3.1). В качестве стандартного растворителя был выбран пропан-2-ол. В тренировочную выборку вошли 43 константы скорости реакции (17), объем контрольной выборки составил 10 значений k. Получено уравнение (18)

lgk = - (2.20 0.02) - (0.80 0.15) - + (1.10 0.04) + (1.09 0.03)S -

- (1.06 0.18) -S + (0.55 0.29)S; r = 0.989.(18)

Среднее отклонение экспериментальных величин lgk от рассчитанных по уравнению (18) не превышало 0.15 лог. ед., что говорит о хороших прогностических свойствах полученной модели.

Изучена кинетика аренсульфонилирования бензгидразида 3_НБСХ в водных растворах 1,4-диоксана, ацетонитрила и тетрагидрофурана (ТГФ), а также реакция бензгидразида с 4_НБСХ в растворителе вода - пропан_2_ол и вода - ацетонитрил с различным содержанием воды. Установлено, что наибольшее значение k наблюдается в системе вода - ацетонитрил, т. е. данный растворитель является предпочтительным для получения продуктов аренсульфонилирования гидразида бензойной кислоты. С целью определения активационных параметров ацилирования бензгидразида 3-НБСХ в водном ТГФ (Н2О = 10-50 масс.%) реакция исследована в политермических условиях (298 - 318 К). Для данной реакции характерны невысокие значения энергии активации (20 - 23 кДжмоль-1), а изменения энтропии активации по абсолютной величине довольно высоки (-S = 200 - 210 Джмоль-1К-1), что характерно для реакций нуклеофильного замещения, проходящих через сильно упорядоченное переходное состояние. С увеличением содержания водного компонента в бинарном растворителе активационные параметры изменяются мало, в пределах ошибки их определения, что указывает на сохранение механизма рассматриваемой реакции при изменении состава среды.

В разделе 5.4 обсуждаются возможности прогнозирования констант скоростей реакции (17) на основе дескрипторов электронной структуры молекул реагентов. Показано, что QSPR-подход позволяет получить модели с хорошими прогностическими свойствами при использовании в качестве дескрипторов коэффициентов при 3s- и 3pz-АО атомов серы в НСМО сульфонилхлоридов и дисульфонилхлоридов рядов бензола и нафталина. Квантовохимические расчеты дают основание полагать, что рассматриваемая реакция является орбитальноконтролируемой и указывают на возможность реализации SN2_механизма как наиболее вероятного.

Глава 6. Исследование кинетических закономерностей N_ацилирования аминокислот аренсульфонилхлоридами в водно-органических средах. Аминокислоты благодаря своей бифункциональной природе занимают особое место в ряду аминов. В N-ацилировании из четырех форм аминокислот принимают участие лишь две непротонированные по аминогруппе - анионная и нейтральная. Экспериментальное изучение аминолиза с участием аминокислот затруднено в связи с высокими скоростями этих реакций (по сравнению со скоростью ацилирования ароматических или жирноароматических аминов), плохой растворимостью аминокислот в большинстве органических растворителей, а также в связи с гидролизом и сольволизом ацилирующих агентов в воде и водно-органических средах. Особую трудность представляют кинетические исследования ацилирования аминокислот в средах, близких к нейтральной, т. к. в этом случае необходимо знать концентрации реакционноспособных форм аминокислот в растворителе данного состава. Поэтому надежные кинетические данные могут быть получены только в тех водно-органических средах, в которых изучена термодинамика диссоциации аминокислот. В связи с этим в разделе 6.1 обсуждаются представленные в литературе данные по термодинамике диссоциации _аминокислот в водно-органических растворителях и их реакционной способности в N_ацилировании бензоилхлоридом и сложными эфирами ароматических карбоновых кислот.

В разделах 6.2 и 6.3 представлены результаты исследования реакционной способности аминобензойных кислот (АБК) и алифатических б_аминокислот (Gly, DL__Ala, DL-Val, DL-Leu, L-Ile) в аренсульфонилировании 3_ и 4_НБСХ в водно-органических системах: водном 1,4-диоксане и водном пропан-2-оле. Известно, что по своим физико-химическим параметрам эти среды близки цитозолю и поэтому могут рассматриваться в качестве модельных для живых систем.

