Синтез, кислотно-основные и комплексообразующие свойства этилендиаминтетра(0-алкил)метиленфосфоновых кислот - ближайших фосфорорганических аналогов этилендиаминтетрауксусной кислоты

Размещено на http://www.allbest.ru/

Синтез, кислотно-основные и комплексообразующие свойства этилендиаминтетра(0-алкил)метиленфосфоновых кислот - ближайших фосфорорганических аналогов этилендиаминтетрауксусной кислоты

А.Р. Гарифзянов, И.Д. Шурыгин, И.И. Мирзаянов, Ф.В. Девятов

Синтезирован ряд новых комплексонов - этилендиамишетра(0-алкил)метиленфосфоновых кислот, ближайших аналогов этилендиаминтетрауксусной кислоты. Кислотноосновные и комплексообразующие свойства полученных соединений с ионами щелочноземельных и переходных металлов исследованы с помощью метода pH-метрического титрования в сочетании с методом математического моделирования. Определены константы ионизации лигандов, константы устойчивости и депротонизации комплексов с ионами металлов состава 1:1, долевое распределение комплексных форм. Установлено, что данные о константах устойчивости группы лигандов H4L-Alk с ^-элементами хорошо согласуются с рядом Ирвинга - Уильямса.

Ключевые слова: комплексоны, аминофосфонаты, ЭДТА, EDTA, ЭДТФ, EDTMP, комплексообразование

Введение

Этилендиаминтетрауксусная кислота (EDTA, H₄EDTA) нашла свое применение в аналитической химии для количественного определения более 60 элементов [1], в пищевой промышленности в качестве стабилизатора и консерванта, в медицине для хелатотерапии при отравлении организма тяжелыми металлами, а также в качестве промотора усвоения микроэлементов как при корневой, так и при листовой подкормке растений [2]. Ее фосфорорганический аналог - эти- лендиаминтетраметиленфосфоновая кислота (EDTMP, H₈EDTMP) - образует с катионами большинства металлов более прочные комплексы [3] и используется в теплоэнергетике как ингибитор солеотложения, как антикоррозийный агент для защиты стали [4].

К настоящему времени накоплен обширный экспериментальный материал по комплексообразующим свойствам аминополикарбоновых и аминополифосфоновых комплексонов. При этом сравнение комплексообразующих свойств двух комплексонов H₄EDTA и H₈EDTMP показывает, что замена карбоксильных групп на фосфоновые не всегда приводит к увеличению констант устойчивости образующихся комплексов, как это могло бы следовать из протолитических свойств лигандов. Наоборот, в случае ионов щелочноземельных металлов наблюдается понижение устойчивости комплексов. В системах с лантаноидами картина более неоднозначная, поскольку данные с H₈EDTMP отрывочны, несистематизированы и очень сильно отличаются у различных исследователей [5-13].

Несмотря на формальную близость структур, одинаковый набор донорных атомов, дентатность в комплексах состава 1:1 и сходство координационных узлов образующихся комплексов, аминополиметиленфосфоновые комплексоны существенно отличаются от аминополикарбоновых аналогов по стехиометрии из -за различного числа протонодонорных групп в их молекулах [3, 14-16].

В связи с этим актуально исследование комплексонов нового типа, содержащих одноосновную фосфорорганическую группу - (О-алкил)метиленфосфоновую (H₄L-Alk) (рис. 1), где донорные группы -Р(О)ОН будут имитировать карбоксильные группы -С(О)ОН в EDTA. С точки зрения стехиометрии такие соединения являются наиболее близкими фосфорорганическими аналогами аминополикарбоновых кислот. Ранее были синтезированы и исследованы кислотно-основные и комплексообразующие свойства фосфорорганических аналогов нитрилотриуксусной кислоты этого типа [17-21].

Рис. 1. Структуры H₄EDTA, HgEDTMP и H₄L-Alk

Интересной особенностью лигандов этого типа является возможность изменения липофильности и соотношения между константами устойчивости комплексов путем варьирования алкильного заместителя, что позволит использовать их в качестве экстракционных реагентов. Целью настоящей работы является синтез и изучение комплексообразующих свойств новых фосфорорганических комплексонов - этилендиаминтетра(О-алкил)метиленфосфоновых кислот (H₄L-Alk), а также выявление закономерностей в изменении констант устойчивости комплексов с катионами щелочноземельных, переходных и редкоземельных металлов.

