Характеристика химического состава и эволюция клинопироксенов комплекса эвдиалитовых луявритов Ловозерского щелочного массива

Размещено на http://www.allbest.ru/

Санкт-Петербургский государственный университет

Характеристика химического состава и эволюция клинопироксенов комплекса эвдиалитовых луявритов Ловозерского щелочного массива

А.М. Седова



Аннотация

клинопироксен минерал щелочный ловозерский

Ловозерский щелочной массив -- самая крупная из известных щелочных расслоенных интрузий. В данной работе впервые комплексно рассмотрена эволюция составов клинопироксенов третьей интрузивной фазы основной магматической стадии (комплекс эвдиалитовых луявритов). Тем самым восполнен пробел по детальному изучению главного меланократового породообразующего минерала массива. Выявлены петрографические особенности клинопироксенов в разных ассоциациях среди главных пород комплекса: эвдиалитовых луявритов, фойяитов и пофировидных луявритов. Впервые применен подход, учитывающий вариационное разнообразие зональности в кристаллах клинопироксенов, а также их форму. Детально исследованы зональность в кристаллах и их морфология. Показано возможное присутствие 7г-йохансенитового и ТП7г-эгиринового миналов. Намечены общие и частные тренды эволюции химического состава, соответствующие зональности в клинопироксенах. Установлено, что нет прямой связи химического состава клинопироксенов со стратиграфическим уровнем пород. Впервые в пироксенах из пород комплекса эвдиалитовых луявритов зафиксировано наиболее высокое содержание 7гО₂ (3,09 масс. %), несмотря на то что в этих породах широко распространена собственная фаза циркония -- эвдиалит и предложена возможная схема обогащения пород этим элементом.

Ключевые слова: пироксены, эвдиалитовые луявриты, Ловозерский массив, цирконий.



Annotation

Clinopyroxene from eudialyte lujavrites complex of the Lovozero alkaline massif (Kola Peninsula): ^am^ristics of the chemical composition and evolution

Anna M. Sedova, Mikhail D. Evdokimov^t

St. Petersburg State University, 7-9, Universitetskaya nab., St. Petersburg, 199034, Russian Federation

The Lovozero alkaline massif is the largest known alkaline layered intrusion (Semenov E. V. et al., 1974). For the first time this paper examines the evolution compositions of clinopyrox- enes from the third intrusive phase introduced into the main magmatic stage (the complex of eudialyte Lujavrites). A gap has been filled in for a detailed study of pyroxene, as the main melanocratic rock-forming mineral of the massif. Petrographic features of clinopyroxenes in various associations among the main rocks of the complex (eudialyte lujavrites, foyaites and porphyry lujavrites) have been studied. The first approach that takes into account the variational diversity of zonal crystals of clinopyroxenes and their morphology. Zonality and morphology of crystals were studied in detail. The possible presence of Zr-johansenite and Ti--Zr-aegirine minals is shown. The general and particular trends in the evolution of the chemical composition corresponding to zonality are outlined. It was established that there is no direct connection between the chemical composition of clinopyroxenes (in terms of the content Ti--Zr-egirin and Zr-johansenite minals in them) with the stratigraphic rock level. It has been established that rocks of similar clinopyroxenes are grouped in the same location at different depths. For the first time, the highest content of ZrO₂ (3.09 wt. %) was detected in the rocks of the eudialyte lujavrita complex, despite the fact that in these rocks is present eudialyte as widely distributed the zirconium phase and a possible scheme for the enrichment of rocks by this element is proposed.

Keywords: pyroxenes, eudialyte lujavrites, Lovozero massif, zirconium.



Введение и постановка проблемы

Ловозерский массив -- самая крупная из известных щелочных расслоенных интрузий на нашей планете (Семенов и др., 1974). Но до настоящего момента вопрос о его происхождении и становлении не считается до конца решенным. Одной из значимых является проблема генезиса комплекса эвдиалитовых луявритов, который не вписывается в классическую однофазную схему формирования расслоенных интрузивов, как остальные комплексы массива (Уэйджер и Браун, 1970). Считается, что он был сформирован вместе с другими породами массива, но из более дифференцированной порции магмы, внедрившейся в комплекс на заключительных этапах основной магматической стадии из малоглубинного промежуточного очага (Korobeynikov and Laaioki, 1994).

Единым источником расплавов крупнейших палеозойских интрузий -- Хибинского и Ловозерского плутонов -- считается глубинная магма, метасоматизирован- ная и обогащенная редкоземельными элементами (Kogarko et al., 2010; Arzamastsev et al., 2013). Существуют две основные идеи формирования пород массива (Власов и др., 1959; Буссен и Сахаров, 1972; Kogarko et al., 2006; Femenias et al., 2005):

1. стратификация расплавов в магматической камере на глубине;

2. фракционная кристаллизация уже извергшихся расплавов, подразумевающая первичное образование кумулатов фельдшпатоидов, обусловленная разными механизмами.

Строение и минералогический состав Ловозерской интрузии активно изучали многие известные ученые, получившие основные данные о ее строении и минералого-петрографической характеристике. Массив представляет собой расслоенный комплекс -- многофазное интрузивное тело (рис. 1), имеющее сложное двухъярусное строение (Arzamastsev et al., 2008):

1. нижний ярус -- шток, имеющий округлую форму в плане,

2. верхний ярус -- пластообразная залежь мощностью около 2 км.

Датировки интрузивных фаз (Arzamastsev et al., 2013) и характеристика источника магматических расплавов (Kogarko et al., 2010) в совокупности с геологическими данными позволили четко определить последовательность их внедрения в докембрийские породы, а также осадочно-вулканогенные породы слабо метамор- физованной ловозерской толщи нижнего-среднего девона. В основную магматическую стадию (365 ± 5 млн лет) (Arzamastsev et al., 2013; Kramm et al., 1993) внедрялись следующие фазы (рис. 2) (Власов и др., 1959; Буссен и Сахаров, 1972):

— фаза I -- соответствует комплексу содалитовых сиенитов (КСС),

— фаза II -- соответствует дифференцированному комплексу (ДК),

— фаза III -- соответствует комплексу эвдиалитовых луявритов (КЭЛ).



Рис. 1 Геологическая карта Ловозерского массива с точками отбора образцов (номера образцов выделены прямоугольниками) по данным работ (Герасимовский, 1966; Буссен и Сахаров, 1972) после доработки (Лг2ашаз18еу е! а1., 2013): 1 -- четвертичные отложения; 2 -- фойяит-луявриты; 3 -- эвдиалитовые луявриты, ловозерит-мур- манитовые луявриты; 4 -- ийолит с апатитом и татанитом; 5 -- дифференцированный комплекс; 6 -- пой- килитовые нефелин-содалитовые сиениты; 7 -- пегматоидные породы контактовой зоны; 8 -- фонолито- вые порфиры; 9 -- щелочные пикриты, лимбургиты; 10 -- породы докембрийского фундамента; на фрагменте вверху слева показана линия геологического разреза МК (см. рис. 3)

Рис. 2 Гипотетическая схема формирования массивов Ловозерского (1-5) и Курга (6-8): 1 -- эвдиалитовые луявриты (КЭЛ); 2 -- лопарит-содержащий луяврит -- фойяит -- уртито- вый расслоенный комплекс (ДК); 3 -- пойкилитовые содалитовые сиениты (КСС); 4 -- щелочно- ультраосновные породы; 5 -- щелочные вулканиты; 6 -- щелочные сиениты; 7 -- щелочно-ультра- основные породы (а -- перидотит, б -- пироксенит); 8 -- дайки оливиновых меланефелинитов и пикритов (Arzamastsev et al., 2008)

В последние десятилетия проводились геолого-геофизические исследования массива (Arzamastsev et al., 1998) и минералогические исследования пироксена (Korobeynikov, Laaioki, 1994; Kogarko et al., 2006; Suk et al., 2009), которые позволили уточнить строение интрузивного тела и обнаружить в нем скрытую расслоенность. Последняя прослеживается по закономерному изменению составов пироксена (Ге- расимовский и др., 1952; Korobeynikov and Laaioki, 1994; Kogarko et al., 2006) и эвдиалита (Kogarko, 2014) во всем разрезе интрузивного тела массива.