В реакции АБК с НБСХ в растворителе вода - пропан-2-ол концентрация сульфонилхлорида изменяется в ходе четырех процессов: ацилирования молекулярной и анионной форм АБК, гидролиза и алкоголиза. Первые три потока учитывались в расчете k, а алкоголизом НБСХ мы пренебрегали, т. к. степень превращения хлорангидрида в этой реакции не превышает 1 - 3 %. Установлено, что по реакционной способности в аренсульфонилировании 3_ и 4_НБСХ в системе вода - пропан-2-ол аминобензойные кислоты располагаются в ряд: o-АБК < n-АБК < м_АБК. Экспериментально полученные значения k сопоставлены с рассчитанными по уравнению (5), обнаружено хорошее согласие между этими величинами.

Изучена кинетика аренсульфонилирования глицина 3-НБСХ в системах вода - 1,4-диоксан и вода - пропан-2-ол в широком диапазоне составов растворителей. Расчет долей анионной и молекулярной форм Gly в условиях эксперимента (рН 6) показал, что доля анионной формы глицина в изученных водно-органических системах с содержанием воды более 30 масс.% превышает долю молекулярной формы в 10 - 100 раз. Согласно литературным данным для сходных реакций реакционная способность анионной формы Gly существенно выше нейтральной. Поэтому в аренсульфонилировании поток с участием молекулярной формы аминокислоты не учитывался (табл. 10).

Таблица 10. Кинетические характеристики реакции глицина с 3-НБСХ в растворителях вода - 1,4-диоксан и вода - пропан-2-ол; 298 К

* Х2 - мольная доля органического компонента растворителя.

** k - - константа скорости аренсульфонилирования анионной формы Gly.

Установлено, что с ростом доли воды в растворителях константа скорости k - изменяется монотонно: в водном диоксане уменьшается, а в системе вода -пропан-2-ол увеличивается. Такой характер зависимости объяснен особенностями сольватации глицина в изученных бинарных системах с привлечением имеющихся в литературе данных термохимических исследований этих процессов, а также результатов выполненных нами расчетов энергетических характеристик сольватокомплексов глицина с молекулами воды и 1,4_диоксана (Diox). Квантовохимическое моделирование комплексов Gly(H2O)n, Gly(Diox)n (n=1,2) и H2OGlyDiox в супермолекулярном приближении (HF/6-31G*) показало, что наиболее устойчивыми являются системы с двумя молекулами растворителя, в которых аминогруппа Gly выступает в качестве Н-донора, а атом кислорода карбонильный группы в качестве Н_акцептора (рис. 4). Рассчитанные величины длин водородных связей rOH < 2.2 Е, что указывает на сильные специфические взаимодействия между молекулой глицина и молекулами воды и 1,4-диоксана.

ДEк = -30.6 кДжмоль-1, ДEк = -80.4 кДжмоль-1, ДEк = -54.7 кДжмоль-1

Рис. 4. Структура сольватокомплексов глицина с молекулами воды и 1,4-диоксана (ДEк - энергия образования комплекса, рассчитанная как разность полной энергии комплекса (Etotal) и полных энергий образующих его изолированных молекул)

Исследования кинетики аренсульфонилирования алифатических -ами-нокислот 3-НБСХ в системе вода - 1,4-диоксан с содержанием воды 30, 40 и 55 масс.% показали, что по реакционной способности они располагаются в ряд Gly > DL-Val > L-Ile > DL_Leu > DL__Ala. Важным фактором, определяющим реакционную способность -аминокислот в ацилировании, является их основность. Причиной снижения скорости аренсульфонилирования аланина по сравнению с другими аминокислотами, по нашему мнению, служат стерические препятствия, создаваемые метильной группой в -положении к аминогруппе, при образовании переходного состояния.