1. Экспериментальная часть

1.1 Реактивы и оборудование

В работе использовали следующие реактивы: параформ (марка С), бутанол (ч.д.а.), изооктан (х.ч.), гидроксид калия (ч.д.а.), метанол (х.ч.), этилацетат (х.ч.), изопропанол (х.ч.), этанол (ч.д.а.), этилендиа- мин (Acres), ацетон (техн.), HNO₃ (х.ч.), KNO₃ (ч.д.а.), Mg(NO₃)₂-6H₂O (ч.д.а.), Ca(NO3V4H2O (ч.д.а.), Sr(NO3)2 (ч.д.а.) Ba(NO3)2 (ч.д.а.), Mn(NO3^4H2O (Acres), Co(NO3V6H2O (ч.д.а.), №(N03^6^0 (ч.д.а.), CUNO3V3H2O (ч.д.а.), Zn(NO₃)₂-6H₂O (ч.д.а.), Cd(NO₃)₂-4H₂O (ч.д.а.). Синтез диалкилфосфитов проводили по методике [22] реакцией хлорида фосфора(Ш) и соответствующего спирта при температуре не более 15 °С.

Спектры ЯМР 'И, ³¹Р и ¹³С регистрировали с помощью ЯМР-спектрометра Bruker AVANCE III 400 МГц (Bruker, США) с рабочей частотой 400, 162 и 100 МГц соответственно. Химические сдвиги определяли относительно сигналов остаточных протонов дейтерированного растворителя ^DCl ₃, D₂O), сигналы ядер фосфора определяли относительно сигнала 85%-ного H₃PO₄.

Показатель преломления определяли с помощью рефрактометра ИРФ-454 Б2М (КОМЗ, СССР).

ИК-спектры регистрировали на приборе UATR Two FT-IR Spectrometer (Perkin Elmer, США) в интервале волновых чисел 400-4000 см^-1.

Определение температуры плавления (разложения) проводили на приборе Stuart SMP10 (Barloworld Scientific, Великобритания)с точностью ± 1 °С.

Элементный анализ на калий проводили на пламенном фотометре PFP7 (Jenway, Великобритания) (пропан-бутан - воздух) с помощью метода ограничивающих растворов.

Потенциометрические измерения проводили на приборе «ЭКСПЕРТ -001» (Эконикс-Эксперт, Россия) со стеклянным электродом ЭС-10603 с точностью 0.01 ед. рН и хлоридсеребряным электродом ЭСр-10108/3.5. Электрод калибровался по стандартным буферным растворам с pH от 1.65, 4.01, 6.86, 9.18. Температуру рабочих растворов поддерживали с помощью термостата на уровне 25.0 ± 0.1 °С. Данные рН-метрического титрования получали при постоянной ионной силе 0.2 моль-л^-1 (KNO₃). Титрование проводили в атмосфере аргона. Начальные концентрации металла и лиганда составляли порядка 0.012-0.015 моль-л^-1. Титрование проводили стандартизированным раствором HNO₃ с концентрацией 0.10-0.11 моль-л^-1, содержащим соответствующее количество фонового электролита для доведения значения ионной силы раствора до 0.2 моль-л^-1.

Обработку экспериментальных pH-потенциометрических данных проводили по программе CPESSP [23]. Программа позволяет обрабатывать данные различных методов исследования (таких как ЯМР, pH-метрия, потенциометрия, поляриметрия, спектрофотометрия и т. д.), характеристический параметр которых подчиняется правилу аддитивности, путем нахождения в ходе итерационной процедуры минимума функционала A-критерия Фишера [24]. Эффективность программы продемонстрирована при изучении сложных многокомпонентных равновесных систем, включающих протолитические равновесия с учетом само- ассоциации лиганда [25], образование гетероядерных (гетерометальных) [26-28] и гетеролигандных [29] комплексов и др.

1.2 Синтез аминофосфонатов

Все аналоги EDTA, содержащие (O-алкил)- метиленфосфоновый фрагмент, были получены в виде средних калиевых солей (K₄L-Alk) по схеме 1, базирующейся на работе Прищенко с соавторами [30], в которой продемонстрирована перспективность использования реакции бис(бутокси- метил)аминов с гидрофосфорильными соединениями для получения бисфос- фонатов, содержащих структурный фрагмент (PCH2)2N-.