Ранее было установлено, что фракционная кристаллизация магматического расплава проходила в закрытой системе. Так, с возрастанием стратиграфической высоты содержание натрия, Fe³⁺ и титана увеличивается, а содержание магния и кальция уменьшается, и осуществляются переходы между конечными членами твердого раствора диопсид -- геденбергит -- эгирин. Состав клинопироксенов в массиве описывает следующая основная схема изоморфизма:

Также отмечено накопление титана в системе, что способствовало увеличению его содержания в клинопироксенах на поздних стадиях образования, но в некоторых образцах наблюдается резкое уменьшение его содержания (Kogarko et al., 2006), при этом предполагается, что титан содержится в клинопироксенах и в виде минала NaTiSiAlO₆, и в виде нептунитовой составляющей (Na₂FeTiSi₄O₁₂), которая исчезает из системы на последних стадиях в связи с дефицитом Fe²⁺. В работах (Korobeynikov and Laaioki, 1994; Kogarko et al., 2006; Когарко, 2015) установлено уменьшение содержания циркония в клинопироксенах в породах КЭЛ. Это уменьшение обычно связывают с повышением щелочности клинопироксенов. В посвященных изучению щелочных пород работах (Mann et al., 2006; Wu et al., 2016; Andersen et al., 2016) содержание циркония рассчитано в пироксенах нефелиновых сиенитов, луявритов и фойяитов в виде минала Na(Ti, Zr)o,₅(Fe²+, Mg)o,₅Si₂O₆. Однако, по данным работ (Kogarko et al., 2006; Когарко, 2015), наиболее вероятно, что в ловозерских клинопироксенах цирконий содержится в виде минала NaZrSiAlO6, при этом предполагается возможное структурное замещение Fe²⁺.

По результатам изучения температурного режима некоторых пород верхней части ДК, нижней части КЭЛ, а также КСС при помощи геотермометров установлено, что температурные тренды коррелируют с изменением щелочности пироксенов (Suk et al., 2009).

Исследования ритмов ДК показали, что пироксены на разных уровнях комплекса имеют различные тренды эволюции состава (Kogarko et al., 2006). Это объясняется эволюцией интерстиционного расплава, состав которого значительно меняется в зависимости от фракционной кристаллизации, при этом развитие системы предполагается в том же направлении, что и во всей интрузии. В работе (Femenias et al., 2005) показано, что породы ДК могли формироваться в несколько этапов, что следует из доказательства внедрения новых порций расплавов в уже затвердевший матрикс. Это несколько по-иному объясняет вариации составов клинопироксенов. Породы КЭЛ не исследовались с использованием такого подхода.

Когда вариации состава объясняются наличием интерстиционного расплава, распределение элементов в системе подчиняется геохимическим законам распределения макро- и микрокомпонентов в закрытой системе. Если же мы предполагаем внедрение новых порций расплава в существующий матрикс, то возможно обогащение системы различными элементами.

Минералогический состав пород КЭЛ в современных работах изучался комплексно с породами других интрузивных фаз, что не позволило детально остановиться на особенностях формирования клинопироксенов КЭЛ.

В статье подробно рассмотрена эволюция составов клинопироксенов КЭЛ и проведено сравнение последних с пироксенами ДК, КСС, пироксенами из различных серий пород Хибинского массива, а также c пироксенами дайковой фазы Хибинского массива. Это позволило получить следующие результаты:

— установить особенности фракционирования пироксенов в расплаве для наиболее поздних магматических стадий в условиях закрытой системы магматической камеры;

— сравнить тренды поведения пироксенов в разных типах пород из родственных Ловозерской и Хибинской интрузий -- эволюцию пироксенов во времени и пространстве.



Характеристика объекта исследования и методы исследования

Основные интрузивные фазы массива и особенности КЭЛ

В основную магматическую стадию были сформированы три комплекса пород (рис. 1, 2).

Раньше всего (в фазу I) сформировался комплекс пойкилитовых нефелин-со- далитовых и нозеановых сиенитов -- КСС. В виде ксенолитов породы этого комплекса встречаются в двух последующих фазах II и III (Власов и др., 1959; Буссен и Сахаров, 1972) и отличаются более миаскитовым составом.

Во время интрузивной фазы II был сформирован дифференцированный комплекс (ДК) пород, слагающих мощное пластообразное тело внизу расслоенной части массива. Он отчетливо стратифицирован и состоит из многократно повторяющихся слоев уртитов, фойяитов и луявритов мощностью от нескольких сантиметров до десятков метров, иногда отмечается ритмичность их чередования (Власов и др., 1959; Буссен и Сахаров, 1972). Породы по составу более агпаитовые.

Комплекс пород (КЭЛ), сформированных в течение интрузивной фазы III, главным образом состоит из пластообразных тел эвдиалитовых луявритов, фойяитов, ювитов. Также в нем встречаются ийолиты и другие породы основной ветви, контактовые и жильные порфировидные луявриты (Власов и др., 1959; Буссен и Сахаров, 1972). Породы слагают пластовое тело мощностью от 150 до 1000 м и располагаются в верхней части массива, по своему строению неоднородны. Разные исследователи по-разному характеризовали эту неоднородность, наиболее ясное представление о строении этого комплекса (рис. 3) дано в работе (Arzamastsev, et al., 2013). В отличие от пород ДК, в породах КЭЛ хуже выражена трахитоидность, отмечается частое переслаивание пород с различной структурой и текстурой и крупностью зерен (Буссен и Сахаров, 1972).



Рис. 3 Геологический разрез по линии МЫ (см. фрагмент на рис. 1) северо-западной части Ловозерского плутона: 1 -- эвдиалитовые луявриты (а -- крупнозернистые, б -- неравномернозернистые); 2 -- эвдиалитовые фойяиты; 3 -- эвдиалититы; 4 -- лопаритовые ювиты; 5 -- эвдиалит-ювитовые порфиры; 6 -- луявриты и фойяиты из ДК; 7 -- пойкилитовые содалитовые и нозеановые сиениты (КСС) (Лггашав1:8еу а1., 2013

Несмотря на различный характер расслоения, во II и III фазах присутствуют породы, одинаковые по минералогическому составу, но с различным порядком кристаллизации и степенью идиоморфизма основных породообразующих минералов. В породах КЭЛ отмечается максимальное содержание пироксенов во всем массиве.

В схеме описания разреза КЭЛ, предложенной в работе (Буссен, Сахаров, 1972), выделяются три части: 1) верхняя, 2) средняя, 3) нижняя. При этом верх нижней части практически недоступен в эрозионном срезе, поэтому нами не исследован.

Верхняя часть разреза представлена главным образом следующими породами:

— средне- и крупнозернистыми эвдиалитовыми луявритами (соответственно 67 и 13 %),

— «оспенными» эвдиалитовыми луявритами (6 %),

— фойяитами крупнозернистыми (4 %),

— эвдиалитовыми порфировидными ювитами и луяврит-ювитами (3 %),

— эвдиалито-лампрофиллитовыми луявритами (3 %),

— меланократовыми среднезернистыми эвдиалитовыми луявритами (2 %),

— среднезернистыми содалитовыми ийолитами (2 %).