В разделе 6.4 проведено квантовохимическое моделирование механизма газофазного аренсульфонилирования глицина хлорангидридом бензолсульфокислоты. Проанализировано три возможных направления атаки (фронтальное, аксиальное и тыловое) молекулы глицина, которая в указанной реакции является нуклеофилом, на реакционный центр - сульфонилхлоридную группу (см. рис. 5) в супермолекулярном приближении. При реализации фронтальной атаки (А1) нуклеофил атакует со стороны атома хлора, под углом 90° к связи S-Cаром сульфонилхлорида, в случае аксиальной (А2) - атом азота молекулы аминокислоты лежит на оси связи S-Cаром, при тыловой атаке (А3) угол NSCаром составляет 90°, т. е. глицин подходит к сульфонилхлориду со стороны, противоположной атому хлора.

Рис. 5. Стартовые конфигурации молекул реагентов для расчета возможных направлений атаки нуклеофила (А1 - фронтального, А2 - аксиального, А3 - тылового)

Рассчитаны двухмерные потенциальные кривые и трехмерные ППЭ, при построении которых варьировали соответственно одну или две внутренние координаты системы, наиболее изменяющиеся в процессе реакции. На основании результатов анализа рассчитанных ППЭ определялось положение стационарной точки, соответствующей переходному состоянию реакции, и затем проводилась оптимизация геометрии полученной структуры. В ходе предварительных вычислений было установлено, что только при использовании в качестве координаты реакции r(S-N) и NSCаром на потенциальных кривых и ППЭ отсутствуют разрывы, связанные с изменением других внутренних координат системы. При проведении расчетов фиксировались угол атаки и r(S-N), а все остальные геометрические параметры системы полностью оптимизировались. Величину r(S-N) изменяли в пределах 1.6 - 4.5 Е с шагом 0.1 Е, угол атаки варьировался в интервале 90 - 270° с шагом 10°. Расчеты двумерных кривых включали не менее 30 точек, а трехмерной ППЭ - не менее 300 точек. Анализ потенциальных кривых показал, что тыловое и аксиальное направления атаки нуклеофила являются маловероятными.

Для точного установления маршрута реакции нами были проведены расчеты фрагмента трехмерной ППЭ. При этом в качестве координаты реакции использовали r(S-N) и угол атаки (СAr SN), изменяющийся от 90 до 180. Полученная ППЭ в двух проекциях представлена на рис. 6.

Рис. 6. Фрагмент поверхности потенциальной энергии аренсульфонилирования глицина бензолсульфонилхлоридом. (Направление атаки нуклеофила изменяется от фронтального до аксиального)

Установлено, что образование переходного состояния реакции может происходить при угле атаки нуклеофила около 100, что соответствует фронтальной атаке. Длина связи N-S в конечном продукте составляет 1.8 Е. При увеличении угла атаки в аксиальном направлении по мере сближения реагентов наблюдается непрерывный рост потенциальной энергии системы, не ведущий к образованию продуктов.

Рис. 7. Структура переходного состояния реакции глицина с хлорангидридом бензолсульфокислоты

Следовательно, наиболее вероятным направлением атаки в изучаемом газофазном процессе является фронтальное, при этом в переходном состоянии (рис. 7) r(N-S) 2.2 Е . Таким образом, квантовохимическое моделирование механизма аренсульфонилирования глицина БСХ в газовой фазе дает основание полагать, что данная реакция протекает по классическому SN2_механизму без образования интермедиатов с единственным переходным состоянием, имеющим конфигурацию, близкую к тетрагональной пирамиде.

Глава 7. Экспериментальная часть. Приведены методики очистки реагентов, растворителей и вспомогательных веществ, а также описаны методы исследования скоростей реакций и расчета кинетических характеристик.

Основными методами кинетического исследования аренсульфонилирования аминов производными ароматических сульфоновых кислот в индивидуальных и смешанных растворителях являлись спектрофотометрия (л = 242 и 400 нм) и кондуктометрия. Погрешности в определении констант скоростей, как правило, не превышали 2 - 3 %. Эффективные величины энтальпии (?Н) и энтропии активации (?S) реакций рассчитывали путем регрессионной обработки температурных зависимостей констант скоростей по уравнению Эйринга.