Схема 1. Синтез калиевых солей этилендиаминтетра(0-алкил)метиленфосфоювых кислот

Смесь 0.30 моль 1,3,6,8-тетраазатрицикло[4.4.1.13,8]додекана, полученного по методике [31], 1.2 моль параформальдегида, 3.0 моль бутанола и 50 мл изооктана кипятили в круглодонной колбе с насадкой Дина - Старка до прекращения выделения воды, легкокипящие примеси удаляли отгонкой в ротационном испарителе, тетракис(бутоксиметил)1,2-диаминоэтан выделяли перегонкой в вакууме.

Для получения тетракис(0,0-диалкилфосфорилметил)этилендиаминов 0.05 моль тетракис(бутоксиметил)этилендиамина вовлекали в реакцию с 0.20 моль соответствующего диалкилфосфита ((Me0)₂P(O)H для HL-Me, (Et0)₂P(O)H для H4L-Et, (Pr0)₂P(O)H для H₄L-Pr, (Bu0)₂P(O)H для H4L-BU). Полученные эфиры без выделения подвергали щелочному гидролизу раствором KOH и получали соответствующие средние калиевые соли K₄L-Me, K₄L-Et, K₄L-Pr, K₄L-Bu. Соли очищали перекристаллизацией.

N,N,N',N'Тетракис(бутоксиметил)-1,2-диаминоэтан. Получили 89.0 г (0.22 моль, 73%) продукта. т. кип. 147 °С (11 Па), n_D²⁰ 1.4492. Спектр ЯМР ¹Н ^DCb, 5, м. д., J/Гц): 0.93 (т, 12H, СН3, J = 7.3), 1.33 (м, 8H, СН^Щ, 1.56 (м, 8H, СНгС^^), 2.94 (с, 4H, N^CH^N), 3.37 т, 8H, ОСН2СН2, J = 6.5), 4.25 (с, 8H, NOT^O). Спектр ЯМР ¹³С{¹Н} (СDaз, 5, м. д., J/Гц):" 14.8 (с, СН3), 20.7 (с, СН2СН3), 33.2 (с, СН2СН2СН3), 50.5 (с, NO^O^N), 67.8 (с, ОСН2СН2), 86.3 (с, N0H20).

Калиевая соль N,N,N',N'тетракис[(0-метил)фосфорилметил]-1,2-диа- миноэтана (K₄L-Me). Получили 12.2 г (0.019 моль, 40%) продукта. т. разл. 265 °С (ацетон-метанол). Спектр ЯМР ¹H (D₂O, 5, м. д., J/Гц): 2.88 (с, 4Н, NCH₂CH₂N), 2.94 (д, 8Н, PCH2N, Jhp = 10.4), 3.55 (д, 12H, CH3, J = 10.2). Спектр ЯМР ¹³С{'Н} (D2O, 5, м. д., J/Гц): 50.1 (т, PCH2N, Jp = 148.5, J = 7.3), 51.2 (д, CH3, J= 6.1), 53.0 (д, NCH2CH2N, J = 7.3). Спектр ЯМР ³¹Р{'Н} (D2O, 5, м. д.): 22.4 (с). ИК-спектр (v/см^-1): 1041 (Р-О-С), 1196 (P=O). Найдено (%): К 24.15. C10H24K4N2O12P4. Вычислено, %: К 24.26.

Калиевая соль N,N,N',N'тетракис[(0-этил)фосфорилметил]-1,2-диами- ноэтана (K₄L-Et). Получили 23.8 г (0.034 моль, 68%) продукта. т. разл. 270 °С (этанол-изопропанол). Спектр ЯМР ¹H (D₂O, 5, м. д., J/Гц): 1.21 (т, 12H, CH₃, J = 7.1), 2.87 (с, 4H, NCHgCHgN), 2.91 (д, 8H, PCH2N, Jhp = 10.6), 3.89 (м, 8H, OCH2). Спектр ЯМР ¹³С{¹Н} (D2O, 5, м. д., J/Гц): 16.1 (д, CH3, ³Jcp 5.9), 51.0 (дд, PCH2N, ¹Jcp = 148.7, Jcp = 7.4), 53.1 (т, NCH2CH2N, J = 7.3), 60.6 (д, OCH2, J = 5.8).

Спектр ЯМР ³¹Р{¹Н} (D₂O, 5, м. д.): 21.2 (с). ИК-спектр (v/см^-1): 1040 (Р-О-С), 1198 (P=O). Найдено (%): К 22.25. C₁₄H₃₂K4N₂O₁₂P₄. Вычислено, %: К 22.32.