Средняя часть разреза следующими породами:

— серыми эвдиалитовыми среднезернистыми луявритами (52 %),

— фойяитами и лейкократовыми луявритами неравномернозернистыми (45 %),

— эвдиалитовыми порфировидными ювитами (3 %).

В ходе исследования изучался химический состав клинопироксенов из семи образцов, отобранных в КЭЛ, в табл. 1 приведено петрографическое описание пород. Для исследования было отобрано более 50 образцов, среди которых выбраны наиболее характерные образцы, определяющие неоднородность пород КЭЛ.

Также учитывалось процентное соотношения этих пород в данном комплексе. Среди них представлены все основные типы пород: луявриты эвдиалитовые, фойяиты, ювиты, контактные порфировидные луявриты. И по своему разнообразию, и по мощности они характеризуют основную часть разреза комплекса.

Порода	Образец	Место отбора	Высота, м абс.	Характеристика породы по описанию в шлифах
Меланократовый среднезернистый эвдиалитовый луяврит	10-1	Долина р. Тулбньюнуай	816	Структура луявритовая, текстура не- правильнотрахитоидная. Крупные лейсты калиевого полевого шпата (КПШ) имеют неровные очертания, располагающиеся между ними зерна нефелина и амфибола образуют крупные идиоморфные призмы со следами катаклаза, эгирин образует игольчатые кристаллы, обволакивающее все остальные минералы, сфен, рудные.
Крупнозернистый ламрофилитовый фойяит	5-1	Река Куфтуай у подножья горы Маннепакх	880	Структура гипидиоморфнозерни- стая, текстура массивная. Крупные кристаллы КПШ, нефелина, лампро- филлита с включениями пироксена и редко амфибола. Футляровидные идиоморфные призматические и игольчатые кристаллы пироксена и амфибола. С/Б-структурные деформации кристаллов амфибола.
Эвдиалитовый луяврит среднезернистый с «очковой» структурой	13	Долина р. Тулбньюнуай	893	Структура среднезернистая, текстура трахитоидная. Эгирин и амфибол образуют сплошные войлокоподобные массы, захватывая алюмосиликаты и эвдиалит. Призматические кристаллы пироксена и амфибола резорбированы. Внешние а-структуры деформации и С/Б- деформации, с пластическими напряжениями в кристаллах при суб- солидусных условиях.
Порфировидный луяврит-ювит	16	Склон горы Ангвундасчорр	998	Структура порфировидная, текстура трахитоидная. В основной ткани мелкие лейсты КПШ, кристаллы нефелина, призмы эгирина, зерна эвдиалита. Порфировидные выделения: нефелина (1,0-2,5 мм), микроклина (1,5-2,5 мм) и содалита (до 2,5 мм) содержат включения пироксена, кристаллы которого ориентированы и идиоморфны; а в мурманите (1,53,0 мм), лоренцените (1,5-2,0 мм) и амфиболе (0,3-0,5 мм) пироксен всегда ксеноморфен и разориентиро- ван. Крупные игольчатые выделения пироксена (0,7-1,5 мм) и амфибола (0,3-0,7 мм).
Порода	Образец	Место отбора	Высота, м абс.	Характеристика породы по описанию в шлифах
Эвдиалит- лампрфиллитовый луяврит	17	Перевал Геологов	1000	Структура луявритовая, текстура неявнотрахитоидная. Крупные лейсты КПШ с неровными очертаниями, между ними -- зерна нефелина; амфибол в виде призм со следами катаклаза, обволакивающий игольчатый эгирин; эвдиалит, лампрофиллит, натролит, крупные кристаллы магнетита. Сильная со- далитизация (нозеан, анальцим), трещиноватость, в основном в пи- роксенах и амфиболах, развитая и вдоль кристаллов, и поперек, реже по спайности, но затем залеченная вторичным цеолитом.
Эвдиалитовый луяврит среднезернистый	15	Гора Кедыкверпакх	1004	Структура гипидиоморфная, текстура трахитоидная. Крупные лейсты КПШ с неровными очертаниями, между ними -- зерна нефелина и лейсты амфибола, резорбирован- ные, иногда сильно ассимилированные нефелином по трещинам катаклазирования, игольчатые кристаллы эгирина, обволакивающие лейсты. Эвдиалит, натролит, крупные зерна магнетита. Вторичные изменения схожи с изменениями в образце 17.
Эвдиалитовый луяврит (какортокит)	16а	Гора Ангвундасчорр	1120	Структура панидиоморфная, текстура трахитоидная. Идиоморф- ные кристаллы эвдиалита, крупные идиоморфные кристаллы эгирина и амфибола до 1 мм, разорбирован- ные, редко во включениях нефелина в центре (футляры), обрастающие иглами эгирина. Мурманит с пойки- литовыми вростками идиоморфного эгирина и амфибола. Нефелин сильно цеолитизирован местами, сода- литовые идиоморфные кристаллы, развивающиеся по мурманиту.

Таблица 2

Содержание макроэлементов в некоторых породах комплекса эвдиалитовых луявритов по результатам ХИБ-спектроскопии, масс. %

Макроэлемент	Образец
	16st	17st	19st	10-1	11	13	14	16	15	16а
	Высота, м абс.
	670	753	770	816	847	893	930	998	1004	1120
	Порода
	Луяврит	Эдиали- товый луяврит	Эдиали- товый луяврит-- ювит	Эдиали- товый луяврит	Фойяит	Эдиали- товый луяврит	Эдиали- товый луяврит	Порфировидный эвдиалитовый луяврит -- ювит	Эдиали- товый луяврит	Какортокит
Si02	53,9	52,1	52,9	53,6	57,3	51,6	51,1	53,1	51,8	50,6
AI2O3	16,1	16,8	17,9	15,4	18,7	15,6	15,5	17,5	15,2	13,3
Fe203	10,3	8,38	7,23	8,56	4,05	9,15	8,93	7,40	9,65	10,2
Na20	8,19	8,61	8,72	8,02	6,54	9,96	10,8	10	9,21	10,2
к2о	5,37	4,75	5,17	5,89	8,46	5,20	4,42	5,84	4,41	4,95
CaO	1,53	1,71	1,38	1,47	0,71	1,41	2,08	1,21	1,69	1,38
Zr02	0,19	1,58	0,90	1,30	0,78	1,40	2,27	1,29	1,98	1,99
тю2	1,41	1,29	1,12	1,03	0,71	1,13	1,18	0,84	1,08	2,49
MgO	0,95	0,70	0,38	1,02	0,40	1,09	0,34	0,35	0,94	1,04
Mn О	0,3	0,56	0,44	0,44	0,23	0,48	0,55	0,35	0,58	0,55
SrO	0,13	0,30	0,18	0,41	0,23	0,29	0,38	0,23	0,38	0,99
Nb205	0,11	0,12	0,06	0,14	0,17	0,16	0,20	0,09	0,18	0,13
P2O5	0,13	--	0,02	--	0,11	--	--	0,06	--	--
S03	0,10	0,09	0,08	0,06	0,03	0,52	0,05	0,21	0,07	0,20
ППП	0,90	2,35	3,04	2,08	1,29	1,29	1,40	0,88	2,03	1,08
Сумма	100,02	99,98	100,02	99,92	100,02	99,94	100,04	100,02	99,93	99,87
Индекс агпаитности	0,84	0,80	0,78	0,90	0,80	0,97	0,98	0,91	0,90	1,14

Примечания: 1) образцы lцst, 17st, 19st отобраны из ДК, образцы 10-1, 11, 13, 14, 16, 15, 16а -- из КЭЛ; 2) прочерк -- ниже порога обнаружения.