Расчеты структурных, энергетических и электронных характеристик всех молекул и молекулярных комплексов проводились в приближении ограниченного метода Хартри-Фока. Для проведения компьютерного моделирования полуэмпирическими и аb initio-методами использовали программный пакет HyperСhem 7.52. Построение моделей молекул осуществлялось с учетом имеющихся в литературе данных о геометрических характеристиках наиболее устойчивых конформеров. Оптимизация геометрии проводилась без наложения ограничений по типу симметрии. Использовался алгоритм Polak-Ribiere при норме RMS градиента 0.001 в случае расчетов полуэмпирическими методами (АМ1, PM3) и 0.01 в случае ab initio-расчетов. Расчеты ab initio проводились в базисах 6_31G* (сольватокомплексы) и 6-31G** (индивидуальные молекулы). Принадлежность структур истинным минимумам ППЭ подтверждали вибрационным анализом по отсутствию отрицательных частот в колебательном спектре.

Итоги работы

В результате выполненных нами систематических исследований кинетических закономерностей аренсульфонилирования аминов разных классов в полярных растворителях различной природы и состава развиты представления, сложившиеся в органической химии по проблеме реакционной способности аминов и функциональных производных ароматических сульфоновых кислот.

Проведены комплексные исследования реакционной способности ароматических аминов в сульфонилировании хлорангидридами аренсульфоновых кислот в индивидуальных и смешанных органических растворителях, включающих двух-, трех- и четырехкомпонентные системы. Для прогнозирования константы скорости k (лмоль-1с-1) данной реакции предложено трехпараметровое корреляционное уравнение, в котором наряду с традиционными дескрипторами межмолекулярных взаимодействий (константами заместителей Гаммета) используется эмпирический параметр растворителя S, учитывающий сольватацию функциональных групп реагентов. Количество констант скоростей аренсульфонилирования ароматических аминов, которые можно рассчитать по корреляционному уравнению, составляет десятки тысяч. Существенным достоинством уравнения является его применимость для прогнозирования кинетики рассматриваемой реакции в многокомпонентных растворителях, а также для расчета констант скоростей первых стадий поликонденсации ароматических диаминов и дисульфонилхлоридов.

На основе методологии QSPR и экспериментального изучения кинетики ацилирования ароматических, вторичных жирноароматических аминов и аренкарбогидразидов хлорангидридами аренсульфоновых кислот (рядов бензола и нафталина) доказана возможность прогнозирования кинетических параметров данных реакций с использованием дескрипторов межмолекулярных взаимодействий (констант заместителей Гаммета, эмпирического параметра растворителя S) и дескрипторов электронной структуры молекул реагентов (энергии граничных МО, коэффициентов при АО в ВЗМО амина и НСМО сульфонилхлорида, заселенности АО и др.). Показано, что полученные QSPR-модели обладают хорошими прогностическими свойствами и позволяют предсказывать константы скоростей реакций, диапазон изменения которых составляет от трех до пяти порядков.

Установлено, что на скорость аминолиза функциональных производных ароматических сульфоновых кислот оказывает существенное влияние специфическая сольватация реагентов (и в первую очередь - аминов) и переходного состояния, в то время как универсальные взаимодействия с молекулами растворителя играют заметно меньшую роль. На основе представлений об образовании сольватокомплексов амина состава 1:1 и 1:2 получены количественные соотношения между скоростью ацилирования аренаминов и аренкарбогидразидов хлорангидридами ароматических сульфоновых кислот и составом смешанного растворителя. Погрешности предсказания k по этим уравнениям не превышают 2 - 4 %.

Показано, что водно-органические системы могут с успехом применяться для синтеза продуктов аренсульфонилирования ароматических, жирно-ароматических аминов и аренкарбогидразидов, т. к. с ростом содержания воды в растворителях до 30 - 50 масс.% константы скоростей реакций увеличиваются в среднем в 10 - 100 раз, а выход целевого продукта достигает 95 - 99 %.