Калиевая соль N,N,N',N'тетракис[(0-пропил)фосфорилметил]-1,2-диами- ноэтана (K₄L-Pr). Получили 12.4 г (0.0164 моль, 33%) продукта. т. разл. 271 °С (этанол-этилацетат). Спектр ЯМР ¹Н (D₂O, 5, м. д., J/Гц): 0.88 (т, 12H, CH₃, J = 7.4), 1.59 (г, 8H, СН2СН3, J = 7.2), 2.88 (с, 4H, NCH2CH2N), 2.92 (д, 8H, PCH2N, J_HP = 10.5), 3.80 (м, 8H, ОСН₂). Спектр ЯМР ¹³С{¹Н} (D₂O, 5, м. д., J/Гц): 9.6 (с, CH3), 23.7 (д, СН2Ш3, J = 5.8), 51.3 (дд, PCH2N, Jp = 149.3, ³Jcp = 7.4), 53.3 (т, NCH2CH2N, J = 6.8), 66.2 (д, OCH2, J = 6.5). ИК-спектр (v/см^-1): 1041 (Р-О-С), 1197 (Р=0).Найдено (%): К 20.78. C₁₈H₄₀K₄N₂O₁₂P₄. Вычислено, %: К 20.66.

Калиевая соль N,N,N',N' тетракис[(0-бутил)фосфорилметил]-1,2-диами- ноэтана (K₄L-Bu). Получили 17.1 г (0.021 моль, 42%) продукта. т. разл. 251 °С (этанол-этилацетат). Спектр ЯМР ¹H (D₂O, 5, м. д., J/Гц): 0.86 (т, 12Н, СН₃, J = 7.3) 1.32 (м, 8Н, СЩСН^, 1.55 (м, 8Н, СН₂СН₂СН₃), 2.87 (с, 4H, NCH^CH^N), 2.90 (д, 8H, PCH2N, Jhp = 10.7), 3.83 (м, 8Н, СН2О). Спектр ЯМР ^С^Щ (D2O, 5, м. д., J/Гц): 13.1 (с, СН3), 18.5 (с, СН2СН3), 32.4 (д, СН2СН2СН3, J = 6.0), 51.1 (дд, PCH2N, ¹Jcp = 148.9, ³Jcp = 7.5), 53.1 (т, NG^G^NJ = 6.7) 64.4 (д, СН2О, ²Jcp = 6.4). ИК-спектр (v/см^-1): 1045 (Р-О-С), 1195 (P=O). Найдено (%): К 19.26. C₂₂H₄₈K₄N₂O₁₂P₄. Вычислено, %: К 19.24.

2. Обсуждение результатов

2.1 Метод рН-метрического титрования

В рамках используемого метода для лигандов H₄L-Alk можно определить только pK₂, pK₃ и pK₄. Остальные константы диссоциации имеют значение меньше единицы вследствие высокой кислотности фосфонатных групп, и методом рН-метрического титрования их определение не представляется возможным. Поэтому в качестве базисной формы лиганда была выбрана частица H3L-Alk^-. Прогнозируемые протолитические равновесия в исследуемых системах представлены в табл. 1.

Табл. 1 Протолитические равновесия (H4L-Alk) и равновесия образования комплексов в системах M^z+ - H₄L-Alk

Только для Mg(II), Ca(II), Sr(II), Ba(II), Mn(II).

Поскольку в ходе титрования происходит как минимум 1.5 -кратное разбавление, позволяющее выявлять ассоциированные формы, при моделировании в матрицу стехиометрии добавляли «димерные» и «тримерные» комплексные ассо- циаты; однако математическое моделирование показало, что при использованных концентрациях ассоциаты не накапливаются.

Табл. 2 Значения констант диссоциации (p^) H₄L-Alk и H₄EDTA

2.2 Кислотно-основные свойства

Для синтезированных лигандов H4L-Me, H4L-Et, H4L-Pr, H₄L-Bu были получены зависимости функции образования п (количество молей оттитрованных ионов водорода, отнесённых к одному молю лиганда) от рН. Обработка экспериментальных данных методом математического моделирования по программе CPESSP показала, что оптимальная матрица стехиометрии (минимальное значение ^-критерия [23, 24] при заданных концентрационных условиях) отвечает равновесиям, указанным в табл. 1. Соответствующие значения констант диссоциации приведены в табл. 2.