Петрохимический состав изученных пород приведен в табл. 2 (для сравнения введены луявриты из ДК). Индекс агпаитности (IA = (K₂O + Иа₂0}/Л1₂0з) имеет более низкие значения в луявритах из ДК (IA = 0,78 ^ 0,84) и более высокие в породах КЭЛ (IA = 0,80 1,14). Породы постепенно изменяются от низко- до среднеагпаитовых. Содержание Zr0₂ в луявритах из ДК отчетливо ниже (0,19-1,58 масс. %), чем в луявритах КЭЛ 1,30-2,27 масс. %.

Методы исследования

Состав определяли при помощи оптической и электронной микроскопии (511 микрозондовых анализов) в плоско-полированных шлифах на двух сканирующих электронных микроскопах с энергодисперсионными приставками.

В лаборатории локальных методов исследования вещества геологического факультета МГУ получено 65 электронно-зондовых результатов анализа клино- пироксенов при помощи СЭМ «Jeol JSM-6480LV» с вольфрамовым термоэмиссионным катодом и энергодисперсионным спектрометром «INCA-Energy 350». Обработка проводилась при помощи программ SEM Control User Interface, версия 7.11 (Jeol Technics LTD) и INCA, версия 17а (Oxford Instrument). Анализ осуществлялся при ускоряющем напряжении 20 кВ и силе тока зонда 2,0 нА. Продолжительность непосредственного накопления спектра составляла 100 c. Использовались стандарты природных минералов и стекол. Итерационная поправка на средний атомный номер, поглощение и вторичную флюоресценцию вводилась в автоматическом режиме по модели XPP-коррекции (INCA, версия 17а, Oxford Instrument). Для оптимизации условий измерений использовался металлический кобальт. Условия анализа выбраны с таким расчетом, чтобы относительные погрешности измерения (воспроизводимость анализа) по всем основным компонентам не превышали 1,5 отн. %. Процедуры стандартизации обеспечили абсолютную погрешность измерения главных элементов, равную 1,0-1,5 %.

Остальные 350 электронно-зондовых результатов анализа клинопироксенов получены в РЦ СПбГУ «Геомодель» при помощи сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) Hitachi S-3400N с энергодисперсионным спектрометром Oxford Instruments X-Max 20. Результаты обработаны при помощи программного обеспечения:

-- Hitachi S-3400N Scanning Electron Microscope, версия 7.3;

-- INCA Energy 350, версия 5.05;

-- AZtek 2.2 SP1.

Анализ проведен при ускоряющем напряжении 20 кВ и силе тока зонда 1,8 нА. Продолжительность непосредственного накопления спектра составляла 30 с. Для стандартизации использовались стандарты природных минералов и стекол (в том числе для циркония). Итерационные поправки на средний атомный номер, поглощение и вторичная флюоресценция вводились в автоматическом режиме по модели XPP-коррекции От англ. extended Puchou/Pichoir -- расширенный метод Puchou/Pichoir. (INCA Energy 350, версия 5.05, Oxford Instrument). Для оптимизации условий измерений использовался металлический кобальт.

Содержания макроэлементов в породах получены в лаборатории рентгеноспектрального флюоресцентного анализа (XRF) От англ. X-ray fluorescence. геологического факультета СПбГУ на спектрометре ARL Advant'X по программе QuantAS с применением эталонов. Съемка проводилась при напряжении на трубке 50 кВ, с силой тока 24 мA и средней скоростью 10° С/мин; последовательно снималось пять сканов на кристаллах LiF 220, LiF 200, Ge 111, PET, AX 06 (первые три со сцинтилляционным детектором, последние два на проточном пропорциональном детекторе). Съемка проводилась при напряжении на трубке 50 кВ, с силой тока 24 мA.

Результаты исследований

Морфологическое описание

Кристаллы клинопироксенов разнообразны по форме: имеют различную степень развития граней -- от призматического до призматически-пинакоидального габитуса. Часто кристаллы имеют игольчатый облик (рис. 4 и 5).

При быстрой кристаллизации пироксен довольно часто захватывается другими породообразующими минералами, образуя идиоморфные футляровидные кристаллы (см. рис. 4, а, б). Плеохроируют такие индивиды от сине-зеленого (по Np) до зеленовато-желтого (по Ng) оттенков, они также имеют самое большое двупрелом- ление из всех встречающихся клинопироксенов в породах комплекса.

Наиболее распространенным минералом группы пироксена среди большинства изученных пород является эгирин, представляющий собой спутанноволокнистые тонкоигольчатые агрегаты, заполняющие пространства между крупными вкрапленниками нефелина, микроклина, эвдиалита, амфибола, лампрофиллита, мурманита и лоренценита, а также трещины в них (см. рис. 4, в). В некоторых случаях срастания очень мелких игольчатых кристаллов образуют волокнистую (войлокообразную) массу вокруг породообразующих минералов. Крупные игольчатые кристаллы эгири- на в шлифах имеют ярко-зеленый цвет (без анализатора), зональны (рис. 5, в). В ассоциации с ними встречаются постериорные минералы, представленные баритом и гидроксидами марганца и железа, иногда в интерстициях между кристаллами эгирина отмечается ториевая минерализация в виде рыхлых образований.

Среди кристаллов, постепенно эволюционирующих к увеличению содержания эгиринового минала, присутствует и серия, в которой кристаллы имеют обратную зональность (см. рис. 5, г), они являются ксенокристаллами по отношению к вмещающим их породам.

Также к ксенокристаллам, по всей видимости, относятся пироксены, захваченные в качестве включений в центральные зоны нефелина и микроклина (см. рис. 5, д). Они обнаружены во всех изученных породах и представлены призматическими кристаллами правильной формы (размером от 30 до 100 мкм), иногда встречаются обломки кристаллов. Пироксен из включений имеет неоднородный состав, хотя и близкий к эгирину, такие кристаллы не являются результатом распада твердого раствора или раскристаллизованными включениями. Вероятно, они были принесены расплавом и захвачены нефелином и микроклином в качестве реликтов, сформированных в условиях, когда дифференциация расплава достиг-ла практически конечной точки для щелочных пироксенов. Доказательством этого является другой, уже зональный клинопироксен, кристаллы которого встречаются в виде включений во внешних зонах кристаллов нефелина и микроклина (см. рис. 5, е).

Рис. 4 Различные морфологические разновидности клинопироксенов: а -- образец 16а, призматический кристалл клинопироксена (изображение в параллельных николях); б -- образец 5-1, футляровидный удлиненно-призматический кристалл клинопироксена (изображение в скрещенных николях); в -- образец 10-1, спутанноволокнистые агрегаты, сложенные иглами эгирина, заполняющие пространства между крупными вкрапленниками и трещины в них (изображение в параллельных николях); г -- образец 16а, затвердевшее раскристаллизованное включение, представляющее собой полифазный агрегат

В редких случаях в нефелине наблюдаются скопления мельчайших (размером около 10 мкм) призматических кристалликов, которые по своему составу соответствуют практически идеальному эгирину (см. рис. 4, г). Скорее всего, они являются затвердевшими раскристаллизованными включениями -- это захваченный нефелином расплав, который позже раскристаллизовался с образованием эгирина в качестве основной фазы. Такие включения описаны в работе (Базарова, 1969). Также отмечаются тонкие иголочки (размером менее 5 мкм) эгирина в микроклине, которые, судя по всему, являются структурами распада.

Химический и минальный состав клинопироксенов

Согласно химическому составу (табл. 3) и принятой классификации (МопшоШ, 1988), клинопироксены КЭЛ главным образом представлены эгирином, в меньшей степени -- эгирин-авгитом. В стандартной формуле, имеющей вид М2 М1 Т₂О₆, тетраэдрическая позиция занята атомами кремния и алюминия, октаэдрическая позиция М2 -- атомами кальция и натрия, а в позиции М1 находятся Бе³⁺, магний, марганец, титан, Бе²⁺, алюминий, цирконий, ниобий и ванадий.

