Начало классических работ в области полимеризационных и изомеризационных процессов

Abstract: In this work the main works and achievements of scientists in the field of polymerization and isomerization processes, namely A.E. Favorskiy, V.N. Ipatyev, S.V. Lebedev, N.D. Zelinsky, V.V. Markovnikov, A.M. Butlerov, S.S. Medvedev are considered.

Keywords: polymerization process; isomerization process; A.E. Favorsky; V.N. Ipatiev; S.V. Lebedev; N.D. Zelinsky; V.V. Markovnikov; A.M. Butlerov; S.S. Medvedev.

Исследования высокомолекулярных соединений являются традиционным направлением работ многих химических школ в мире. В качестве примера можно привести А.М. Бутлерова, которым было предложено рассматривать способность непредельных химических соединений к полимеризации как критерия их химической реакционной способности. С работ и исследований А.М. Бутлерова начинаются классические работы в области полимеризационных и изомеризационных процессов химика А.Е. Фаворского, химика В.Н. Ипатьева и органика - теоретика С.В. Лебедева. С работ и исследований нефтяных углеводородных соединений химиком В.В. Марковниковым, а затем и химиком Н.Д. Зелинским тянутся нити к различным работам и исследованиям по синтезу мономеров из нефтяного углеводородного сырья. С работ и исследований цепных химических реакций привели школу химика Н.Н. Семенова и химика С.С. Медведева к исследованиям процессов полимеризации органических соединений. С работ и исследований углеводородных соединений химиком П.П. Шорыгиным связаны работы его последователей в области химии высокомолекулярных соединений. Школы, руководимые химиками А.Н. Несмеяновым и А.Е. Арбузовым, исследовали процессы в области элементоорганических химических соединений. Синтез каучука на основе бутадиена является одним из самых крупным достижением в химии высокомолекулярных соединений, который смогли впервые осуществить в промышленных масштабах в начале 30 -х годов XX века по методу химика С.В. Лебедева. Успехи в области исследования строения полимеров были достигнуты школой химика В.А. Каргина, давшее возможность для перехода к решению задач в области модификации физико - химических свойств полимеров, к созданию способов переработки полимеров в различные технические изделия.

В 1930-1940 годах советские химики смогли исследовать и решить ряд проблем, связанных с изучением механизма свободно-радикальной полимеризации непредельных органических соединений. Это дало толчок к исследованию и изучению методов управления полимеризационными процессами. Были изучены и разработаны полимеризационные и поликонденсационные способы получения важных материалов, к примеру, кремнийорганические высокомолекулярные химические соединения. На основе полученных работ и исследований советские химики смогли организовать производство различных видов пластмасс, пленок, химических волокон, клеев различного назначения и т.д.

В итоге, химия высокомолекулярных соединений постепенно выделилась в самостоятельную область науки, которая смогла впитать в себя достижения и результаты органической, физической и других видов химии, а также химия высокомолекулярных соединений всесторонне использует методы исследования материалов, заимствованными из физики. В настоящее время роль, которая отведена химии высокомолекулярных соединений настолько велика, что, наверное, будет и дальше возрастать, и более всего в народном хозяйстве. Но для того, чтобы достичь таких результатов потребовались многие десятки лет тяжелого труда ученых -химиков не только в исследовании процессов образования больших макромолекул, т.е. полимеров, но и в исследовании промышленных методов синтеза исходного сырья, т.е. мономеров.

Работы А.Е. Фаворского в области изомеризационных и полимеризационных процессов начались в 1884 году, с того момента, когда М.Д. Львов предложил ему синтезировать этилацителен (кротонилен) и изучить его полимеризацию. Вместо этилацителена получился изомерный диметилацетилен. Полученный таким образом результат послужил основанием для разработки очень интересной темы: изомеризация однозамещенных ацетиленов в двузамещенные ацетиленовые углеводороды, которая переросла в магистерскую диссертацию А.Е. Фаворского под названием «По вопросу о механизме изомеризаций в рядах непредельных углеводородов», написанную в 1891 году. Открытие А.Е. Фаворским так называемых правил изомеризации имели наибольшее отношение для установления структуры ацетиленовых углеводородов. В последующих своих работах А.Е. Фаворский глубоко развил химию этих соединений [1].

А.Е. Фаворским была открыта реакция присоединения спиртов по месту тройной связи в присутствии щелочи в 1888 году, которая относится к крупнейшим достижениям в области химии ацетиленовых соединений. Значение полученной реакции в полной мере развилось в последующих работах химиков В. Реппе, Н.Н. Назарова, М.Ф. Шостаковского и других химиков [2].

А.Е. Фаворский в 1895 году защитил докторскую диссертацию на тему «Исследование изомерных превращений в рядах карбонильных соединений, охлоренных спиртов и галоидозамещенных окисей», в предисловии к которой он написал: «Предлагаемое исследование представляет результат дальнейшего развития моих прежних работ в области углеводородов ряда С„Н:„_2» [1]

Последние два десятилетия XIX века для химика А.Е. Фаворского ознаменовались детальным исследованием изомерных превращений ацетиленовых углеводородов. При этом были выявлены существенные противоречия, заключающиеся в том, что расщепление молекул по месту двойной или тройной связи происходит значительно легко, чем по месту одинарной связи, а, как может показаться, должно быть, как раз наоборот, следовательно, в случае двойной связи сила взаимодействия должна была бы удвоиться. Поэтому загадка непредельных соединений не смогла найти решения в рамках классической теории химического строения веществ [3].