Рис. 2. Зависимости функции образования с для исследуемых лигандов от pH для H4L-Alk и долевое распределение форм для H4L-Me

Таким образом, изучение тетрафосфорилированных аналогов EDTA методом рН-метрического титрования показывает, что во всех случаях наблюдается одинаковое число протолитических равновесий и одинаковый набор образующихся частиц. На рис. 2 представлены зависимости функции образования лигандов HtL-Alk от pH, а также диаграмма распределения форм для H4L-Me.

Диссоциация протонов (O-алкил)метиленфосфоновых групп и накопление форм H₃L-Alk^- и H₂L-Alk^2- происходит в кислой области рН 2-4. Увеличение рН приводит к отщеплению протонов, локализованных на атомах азота. Накопление монопротонированной формы лиганда HL-Alk^3- происходит во всем изученном диапазоне (а ~ 10% при рН 2 и рН 9), а преобладающей она становится в слабокислой области (рН_тах ~ 5.5). В нейтральной и щелочной области рН происходит отщепление последнего протона и образование депротонированной формы лиганда L-Alk^4-, которая становится доминирующей при рН > 8.

Переход от лиганда H₄L-Me к H₄L-Bu, то есть увеличение алкоксильного радикала, приводит к небольшому росту значений рК. В среднем внедрение одной метиленовой группы повышает константы диссоциации на 0.15 лог. ед., за исключением рК₄, которое имеет практически одинаковое значение для лигандов H₄L-Pr и H₄L-Bu, а для рК₂ изменение составляет 0.05 ед. Данный факт связан с тем, что индуктивный эффект заместителей остается практически неизменным для линейных алкильных радикалов после -С₃Н₇ и мало сказывается на основности атомов азота. Разница в константах диссоциации pK₃ и pK₄ для лигандов H₄L-Me и H₄L-Bu, содержащих (О-метил)метиленфосфоновые и (О-бутил)метиленфосфоновые фрагменты, является наибольшей и составляет 0.3 и 0.46 лог. ед. соответственно, что должно способствовать образованию более прочных комплексов с H₄L-Bu, чем с H₄L-Me.

2.3 Комплексообразование со щелочноземельными элементами

Для лигандов H4L-Me, H4L-Et, H4L-Pr и H4L-Bu были исследованы комплексообразующие свойства с ионами щелочноземельных металлов (ЩЗИ) при эквимолярных соотношениях металл : лиганд. Общий вид кривых образования практически идентичен. В качестве иллюстрации на рис. 3 приведены зависимости функции образования п от рН для системы H4L-Me - ЩЗИ, а также долевое распределение комплексных форм для системы H4L-Me - Ca(II).

2.4 Комплексообразование с ионами переходных металлов

Для H₄L-Me, H4L-EE H4L-Pr и H₄L-Bu были исследованы комплексообразующие свойства с двухзарядными катионами J-элементов при соотношении металл: лиганд, равном 1:1. Общий вид функции образования п от рН однотипен для всех лигандов, поэтому в качестве иллюстрации приведем только зависимости для систем M(II) - H4L-Me, где M(II) - ион переходного металла, а также долевое распределение комплексных форм на примере системы кобальт(П) - H₄L-Et (рис. 4).

На основании экспериментальных данных с помощью метода математического моделирования были определены стехиометрия образующихся комплексов, рассчитаны их константы устойчивости (lg K_M+_HnL) и константы депротонирования (pKh) (табл. 4).

Комплексообразование в системах с H^L-Alk и катионами J-элементов начинается в кислой области с образованием форм с протонированными формами лиганда. Комплексы состава [M(HL-Alk)]^-, доля которых, как правило, не превышает 25%, существуют в области рН 2-3.5 и находятся в равновесии со свободным лигандом и акваионом металла. Одновременно с монопротонированными частицами в кислой области рН происходит накопление комплексов [M(L-Alk)] ^-, которые становятся доминирующими в системе уже при рН 4, что приводит к полному связыванию металла. Исключением является марганец(П), где, помимо комплексов [Mn(HL-Alk)]^- и [Mn(L-Alk)]^2-, также присутствуют частицы [Mn(H₂L-Alk)]⁰, которые характерны для ЩЗИ.

Как и в случае ЩЗИ, для ^-элементов наблюдается схожая тенденция изменения констант устойчивости при увеличении длины алкильного радикала. Внедрение одной метиленовой группы приводит к увеличению устойчивости комплексов [M(L-Alk)]^2- в среднем на 0.35 лог. ед. При переходе от лиганда HL-Me к H4L-BU наблюдается рост констант устойчивости на один порядок.