Рис. 5 Зональность в клинопироксенах (фото в отраженных электронах): а -- призматический кристалл клинопироксена с обогащенным цирконием ядром (образец 13); б -- призматические кристаллы клинопироксена с повышенным содержанием диопсид-геденбергитового минала (зона C0) (образец 5-1); в -- сростки удлиненно-призматических кристаллов клинопироксена, секущие эвдиалит (образец 5-1); г -- ксенокристалл клинопироксена (в реальности имеет зеленое ядро, на фото оно выделяется чуть более темным оттенком) (образец 5-1); д -- кристалл эгирина из центральной части зерна нефелина (образец 13); е -- кристалл зонального клинопироксена из внешней части зерна нефелина (образец 13)

Кристаллохимические коэффициенты были рассчитаны по стандартной методике на четыре катиона (Эгоор, 1987), после чего полученные кристаллохимические формулы были разложены на восемь миналов (в той же последовательности, как в табл. 2):

1) эгирин (Aeg), 5) энстатит (En),

2) диопсид (Di), 6) ферассилит (Fer),

3) геденбергит (Hed), 7) Ti--Zr-эгирин (Ti--Zr)-Aeg

4) жадеит (Jad), 8) Zr-йохансенит (Zr--Jn)

Вместе с основными Quad-компонентами (En + Fer + Di + Hed), эгирином (основным Na-содержащим компонентом) и малыми количествами жадеита к ми- нальным формам были добавлены компоненты, связанные с титаном и цирконием.

Избыток натрия коррелирует с (Ti + Zr) в пропорции около 2: 1, что указывает на возможное существование Ti--Zr-содержащего пироксена в качестве миналь- ной формы (Na(Ti, Zr)₀,₅(Fe²⁺, Mg)₀,₅Si2O₆) -- Ti--Zr-эгирина (рис. 6, а), который был обнаружен и в других щелочных породах (Mann et al., 2006; Wu et al., 2016; Andersen et al., 2016).

По предположениям некоторых авторов (Ferguson, 1977; Korobeynikov, Laaioki, 2004; Kogarko et al., 2006), кроме формирования Ti--Zr-эгирина титан участвует также и в формировании нептунита (Na₂Fe²⁺TiSi₄O₁₂), который невозможно отделить от Ti--Zr-эгирина из-за похожего набора химических элементов. Но на графике (см. рис. 6, б) отсутствует пропорциональная зависимость между компонентами нептунитового минала, что говорит, по всей видимости, об отсутствии последнего в данных клинопироксенах.

Избыточный Zr (Zr_rest) в сумме с Mn из йохансенитового минала коррелирует с Al_IV (где Al_IV -- алюминий, входящий в тетраэдрическую позицию пироксена) в соотношении 1: 1 (см. рис. 6, в). Мы предполагаем, что йохансенит, в который входят цирконий и Al_IV, будет иметь такой вид: Ca(Mno,₅Zro,₅)AlSiO₆. Возможное присутствие такого минала подтверждает сильная корреляция циркония с марганцем (ее коэффициент составляет 0,50) и с кальцием (ее коэффициент -- 0,74).

Рис. 6 Соотношение компонентов в породах Ловозерского массива: а -- пропорция соотношения избыточного Na-компонента и (Zr + Ti) -- около 2: 1. Показано существование Ti--Zr-эгирина в породах Ловозерского массива (наиболее хорошо проявленное в породах КЭЛ) и отсутствие Ti--Zr-эгирина в Хибинских клинопироксенах; б -- соотношение Na- и (Ti + Fe²⁺)- компонентов, которые потенциально могут входить в Ti--Zr-эгириновый и нептунитовый миналы. Корреляционная зависимость практически отсутствует; в -- соотношение компонентов (Zr_rest + Mn) и Aliv в пропорции 1: 1, свидетельствующее о возможном существовании минала Ca(Mn_0>5Zr_0>5)AlSiO₆. Показано, что такая пропорция характерна только для ловозерских пород; ф. е. -- здесь и на рис. 8, 10, 11 -- формульные единицы



Рис. 7 Зональность клинопироксенов, нанесенная на тройные диаграммы Aeg--01--Неб: стрелки -- последовательность смены зон в кристаллах (сплошные -- преобладающая зональность, прерывистые -- реже встречающаяся зональность)

Зональность клинопироксенов

Наблюдается множество вариаций составов изученных минералов группы пироксена. На рис. 7 показаны различные варианты развития зональности. Каждая из обособленных зон отражает состав клинопироксена отдельной стадии эволюции. Так, мы выделили пять видов зон (табл. 3):

1. Со = Ае^75_78 01x0-12 Не^0-И -- в центральной части кристаллов,

2. С^г = Ае^78-87 015-9 Не<39-14 -- там же,

3. Сх = Ае^82_-87 01_6-8 Hed7_-lо -- в средней части кристаллов,

4. С2 = Ае^88-92 01з-5 Hed5-7 -- там же,

5. Я = Ае^94_-9б 01х_-2 Hed2_-4 -- во внешней зоне кристаллов.

В виде первичных твердофазных включений клинопироксен встречается в нефелине, микроклине, эвдиалите, содалите, мурманите, лоренцените и лампрофил- лите. По морфологии и составу различаются следующие включения клинопироксена (см. табл. 4):

1. призмы эгирина (Inc = Aeg₉₈__1oo Di_o-1 Hed_o-1), захваченные кристаллами нефелина и микроклина (см. рис. 5, д);

2. мелкие призматические и ксеноморфные обломки (см. рис. 5, е) клинопи- роксена пяти типов зон (Co, Czr, Ci, С2 и R), встречающиеся в нефелине, микроклине, амфиболе, содалите, эвдиалите, лампрофиллите, мурманите, ло- ренцените (табл. 4);

3. затвердевшие раскристаллизованные полифазные агрегаты в нефелине (см. рис. 2, г);

4. тонкие иголочки (размером менее 5 мкм) эгирина в микроклине, образовавшиеся в результате распада твердых растворов.