Впервые исследована реакционная способность двуядерных мостиковых дисульфонилхлоридов в реакции с анилином, а также реакционная способность хлорангидридов и дихлорангидридов нафталиновых сульфо- и дисульфокислот в аминолизе с участием анилина и бензгидразида. Установлено, что скорости реакций с участием этих ацилирующих агентов существенно выше, чем в случае бензолсульфонилхлорида.

Доказана возможность совмещения синтеза ряда N_алкилированных анилинов методом гидрогенизационного аминирования соответствующих альдегидов анилином в присутствии катализатора Pd/C в мягких условиях с получением их сульфонильных производных. Проведенное нами каталитическое гидроаминирование изомасляного альдегида монозамещенными в бензольном кольце анилинами позволило получить набор соответствующих N_изобутиланилинов и изучить их реакционную способность в аренсульфонилировании.

Впервые проведено систематическое изучение кинетики аренсульфонилирования жирноароматических аминов хлорангидридами ароматических сульфоновых кислот, экспериментально установлен и объяснен факт более низкой реакционной способности вторичных алкилариламинов по сравнению с первичными ароматическими аминами.

Исследована реакционная способность алифатических _аминокислот в аренсульфонилировании 3-нитробензолсульфонилхлоридом в растворителях вода - 1,4-диоксан и вода - пропан-2-ол. Сравнительный анализ кинетических характеристик данной реакционной серии и ацилирования _аминокислот бензоилхлоридом в водном диоксане показал, что при бензоилировании анионных форм аминокислот значения констант скоростей бимолекулярных реакций в 100 раз выше, чем в случае аренсульфонилирования.

Квантовохимическое моделирование реакции глицина с бензолсульфонилхлоридом в газовой фазе показало, что реакция протекает путем фронтальной атаки молекулой глицина сульфонильного центра по классическому SN2-механизму без образования интермедиатов с единственным переходным состоянием.

Основное содержание диссертации опубликовано в работах:

Кинетика реакций ацильного переноса / Л. В. Курицын, Т. П. Кустова, А. И. Садовников, Н. В. Калинина, М. В. Клюев; под ред. Л. В. Кури-цына. - Иваново: Иван. гос. ун-т, 2006. - 260 с.: ил. (монография)

Курицын, Л. В. Кинетика ацилирования анилина арилдисульфохлоридами в ацетонитриле / Л. В. Курицын, Т. П. Кустова, Ю. А. Москвичев, А. В. Никифоров // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технол. - 1996. - Т. 39, вып. 4-5. - С. 183-184.

Курицын, Л. В. Кинетика ацилирования п-толуидина монозамещенными бензолсульфохлоридами в бинарных органических растворителях / Л. В. Курицын, Т. П. Кустова // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технол. - 1991. - Т. 34, вып. 5. - С. 33-36.

Курицын, Л. В. Кинетический метод анализа примеси гидразина в арилгидразидах / Л. В. Курицын, Т. П. Кустова, Е. Г. Потемина // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технол. - 1995. - Т. 38, вып. 4-5. - С. 13-15.

Курицын, Л. В. Реакционная способность двухядерных мостиковых дисульфохлоридов в реакции с анилином в ацетонитриле / Л. В. Курицын, Т. П. Кустова, Ю. А. Москвичев, С. Э. Новиков // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технол. - 1998. Т. 41. Вып. 2. С. 51-53.

Кустова, Т. П. Арилсульфонилирование _аминокислот: QSAR и компьютерное моделирование механизма реакции / Т. П. Кустова, Л. Б. Кочетова, Н. Г. Щеглова // Психофармакология и биологическая наркология. - 2007. - Т. 7. - Ч. 1. - С. 1759.

Кустова, Т. П. Арилсульфонилирование N-изобутиланилина и его производных: эксперимент и квантово-химические расчеты / Т. П. Кустова, И. О. Стерликова, М. В. Клюев // Изв. АН. Сер. Химическая. - 2002. - Т. 51, № 12. - С. 2000-2003.

Кустова, Т. П. Арилсульфонилирование глицина, аланина и пролина: кинетический эксперимент и квантово-химический расчет / Т. П. Кустова, Л. Б. Кочетова, Н. В. Калинина // Квантовохимические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул: III школа-семинар, Иваново, 14 марта 2007 г.: сб. статей. - Иваново: Иван. гос. ун-т, 2007. - С. 113-116.