Рис. 4. Зависимости функции образования п для исследуемых комплексов c переходными металлами от pH для H₄L-Me и долевое распределение комплексных форм для системы H₄L-Me - Co(II)

Табл. 4 Состав, константы равновесия (lg K_p), устойчивости (lg K_M+H„_L), депротонирования (pK_h) и рН максимального накопления (pH_max) комплексов переходных металлов с H₄L-Alk

Константы депротонизации комплексов [M(HL-Alk)]^- и [M(H₂L-Alk)]^- для всех ионов металлов имеют значения меньше рК₃ и рК₄, соответствующих депротонизации атомов азота (см. табл. 2 и 4), что указывает на координацию всех изученных d-катионов не только по кислороду (О-алкил)метиленфосфоновых групп, но и по азоту этилендиаминового фрагмента. Отметим, что в случае марганца(П) влияние координации катиона на депротонизацию NH+-группы несколько слабее (примерно на два порядка в единицах рК) остальных катионов.

Таким образом, выявлены основные тенденции в комплексообразующих свойствах лигандов H₄L-Alk с щелочноземельными и J-элементами. Обнаружено, что рост алкильного радикала приводит к небольшому увеличению констант устойчивости комплексов с двухзарядными катионами. Так, в случае щелочноземельных металлов изменение устойчивости частиц [M(L-Alk)]^2- имеет вид Ca²⁺ > Sr² > Ba² > Mg , что отличается от тенденции для аналогичных комплексов [MEDTA]^2-: Ca²⁺ > Mg²⁺ ~ Sr²⁺ > Ba²⁺. Установлено, что данные о константах устойчивости группы лигандов H₄L-Alk с J-элементами хорошо согласуются с рядом Ирвинга - Уильямса, что отличает их от аналогичных систем с H₈EDTMP, где наблюдается характерное снижение устойчивости комплексов никеля(П) по сравнению с комплексами кобальта(П).

Литература

1. Zhai J., Bakker E. Complexometric titrations: New reagents and concepts to overcome old limitations // Analyst. - 2016. - V. 141, No 14. - P. 4252-4261. - doi: 10.1039/c6an00538a.

2. Семенов Д.И., Трегубенко И.П. Комплексоны в биологии и медицине. - Свердловск: УНЦ АН СССР, 1984. - 280 с.

3. Motekaitis R.J., Murase I., Martell A.E. Equilibriums of ethylenediamine-N,N,N',^'- tetrakis(methylenephosphonic) acid with copper(II), nickel(n), cobalt(II), zinc(II), mag- nesium(II), calcium(II), and iron(III) ions in aqueous solution // Inorg. Chem. - 1976. - V. 15, No 9. - P. 2303-2306. - doi: 10.1021/ic50163a066.

4. Chausov F.F., Somov N.V., Naimushina E.A., Shabanova I.N., Ul'yanov A.L., Zakirova R.M., Fedotova I.V., Shumilova M.A., Aleksandrov V.A., Petrov V.G. Jahn-Teller effect and the formation of anticorrosive protective layers of nitrilo-tris-methylene-phosphonates on surfaces of steel // Bull. Russ. Acad. Sci.: Phys. - 2016. - V. 80, No 11. - P. 13101313. - doi: 10.3103/S1062873816110174.

5. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. - М.: Химия, 1988. - 543 с.

6. Popov K.I., Tsirul'nikova N.V., Dyatlova N.M. Bifunctional complexones // Russ. Chem. Rev. - 1995. - V. 64, No 10. - P. 939-951. - doi: 10.1070/RC1995v064n10ABEH000186.

7. Kabachnik M.I., Medved' T.Ya., Dyatlova N.M., Rudomino M.V. Organophosphorus complexones // Russ. Chem. Rev. - 1974. - V. 43, No 9. - P. 733-744. - doi: 10.1070/RC1974v043n09ABEH001851.

8. Kalman F.K., Kiraly R., Brucher E. Stability constants and dissociation rates of the EDTMP complexes of samarium(III) and yttrium(III) // Eur. J. Inorg. Chem. - 2008. - V. 30. - P. 4719-4727. - doi: 10.1002/ejic.200800582.