Таблица 3

Средний состав клинопироксенов в изученных породах

Макроэлемент	Образец
	10-1 -- мелан ократовый среднезернистый эвдиалитовый луяврит	17 -- эвдиалит-лампрфиллитовый луяврит	15 -- среднезернистый эвдиалитовый луяврит
	Зональность
	Ci	CZr	с2	R	Inc	Ci	с2	R	Inc	Cl	Q	R	Inc
	Группа пород
	I	1	I
	Морфология
	П, Кс	П, И	Кс, П, И	П	в, и	И, В	П, В	П	п	И	И, П	ОИ, П
	Число анализов
	45	14	23	44	9	7	26	17	2	14	23	13	4
Si02	52,14	51,93	51,96	52,79	52,33	51,94	52,82	52,96	54,19	52,28	52,16	52,81	54,50
тю2	2,75	2,83	2,96	3,29	0,79	2,47	2,75	3,36	1,00	2,42	2,88	3,27	1,09
AI2O3	0,88	0,79	0,90	1,08	1,27	0,93	0,96	1,08	1,60	0,86	0,88	1,01	2,20
Nb2Os	0,05	0,08	0,06	0,06	0,04	0,03	0,06	0,04	0,15	0,09	0,08	0,08	0,02
v2o3	0,07	0,07	0,07	0,04	0,08	0,08	0,10	0,07	0,03	0,11	0,10	0,06	0,04
Fe203	22,01	21,79	22,52	23,97	28,20	22,15	24,03	23,97	27,90	22,14	22,77	23,99	28,03
FeO	3,83	3,82	3,50	2,83	1,67	3,99	3,82	3,66	2,44	4,51	4,05	3,64	2,52
MnO	0,47	0,58	0,49	0,46	0,17	0,56	0,41	0,38	0,00	0,46	0,47	0,43	0,29
MgO	1,81	1,66	1,57	1,01	0,13	2,11	1,52	1,07	0,50	1,91	1,58	1,05	0,40
Zr02	0,85	1,55	0,93	0,16	0,15	0,76	0,45	0,17	0,16	1,04	0,83	0,20	0,06
CaO	2,82	2,60	2,32	0,91	0,26	3,73	2,31	0,87	0,41	3,10	2,44	1,07	0,33
Na20	11,67	11,83	11,99	12,91	13,09	11,13	12,09	12,81	13,39	11,44	11,87	12,73	13,76
Сумма	99,42	99,59	99,32	99,58	98,27	99,84	100,82	100,55	101,77	100,38	100,15	100,32	100,29
Расчет на четыре катиона
Si	2,00	1,99	2,00	2,01	2,03	1,99	2,00	2,00	2,02	1,99	1,99	2,00	2,02
Al	0,04	0,04	0,04	0,05	0,06	0,04	0,04	0,05	0,07	0,04	0,04	0,05	0,10
Ti	0,08	0,08	0,09	0,09	0,02	0,07	0,08	0,10	0,03	0,07	0,08	0,09	0,02
Nb	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00
V	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00
Fe3+	0,64	0,63	0,65	0,69	0,82	0,64	0,67	0,68	0,78	0,63	0,65	0,68	0,80
Mg	0,10	0,09	0,09	0,06	0,01	0,12	0,09	0,06	0,03	0,11	0,09	0,06	0,00
Fe2+	0,12	0,12	0,11	0,09	0,05	0,13	0,12	0,12	0,08	0,14	0,13	0,12	0,08
Mn	0,01	0,02	0,02	0,02	0,01	0,02	0,01	0,01	0,00	0,01	0,02	0,01	0,00
Zr	0,01	0,03	0,01	0,00	0,00	0,01	0,01	0,00	0,00	0,02	0,02	0,00	0,00
Ca	0,12	0,11	0,09	0,04	0,01	0,15	0,09	0,04	0,02	0,13	0,10	0,04	0,00
Na	0,87	0,88	0,89	0,95	0,98	0,83	0,89	0,94	0,97	0,85	0,88	0,94	0,97
Na--Mg	0,76	0,79	0,81	0,90	0,98	0,71	0,80	0,88	0,94	0,74	0,79	0,88	0,97
AW	0,00	0,01	0,01	0,00	0,00	0,01	0,01	0,00	0,00	0,01	0,01	0,00	0,00
Al vi	0,04	0,03	0,04	0,05	0,06	0,03	0,04	0,04	0,07	0,03	0,03	0,04	0,10
Aeg	63,8	63,0	65,4	68,7	82,2	63,8	67,1	68,2	78,3	63,5	65,4	68,4	79,9
Jad	4,0	3,0	3,8	4,9	5,8	2,9	4,0	4,8	7,0	3,2	3,0	4,5	10,2
Ti--Zr-Aeg	18,6	22,1	20,1	19,4	5,1	15,9	17,2	19,7	6,1	17,8	19,4	19,4	3,6
Zr--Jn	0,1	0,6	0,3	0,0	0,0	1,3	0,2	0,0	0,0	0,7	0,9	0,0	0,0
Di	5,0	4,1	3,6	1,3	0,1	6,3	3,6	1,1	0,4	4,9	3,5	1,4	0,0
Hed	6,5	6,1	5,2	2,3	1,0	7,7	5,5	2,4	1,2	7,1	5,6	3,0	0,5
En	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
Fer	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
Сумма	98,0	98,8	98,6	96,6	94,1	97,9	97,7	96,3	93,1	97,1	97,8	96,7	94,2
Макроэлемент	Образец
	13 -- среднезернистый эвдиалитовый луяврит с «очковой» структурой	16а -- эвдиалитовый луяврит (какортокит)
	Зональность
	Cl	CZr	с2	R	Inc	Со	Ci	с2	R	Inc
	Группа пород
	I	II
	Морфология
	п	И	П, И	П	И, Ф, п	П, И, Ф	П
	Число анализов
	18	23	37	49	12	6	14	6	6	6
Si02	52,53	52,32	52,51	53,40	53,48	51,87	52,35	51,60	52,56	52,61
тю2	2,67	2,74	2,99	3,46	0,90	2,99	2,62	3,61	3,75	1,83
AI2O3	0,83	0,78	0,88	1,08	2,09	0,89	0,94	0,99	1,04	2,67
Nb2Os	0,06	0,07	0,05	0,05	0,04	0,04	0,06	0,10	0,08	0,17
v2o3	0,08	0,07	0,07	0,05	0,02	0,16	0,11	0,05	0,04	0,00
Fe203	22,87	22,25	23,29	24,10	28,59	22,24	22,65	21,90	23,41	26,37
FeO	4,17	4,51	4,11	3,78	2,04	3,48	3,73	4,80	3,72	2,11
MnO	0,54	0,61	0,47	0,51	0,20	0,54	0,45	0,47	0,41	0,34
MgO	1,78	1,74	1,55	1,10	0,11	1,91	1,92	1,33	1,09	0,50
Zr02	1,17	1,64	0,88	0,14	0,07	1,11	0,66	0,64	0,37	0,19
CaO	2,96	2,90	2,28	1,03	0,21	3,27	3,20	1,74	0,90	0,26
Na20	11,69	11,65	12,01	12,83	13,37	11,40	11,63	11,95	12,79	13,34
Сумма	101,41	101,27	101,15	101,56	101,21	100,63	100,31	99,71	100,12	99,85
Расчет на четыре катиона
Si	1,99	1,98	1,99	2,00	2,01	1,96	1,99	1,99	2,00	1,99
Al	0,04	0,03	0,04	0,05	0,09	0,04	0,04	0,04	0,05	0,12
Ti	0,07	0,08	0,08	0,10	0,03	0,06	0,08	0,10	0,11	0,05
Nb	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00
V	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00
Fe3+	0,67	0,63	0,66	0,68	0,81	0,64	0,65	0,63	0,67	0,75
Mg	0,10	0,10	0,09	0,06	0,01	0,16	0,11	0,08	0,06	0,02
Fe2+	0,12	0,14	0,13	0,12	0,06	0,11	0,12	0,15	0,12	0,07
Mn	0,02	0,02	0,01	0,02	0,01	0,02	0,01	0,02	0,01	0,00
Zr	0,01	0,03	0,01	0,00	0,00	0,02	0,01	0,01	0,01	0,00
Ca	0,12	0,12	0,09	0,04	0,01	0,22	0,13	0,07	0,04	0,00
Na	0,86	0,86	0,88	0,93	0,97	0,77	0,85	0,89	0,94	0,98
Na--Mg	0,75	0,76	0,79	0,87	0,97	0,61	0,74	0,81	0,88	0,96
Aliv	0,01	0,02	0,01	0,00	0,00	0,04	0,01	0,01	0,01	0,01
Al vi	0,03	0,02	0,03	0,05	0,09	0,01	0,03	0,03	0,03	0,11
Aeg	66,8	63,3	66,5	67,9	80,8	63,8	64,8	63,1	66,9	75,3
Jad	2,5	1,8	2,6	4,8	9,2	0,7	2,8	3,2	4,4	11,3
Ti--Zr-Aeg	16,4	20,5	19,0	20,0	5,4	12,4	17,5	23,0	22,8	11,1
Zr--Jn	1,4	1,7	1,3	0,0	0,0	3,7	1,3	1,1	0,30	0,4
Di	4,6	3,8	3,0	1,3	0,1	9,8	5,4	2,0	1,10	0,0
Hed	6,0	6,3	4,9	2,8	0,8	8,4	6,6	4,3	2,3	0,0
En	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,3
Fer	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	1,3
Сумма	97,8	97,4	97,4	96,9	96,3	98,7	98,5	96,7	97,7	99,7
Макроэлемент	Образец
	16-- порфировидный луяврит-ювит	5-1 -- крупнозернистый ламрофилитовый фойяит
	Зональность
	Со	Ci	Q	R	Inc	Со	CZr	Ci	с2	R
	Группа пород
	II	III
	Морфология
	П	О.м., Фн	Вкл	П	Ф, П	П, И, Ф	П, Ф, И
	Число анализов
	1	12	9	5	3	10	3	38	32	10
Si02	53,92	52,39	52,52	53,68	53,92	51,91	52,28	52,55	52,78	53,26
ТЮ2	1,94	2,42	3,27	2,78	1,15	2,92	3,98	2,92	3,08	2,89
AI2O3	0,88	0,95	0,91	1,18	1,31	0,77	0,78	0,89	0,94	1,15
Nb2Os	0,16	0,05	0,12	0,06	0,03	0,06	0,10	0,06	0,07	0,03
v2o3	0,24	0,10	0,05	0,04	0,00	0,09	0,14	0,09	0,09	0,03
Fe203	21,27	23,92	23,42	25,47	29,65	20,11	18,50	22,34	22,95	24,89
FeO	5,22	3,18	3,91	2,92	1,85	4,80	5,66	4,03	3,69	2,80
MnO	0,50	0,43	0,38	0,37	0,37	0,80	0,95	0,53	0,46	0,53
MgO	2,62	1,80	1,34	1,00	0,43	2,40	2,19	2,02	1,72	1,16
Zr02	0,80	0,78	0,62	0,22	0,13	1,41	1,13	0,46	0,31	0,14
CaO	5,09	2,88	1,64	0,85	0,37	4,41	3,99	3,21	2,26	1,07
Na20	10,77	11,81	12,39	13,10	13,52	10,83	11,09	11,53	12,10	12,79
Сумма	103,41	100,72	100,53	101,66	102,34	100,53	98,71	100,91	100,52	101,12
	Расчет на четыре катиона
Si	2,00	1,99	1,99	2,01	2,01	1,97	1,99	1,99	1,99	2,01
Al	0,04	0,04	0,04	0,05	0,06	0,04	0,04	0,04	0,04	0,05
Ti	0,05	0,07	0,09	0,08	0,03	0,08	0,11	0,08	0,09	0,08
Nb	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00
V	0,01	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00
Fe3+	0,59	0,68	0,67	0,72	0,83	0,60	0,53	0,64	0,67	0,69
Mg	0,14	0,10	0,08	0,06	0,01	0,14	0,12	0,11	0,10	0,07
Fe2+	0,16	0,10	0,12	0,09	0,06	0,13	0,18	0,13	0,11	0,10
Mn	0,02	0,01	0,01	0,01	0,01	0,02	0,02	0,02	0,01	0,02
Zr	0,01	0,01	0,01	0,00	0,00	0,03	0,02	0,01	0,01	0,00
Ca	0,20	0,12	0,07	0,03	0,01	0,18	0,16	0,13	0,09	0,04
Na	0,77	0,87	0,91	0,95	0,98	0,80	0,82	0,85	0,89	0,94
Na--Mg	0,63	0,77	0,84	0,89	0,96	0,66	0,69	0,73	0,79	0,87
Aliv	0,00	0,01	0,01	0,00	0,01	0,03	0,01	0,01	0,01	0,00
Al vi	0,03	0,03	0,03	0,05	0,05	0,01	0,02	0,03	0,03	0,05
Aeg	59,2	68,3	66,9	71,7	83,1	60,4	52,9	63,8	66,6	69,5
Jad	3,4	2,8	3,4	5,2	5,8	1,0	2,3	3,1	3,6	5,1
Ti--Zr-Aeg	13,7	15,7	20,9	16,4	6,9	18,5	26,6	17,8	18,5	17,0
Zr--Jn	0,4	1,4	0,7	0,0	0,0	2,5	1,2	0,8	0,6	0,0
Di	8,9	4,9	2,1	1,2	0,2	7,4	5,7	5,4	3,8	1,6
Hed	10,9	5,5	3,8	2,2	0,9	8,3	9,3	6,8	4,8	2,7
En	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
Fer	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0	0,0
Сумма	96,5	98,5	97,8	96,6	96,9	98,2	98,0	97,7	97,8	95,9