Кустова, Т. П. Влияние водно-органических растворителей на кинетику арилсульфонилирования бензгидразида 3-нитробензолсульфохлоридом / Т. П. Кустова, Н. А. Сундеева // Журн. общей химии. - 2004. - Т. 74, вып. 4. - С. 664-668.

Кустова, Т. П. Влияние водно-органического растворителя на кинетику ацилирования арилгидразидов хлорангидридами ароматических сульфокислот / Т. П. Кустова, Л. В. Курицын // Журн. общей химии. - 1999. - Т. 69, вып. 2. - С. 291-293.

Кустова, Т. П. Влияние воды на кинетику ацилирования анилина 4_нитро-бензолсульфохлоридом в изопропаноле / Л. В. Курицын, Т. П. Кустова, М. А. Круглова // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технол. - 1997. - Т. 40, вып. 4. - С. 65-67.

Кустова, Т. П. Влияние природы и состава водно-органических растворителей на скорость арилсульфонилирования глицина / Т. П. Кустова, Н. Г. Щеглова, Л. Б. Кочетова, Н. В. Калинина // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технол. - 2008. - Т. 51, вып. 6. - С. 26-30.

Кустова, Т. П. Влияние растворителя на кинетику арилсульфонилирования аренкарбогидразидов хлорангидридами ароматических сульфокислот / Т. П. Кустова // Научно-исследовательская деятельность в классическом университете: теория, методология, практика: сб. статей. - Иваново: Иван. гос. ун-т, 2001. - С. 188-189.

Кустова, Т. П. Влияние растворителя на кинетику арилсульфонилирования N-алкилированных анилинов в системе вода - пропан-2-ол / Т. П. Кустова, И. О. Стерликова // Изв. АН. Сер. Химическая. - 2006. - Т. 55, № 6. - С. 937-939.

Кустова, Т. П. Влияние состава растворителя вода - 2-пропанол на кинетику арилсульфонилирования алкилариламинов хлорангидридом 3_нитробензолсульфокислоты / Т. П. Кустова, И. О. Стерликова // Научно-исследовательская деятельность в классическом университете: ИвГУ-2005: сб. статей. - Иваново: Иван. гос. ун-т, 2005. - С. 33-34.

Кустова, Т. П. Влияние среды и строения реагентов на кинетику арилсульфонилирования аренкарбогидразидов хлорангидридами ароматических сульфокислот / Т. П. Кустова, Н. В. Репина, Н. А. Сундеева // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технол. - 2003. - Т. 46, вып. 6. - С. 146-148.

Кустова, Т. П. Каталитическое влияние диметилсульфоксида и гексаметилфосфотриамида на кинетику ацилирования анилина 3-нитробензол-сульфохлоридом / Т. П. Кустова, Л. В. Курицын // Журн. общей химии. - 1999. - Т. 69, вып. 2. - С. 294-295.

Кустова, Т. П. Кинетика арилсульфонилирования аминобензойных кислот м- и п-нитробензолсульфохлоридами в системе вода - 2-пропанол / Т. П. Кустова, Л. В. Курицын, Л. Н. Хрипкова // Журн. общей химии. - 2001. - Т. 71, вып. 4. - С. 668-671.

Кустова, Т. П. Кинетика арилсульфонилирования аминов хлорангидридами ароматических сульфокислот в органических и водно-органических растворителях / Т. П. Кустова // Научно-исследовательская деятельность в классическом университете: ИвГУ - 2006: сб. статей. - Иваново: Иван. гос. ун-т, 2006. - Ч. 1. - С. 101-106.

Кустова, Т. П. Кинетика арилсульфонилирования аренкарбогидразидов 4_нитробензолсульфохлоридом в органических средах / Т. П. Кустова, Л. В. Курицын // Журн. общей химии. - 2000. - Т. 70, вып. 3. - С. 493-494.