9. Duan W., Oota H., Sawada K. Stability and structure of ethylenedinitrilopoly(methyl- phosphonate) complexes of the alkaline-earth metal ions in aqueous solution // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1999. - V. 17. - P. 3075-3080. - doi: 10.1039/a904461b.

10. Marco V.D., Kilyen M., Jakusch T., Forgo P., Dombi G., Kiss T. Complexation properties of ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (EDTMP) with Al^III and V^IVO // Eur. J. Inorg. Chem. - 2004. - V. 12. - P. 2524-2532. - doi: 10.1002/ejic.200300693.

11. Ernestova M., Jedmakova-Knzova V., Vanura P. Potentiometric study of holmium complexes with EDTMP // Croat. Chem. Acta. - 2004. - V. 77, No 4. - P. 633-637.

12. Mateescu C., Princz E., Bouet G., Khan M.A. Speciation studies of iron(III) with (poly)phosphonate ligands: The case of EDTMP (ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid) // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2006. - V. 181, No 4. - P. 947-958. - doi: 10.1080/00207450500272230.

13. Popov K., Ronkkomaki H., Lajunen L.H.J. Critical evaluation of stability constants of phosphonic acids (IUPAC Technical Report) // Pure Appl. Chem. - 2001. - V. 73, No 10. - P. 1641-1677. - doi: 10.1351/pac200173101641.

14. Shkol'nikova L.M., Porai-Koshits M.A. Structure of the uncharged, anionic, and cationic forms of aminoalkylcarboxylic and aminoalkylphosphonic complexones // Russ. Chem. Rev. - 1990. - V. 59, No 7. - P. 643-662. - doi: 10.1070/RC1990v059n07ABEH003548.

15. Коробейникова Е.Ю., Меркулов Д.А. Исследование процессов комплексообразова- ния кобальта(П) и никеля(П) с нитрилотриметилфосфоновой кислотой // Вестн. Удм. ун-та. Сер. Физика и химия. - 2013. - Вып. 4. - С. 11-14.

16. Somov N. V., Chausov F.F., Zakirova R.M., Fedotova I. V. Synthesis and structure of cobalt(II) complexes with nitrilotris(methylenephosphonic) acid [Co(H₂O)₃{NH(CH₂PO₃H)₃}] and Na₄[Co{N(CH₂PO₃)₃}] * 13H₂O // Russ. J. Coord. Chem. - 2015. - V. 41, No 12. - P. 798-804. - doi: 10.1134/S1070328415110081.

17. Garifzyanov A.R., Shurygin I.D., Cherkasov R.A. Complexing properties of organophospho- rus analogs of nitrilotriacetic acid: Aminotris(O-alkyl methylenephosphonic acids) // Russ. J. Gen. Chem. - 2018. - V. 88, No 9. - P. 1860-1866. - doi: 10.1134/S1070363218090165.

18. Shurygin I.D., Garifzyanov A.R., Cherkasov RA. Synthesis, acid-base properties, and com- plexing properties of N,N-bis[butoxy(hydroxy)phosphinoylmethyl]glycine // Russ. J. Gen. Chem. - 2018. - V. 87, No 8. - P. 1882-1883. - doi: 10.1134/S1070363217080394.

19. Cherkasov R.A., Shurygin I.D., Garifzyanov A.R., Mirzayanov I.I., Gaynullin A.Z., Ivshin K.A., Kataeva O.N. Synthesis and complexation of N,N-bis(O-diethylhydroxy- phosphorylmethyl)-N-butylamine // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. - 2019. - V. 194, No 4-6. - P. 317-318. - doi: 10.1080/10426507.2018.1539998.

20. Shurygin I.D., NasyrovaM.G., MuslimovE.R., CherkasovR.A., GarifzyanovA.R. The acid- base properties and the complexation of tributyl [aminotris(methylenephosphonic acid)] in aqueous solution // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. - 2016. - V. 191, No 1112. - P. 1547-1548. - doi: 10.1080/10426507.2016.1213253.

21. Garifzyanov A.R., Shurygin I.D., Cherkasov R.A., Ivshin K.A., Kataeva O.N. Synthesis, acid- base and complexing properties of tripotassium tributyl [nitrilotris(methylene)] tris(phosphor- nate) // Russ. J. Gen. Chem. - 2016. - V. 86, No 12. - P. 2721-2722. - doi: 10.1134/S1070363216120288.