Примечание: И -- иглы, Ф -- футляроподобные кристаллы, П -- призмы, О.м. -- основная масса, Фн -- фенокристаллы, Вкл -- захваченные включения, Кс -- кристаллы ксеноморфной формы, ОИ -- обломки игольчатых кристаллов

Составы последних двух типов включений не использовались в сравнительных диаграммах.

Зональность распределения пироксенов весьма разнообразна: ее можно разделить на магматическую (с резкими и четкими переходами между зонами) и метасоматическую (с плавными переходами между зонами кристалла). Для метасоматической зональности иногда характерно неравномерное перемежение темных и светлых сом.

Для описания состава пироксенов мы представили полученные результаты в виде графиков зависимости содержания основных петрогенных элементов от индекса фракционирования (Stephenson, 1972) (рис. 8): его значения отложены по оси абсцисс. Этот индекс получил широкое распространение в работах, касающихся изучения составов клинопироксенов в щелочных породах, когда при большой доле щелочного компонента увеличивается минальное разнообразие составов пироксе- нов. Таким образом, он отражает эволюцию развития пироксенов, формирующихся в щелочном расплаве.

Общий тренд эволюции изученных клинопироксенов из пород КЭЛ (см. рис. 8) имеет разрывы, соответствующие зональности их распространения. Разрывы хорошо проявлены на границе между зонами С2 и Я, в остальных случаях чаще всего области перекрываются.

Особенности состава клинопироксенов в породах

В меланократовом среднезернистом эвдиалитовом луяврите (образец 10-1), эвдиалит-лампрофиллитовом луяврите (образец 17) и среднезернистом эвдиалитовом луяврите (образец 15) клинопироксены в основном представлены кристаллами различных форм -- от призматических до крупных игольчатых, -- по химическому составу соответствующими зонам С1 и реже С2, а также тонкими иглами, развивающимися поверх вышеописанных кристаллов и соответствующими зонам С2 и Я (см. табл. 3).

Минерал	Образец
	10-1	17	15	13	16а	5-1	16
Нефелин	Czr, C1, C2, R, Inc	C1, C2, R, Inc	C1, C2, R, Inc	C1, C2, R, Inc	Co, C1, C2, R, Inc*	Ob Cb C2, R	C1, C2, R, Inc
Микроклин	C1, C2, R, Inc	C1, R	C1, C2, R	C1, C2, R, Inc	Co, C1, C2, R*	0 0 p p	C1, C2*
Эвдиалит	C1, C2
Содалит		C1, C2, R	R				C1, R
Амфибол	C2, Inc	Inc		C2	C2, R
Лампрофиллит						C1
Мурманит					C1		C1, C2
Лоренценит							C1

Примечания. 1. Зональность пироксенов: С₀ и C_Zr -- центральная часть, Q и C₂ -- средняя часть, R -- внешняя часть кристаллов, Inc -- призмы эгирина, захваченные в центральную часть кристаллов нефелина и микроклина. 2. «*» -- раскристаллизованные полифазные агрегаты и иглы эгирина в минералах, не использовались в сравнительных диаграммах

Рис. 8 Эволюция состава клинопироксенов с учетом зональности в породах КЭЛ: соотношение основных петрогенных элементов в клинопироксенах с индексом фракционирования Со и Czr -- зоны, соответствующие центральной части кристаллов, Q и C2 -- средней, R -- внешней; Inc -- призмы эгирина, захваченные в центральную часть кристаллов нефелина и микроклина

Клинопироксены, представленные крупными игольчатыми кристаллами и призмами, имеют сильно развитую трещиноватость, часто сильно резорбированы и фрагментированы, с дислокациями. По трещинам спайности и фрагментированным обломкам развиты вторичные изменения (см. рис. 5, в). В результате этих процессов некоторые фрагменты пироксенов приобретают ксеноморфную форму. Реже встречающиеся тонкие иглы -- без дислокационных нарушений, выглядят неизмененными, но часто тоже фрагментированы. Кроме того, наблюдаются захваченные в нефелин, микроклин, амфибол и содалит обломки игл и мелкие призмы пироксена.