Кустова, Т. П. Кинетика арилсульфонилирования вторичных жирноароматических аминов в водно-спиртовых растворителях / Т. П. Кустова // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технол. - 2007. - Т. 50, вып. 9. - С. 46-49.

Кустова, Т. П. Кинетика арилсульфонилирования глицина в системе вода - пропан-2-ол / Т. П. Кустова, Л. Б. Кочетова, Н. В. Калинина // Журн. общей химии. - 2007. - Т. 77, вып. 6. - С. 951-954.

Кустова, Т. П. Кинетика ацилирования анилина 4-нитробензолсульфохло-ридом в водно-органических средах / Л. В. Курицын, Т. П. Кустова, А. О. Седова // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технол. - 1998. - Т. 41, вып. 1. - С. 44-46.

Кустова, Т. П. Кинетика ацилирования анилина сульфохлоридами нафталинового ряда в растворителе изопропанол - метилэтилкетон / Т. П. Кустова, Л. В. Курицын, С. А. Зданович // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технол. - 1994. - Т. 37, вып. 10-12. - С. 137-140.

Кустова, Т. П. Реакционная способность ангидрида п_толуолсульфо-кислоты в реакции с ариламинами в органических растворителях / Т. П. Кустова, Л. В. Курицын // Журн. общей химии. - 2000. - Т. 70, вып. 3. - С. 491-492.

Кустова, Т. П. Синтез замещенных в бензольном кольце N-изобутилани-линов и их реакционная способность в арилсульфонилировании / Т. П. Кустова, И. О. Стерликова, М. В. Клюев // Журн. общей химии. - 2002. - Т. 72, вып. 8. - С. 1330-1332.

Кустова, Т. П. Совместное влияние строения реагентов и среды на кинетику ацилирования ариламинов хлорангидридами ароматических сульфокислот / Т. П. Кустова, Л. В. Курицын // Журн. общей химии. - 1998. -Т. 68, вып. 4. - С. 642-644.

Кустова, Т. П. Стратегия выбора среды для N-ацилирования аминов / Т. П. Кустова // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева). - 2006. - Т. L, № 3. - С. 156-166 (обзор).

Кустова, Т. П. Экспериментальное и теоретическое исследование реакционной способности дисульфохлоридов нафталинового ряда в реакции с анилином / Т. П. Кустова, Н. А. Сундеева // Журн. общей химии. - 2003. -Т. 73, вып. 1. - С. 130-132.

Стерликова, И. О. Гидрогенизационное аминирование изобутаналя некоторыми ароматическими аминами на Pd/C / И. О. Стерликова, М. В. Клюев, Т. П. Кустова // Современные проблемы биологии, химии, экологии и экологического образования: сб. статей. - Ярославль, 2001. -С. 325-327.

Стерликова, И. О. Квантово-химический подход к анализу реакционной способности N-изобутиланилина и его замещенных в арилсульфонилировании / И. О. Стерликова, Т. П. Кустова, Т. Г. Волкова, М. В. Клюев // Вестник ИвГУ. Сер. Биология. Химия. Физика. Математика. - 2000. - Вып. 3. - С. 54-57.

Сундеева, Н. А. Влияние растворителя вода - ацетонитрил на кинетику арилсульфонилирования бензгидразида 4-нитробензолсульфохлоридом / Н. А. Сундеева, Т. П. Кустова // Современные проблемы биологии, химии, экологии и экологического образования: сб. статей. - Ярославль, 2001. - С. 339-340.

Сундеева, Н. А. Влияние содержания воды в системе вода - ацетонитрил на кинетику арилсульфонилирования бензгидразида / Н. А. Сундеева, Т. П. Кустова // Вестник молодых ученых ИвГУ. - 2001. - Вып. 1. - С. 120-122.

Щеглова, Н. Г. Кинетика арилсульфонилирования глицина 3-нитробензол-сульфонилхлоридом в системах вода - диоксан и вода - пропан-2-ол: сравнительный анализ / Н. Г. Щеглова, Т. П. Кустова // Вестник молодых ученых ИвГУ. - 2007. - Вып. 7. - С. 96-97.