22. Бурнаева Л.А., Зимин М.Г., Кутырев Г.А., Морозова Н.П., Никитина В.И., Овчинников В.В., Собанов А.А., Хусаинова Н.Г. Методические указания по спецпрактикуму «Синтез фосфорорганических соединений». - Казань: Казан. гос. ун-т, 1978. - 45 c.

23. Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятов Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. - Казань: Изд-во Казан. ун-та, 1989. - 288 с.

24. Богатырев О.В., ЯмалтдиноваА.Ф., Девятов Ф.В. Комплексообразование 1-гидрокси- 1,1-бисфосфоновой кислоты (HEDP) с марганцем(П) в водном растворе // Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Естеств. науки. - 2016. - Т. 158, кн. 1. - С. 44-54.

25. Мусин Д.Р., Рубанов А.В., Девятов Ф.В. Кислотно-основные свойства 1-гидрокси- этилидендифосфоновой кислоты (ОЭДФК) в водных растворах // Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Естеств. науки. - 2011. - Т. 153, кн. 3. - С. 40-47.

26. Kornev V.I., Alabdullah G.F., Kropacheva T.N., Batueva E.V. Heteropolynuclear cobalt(II) and nickel(II) ethylenediaminetetraacetates in aqueous solutions of aminoetha- noic acid // Russ. J. Inorg. Chem. - 2016. - V. 61, No 5. - P. 660-665. - doi: 10.7868/S0044457X1605010X.

27. Devyatov F.V., Bogatyrev O.V., Ignat'eva K.A. Formation of homo- and heteronuclear complexes of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid with Mnⁿ and Fe^In in aqueous solutions // Russ. Chem. Bull. - 2018. - V. 67, No 8. - P. 1369-1375. - doi: 10.1007/s11172-018-2226-0.

28. Devyatov F.V., Musin D.R. Study of homo- and heteronuclear complex formation in 1- hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (HEDP)-erbium(III) and HEDP-erbium(III)- calcium(II) systems in an aqueous solution // Russ. Chem. Bull. - 2015. - V. 64, No 8. - P. 1866-1870. - doi: 10.1007/s11172-015-1085-1.

29. Kornev V.I., Semenova M.G. Nickel(II) complexes with 2-hydroxyethyliminodioacetic acid in aqueous solutions of dicarboxylic acids // Russ. J. Inorg. Chem. - 2012. - V. 57, No 4. - P. 616-621. - doi: 10.1134/S0036023612040146.

30. Prishchenko A.A., Livantsov M.V., Novikova O.P., Livantsova L.I., Petrosyan V.S. Synthesis of bis- and tris-organophosphorus substituted amines and amino acids with PCH₂N fragments // Heteroat. Chem. - 2010. - V. 21, No 6. - P. 430-440. - doi: 10.1002/hc.20616.

31. Kuznetsov A.I., Shukkur A.H., Kamara K. Synthesis of 4,5-dihydro-1,6:3,8-dimethano- 1,3,6,8-benzotetrazecine // Russ. Chem. Bull. - 2008. - V. 57, No 7. - P. 1575-1577. - doi: 10.1007/s11172-008-0205-6.

32. Shurygin I.D., Garifzyanov A.R., Cherkasov R.A., Ivshin K.A., Kataeva O.N. Synthesis, acid-base and complexing properties of N,N,A',A'-tetrakis(O-butylhydroxyphosphoryl- methyl)-1,2-diaminoethane // Russ. J. Gen. Chem. - V. 87. - P. 2089-2092. - doi: 10.1134/S1070363217090274.

33. Martell A.E., Smith R.M. Critical Stability Constants. V. 1: Amino acids. - N. Y.: Plenum Press, 1974. - 469 p.

34. Friend M.T., Wall N.A. Stability constants for zirconium(IV) complexes with EDTA, CDTA, and DTPA in perchloric acid solutions // Inorg. Chim. Acta. - 2019. - V. 484. - P. 357-367. - doi: 10.1016/j.ica.2018.09.034.

35. Gridchin S.N. The step dissociation constants of ethylenediamine-N,N'-diacetic-N,N'- dipropionic and ethylenediamine-N,N,N',N'-tetrapropionic acids // Inorg. Chim. Acta. - 2009. - V. 83, No 1. - P. 41-44. - doi: 10.1134/S0036024409010099.

36. Anderegg G. Critical Survey of Stability Constants of EDTA Complexes. - Oxford, UK: Pergamon Press, 1977. - 48 p.

Размещено на Allbest.ru