В среднезернистом эвдиалитовом луяврите с «очковой» структурой (образец 13) и эвдиалитовом луяврите (какортоките) (образец 16а) картина разнообразия клинопироксенов и их составов более сложная. Пироксены расположены и в межзерновом пространстве (в основной массе), между лейст нефелина, микроклина и изометричных кристаллов эвдиалита, и в виде включений в этих минералах, при этом сильно отличаясь по размерам от межзерновых выделений. Среди включений есть кристаллы, идентичные с межзерновыми, но встречаются и скопления мелких кристалликов (размерами 0,01-0,07 мм). По всей видимости, полифазные агрегаты -- расплавные включения или образовавшиеся в результате распада твердых растворов -- характерны для образца 16а.

В образце 13 редко встречаются идиоморфные кристаллы с яркими светлыми ядрами (в отраженных электронах) с четко отделенными центральной (Сг_г), средней (С₂) и краевой (И.) зонами (магматическая зональность) (см. табл. 3, рис. 5, а). Они трещиноваты (по спайности), при этом отмечаются следы вторичных изменений по трещинам, дислокационные пирамиды роста, залеченные гидроокислами железа.

Другой тип кристаллов -- это длинные иглы, прорезающие более крупные кристаллы. Для таких кристаллов характерны матасоматическая зональность, отсутствие трещиноватости и дислокационных пирамид роста, которые есть у ранее сформированных призм. Центральная часть характеризуется, так же как и в более крупных ранних кристаллах, высоким содержанием циркония (Сг_г), а внешняя зона сложена клинопироксеном типа И.

Для крупнозернистого ламрофилитового фойяита (образец 5-1) характерны идиоморфные призмы и футляры размером 0,1-0,5 мм (в редких случаях достигающие размера 1,5 и 0,03 мм) зачастую сильно трещиноватые, зональные (см. рис. 5, б). Трещины обычно развиты по спайности, но более крупные проходят в крест кристаллов, часто наблюдаются обломанные краевые части.

Зональность варьирует от магматической до метасоматической. К магматическим относятся кристаллы со светлыми (в отраженных электронах) ядрами с четкими границами, повторяющими основную форму кристалла, по составу соответствующие зоне С0. Состав во всей остальной внешней части кристаллов может меняться от соответствующего зоне С₁ к соответствующему зоне С₂ без всякой закономерности. Тем самым проявляется метасоматическая зональность кристаллов, при этом их состав в самой внешней части кристаллов -- в углах -- соответствует зоне С3 (см. табл. 3). Для метасоматической зональности характерно неравномерное распределение темных и светлых длинных сом в продольных разрезах и равномерно пятнистых по всей площади кристалла в поперечных разрезах.

Встречаются также ксенокристаллы с темными ядрами (в отраженных электронах), состав которых во внутренней части соответствует зоне С2, а во внешней -- зоне С1 (см. рис. 5, г).

В порфировидном луяврит-ювите (образец 16) имеет место абсолютно иная картина. В основной массе породы наблюдаются мелкие разориентированные уплощенные иголочки. По сравнению со всеми другими разновидностями клино- пироксена они имеют средний состав, соответствующий зонам С₁ и С₂. В крупных пойкилитовых кристаллах (мурманита, лоренценита и амфибола) клинопироксен всегда ксеноморфен и разориентирован и состав его соответствует зонам Q и С₂. Но в крупных идиоморфных вкрапленниках нефелина, микроклина и содалита он идиоморфен и ориентирован, его состав соответствует зонам С₂, R и Inc. Довольно часто в основной массе встречаются крупные идиоморфные игольчатые вкрапленники, состав которых соответствует зоне Со, и такие же по форме ксенокристаллы с составом, переходным от зоны С₂ к зоне Сі (см. табл. 3).

Разделение пород по типохимическим группам

Особенности минального состава пироксенов изученных пород позволили нам разделить породы на три типохимические группы (рис. 9). Это распределение совпадает с группировкой образцов по месту отбора (см. рис. 1, табл. 1).

Рис. 9 Зональность клинопироксенов в изученных породах (группы I-III), нанесенная на тройную диаграмму Quad -- (Ti--Zr)-Aeg -- Aeg: точки -- усредненный состав каждой зоны

К I группе относятся луявриты (меланократовые среднезернистые эвдиалито- вые, эвдиалит-лампрфиллитовые, среднезернистые эвдиалитовые и такие же с «очковой» структурой) из долины р. Тулбануай и с перевала Геологов (см. рис. 1). В них содержатся клинопироксены с обогащенными цирконием центральными частями (см. рис. 4, в; 5, а, е). Содержание 7гО₂ в них достигает 3,09 масс. %.

Ко II группе относятся порфировидные луяврит-ювиты и эвдиалитовые луявриты (какортокиты) с горы Ангвундасчорр с невысоким содержанием циркония (7г0₂ -- 0,13-1,32 масс. %) (см. рис. 1). Клинопироксены более обогащены диоп- сид-геденбергитовым миналом в центральных частях кристаллов, что говорит о наиболее примитивном составе по сравнению с остальными рассмотренными породами (см. рис. 4, а).

К III группе относятся крупнозернистые ламрофилитовые фойяиты с подножья горы Маннепак (рис. 1). Они более обогащены эгириновым миналом, но в то же время часто имеют составы, соответствующие зоне С₀, редко -- зоне Сг_г ^гО₂ -- до 2,58 масс. %) (см. рис. 4, б; 5, б, в).

Обсуждение результатов

Традиционно при описании пироксенов исследователи используют понятие генерация, применяя его к кристаллам в целом. Так, видимый макроскопически эгирин принято относить ко второй генерации, а тонкие иголки, которые невооруженным глазом практически невозможно разглядеть, -- к третьей (Власов и др., 1959; Буссен и Сахаров, 1972 и др.).

Другой подход для изучения пироксенов был предложен в работе (Kogarko et al., 2006). Он заключается в изучении трендов эволюции пироксенов, при построении которых использовались только наиболее магнезиальные центральные части кристаллов.

В настоящей статье при изучении эволюции этих трендов был применен иной подход, учитывающий разнообразие химического состава в зональных кристаллах, а также их форму.

Общий тренд эволюции клинопироксенов в целом имеет ступенчатый характер: он состоит из отдельных стадий, каждая из которых соответствует определенной зоне в кристалле клинопироксена. Кроме того, каждая стадия имеет свое отклоняющееся от суммарного вектора направление, но в целом оно сохраняется (см. рис. 7).

Ранее такие особенности развития трендов обсуждались другими исследователями и описывались как разрывы в смесимости расплава. Например, в работе (Stephenson, 1972) их появление объясняется областью стабильности щелочного амфибола. А в работе (Коробейников и Лаайоки, 1994) отмечается нестабильность клинопироксена на определенных этапах кристаллизации магмы в связи с накоплением воды в системе, следствием чего является формирование амфибола. С момента избыточного накопления щелочей вновь формируется эгирин.