Свою многолетнюю научную деятельность А.Е. Фаворский посвящал исследованию механизма реакций непредельных, преимущественно ацетиленовых, химических соединений. В 1884 году он смог обнаружить явление изомеризации ацетиленовых углеводородов, смог объяснить механизм, выдвигая гипотезу о промежуточных, алленовых, соединениях и виниловых эфирах. Образование эфиров в ходе реакций изомеризации были подтверждены А.Е. Фаворским экспериментально в 1891 году. «Перегруппировка Фаворского» - превращение дихлоркетонов в кислоты акрилового ряда - вписана в историю органической химии как классические «правила Фаворского» относительно изомерных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородных соединений.

Очень большой цикл работ А.Е. Фаворского был посвящен исследованию кетоспиртов, синтезу ацетиленовых спиртов взаимодействием карбонильных соединений и ацетиленовых углеводородных соединений, синтезу виниловых эфиров. Многие из исследований имели важнейшее практическое значение в органической химии. К примеру, А.Е. Фаворский смог разработать способ получения кислот акрилового ряда, с помощью которого можно получить метакриловую кислоту - исходный продукт для синтеза органических стекол, т.е. полиметилметакрилат. А.Е. Фаворским и его научной школой часто и широко использовался метод «винилирования спиртов» как способ количественного получения простых виниловых эфиров, а на основе виниловых эфиров - кислот, альдегидов и разнообразных полимеров на примере природных бальзамов. Проверка гипотезы об образовании алленовых соединений привела к разработке методов синтеза диеновых соединений. В результате проделанных работ был открыт путь к изопрену, полученный В.Н. Ипатьевым в 1897 году [4].

В 1897 году химиками В.Н. Ипатьевым и Н.М. Витторфом была опубликована работа, в которой было сообщено о синтезе изопрена [5].

Работы В.Н. Ипатьева в области реакций присоединения к ненасыщенным углеводородным соединениям представляют собой будущее химии углеводородных соединений. Именно в 1897 году при исследовании строения и синтеза изопрена проявились такие качества, как оригинальность, так и самостоятельность в выборе и обработке крупных проблем, сыгравшие важнейшую роль в последующем десятилетии в развитии органической химии [6].

В 1900 году В.Н. Ипатьев начал проводить исследования в области гетерогенного химического катализа при высоких температурах и давлениях, причем использовался изобретенный им необычный прибор, называемый «бомба Ипатьева». Проведенные исследования В.Н. Ипатьева имели самое большое значение для развития промышленного гетерогенного химического катализа, а именно, гидрогенизации жиров. В.Н. Ипатьев смог также изучить действие брома на третичные спирты, смог открыть новые пути синтеза углеводородных соединений гомологического ряда СпН2п_2, а также занимался алкилированием парафиновых углеводородных соединений непредельными углеводородными соединениями с целью получить разветвленные алканы в качестве высокооктановых компонентов моторного топлива [7].

В.Н. Ипатьев в начале 1901 года написал доклад на тему «О двойном каталитическом разложении алкоголей». По существу, данная работа являлась началом большого цикла статей, которые посвящены новому методу органического химического катализа. В.Н. Ипатьев в 1903 году смог открыть реакцию синтеза бутадиена из этилового спирта с применением катализатора оксида алюминия [8].

Также В.Н. Ипатьев смог найти катализатор - глинозем, в присутствии которого этанол (этиловый спирт) полностью разлагался с образованием газа, который содержит 97,7% этилена. Таким образом, В.Н. Ипатьевым был разработан общий термокаталитический метод дегидратации спиртов, превосходивший во всех отношениях ранее известные способы дегидратации спиртов [9].

Наиболее важный источник органических продуктов - это каменный уголь, хотя в современном веке двигателей внутреннего сгорания мы обычно не придаем значения такому источнику органических продуктов. На рубеже XIX - XX веков русский химик В.Н. Ипатьев начал исследовать сложные углеводородные соединения, которые содержатся не только в нефти, но и в каменноугольном дегте, и, в частности, начал изучать их реакции, которые протекают при высоких температурах. Используя данные В.Н. Ипатьева, немецкий химик Ф.К. Рудольф Бергиус смог разработать в 1912 году практические способы обработки каменного угля и нефти с помощью водорода для получения бензина [10].

Следующий шаг в развитии каталитического органического синтеза был сделан В.Н. Ипатьевым в 1905-1907 годах, когда он от незамкнутых трубок перешел к автоклавам, в которых каталитическое разложение спиртов и других химических соединений происходит под определенным давлением и при высокой температуре. В.Н. Ипатьев первым показал и установил, что давление играет весьма существенную роль в каталитических процессах.

В.Н. Ипатьев в 1911 году смог открыть, что при нагревании этилена до температуры в 375-400 °С под давлением 70 атмосфер в железной трубке, а также в присутствии катализатора-глинозема образуются помимо предельных и полиметиленовые углеводородные соединения [11].

Изучая каталитическое действие оксидов металлов при высоких давлениях и температурах, В.Н. Ипатьев в 1910 году смог установить, что при использовании смеси катализаторов взаимно усиливается между собой их действие [7].

Химики В.Н. Ипатьев и Л.Г. Гурвич в 1913-1917 годах изучали реакцию разложения пиронафта. Л.Г. Гурвич в 1914-1915 годах смог изучить каталитическую полимеризацию олефиновых углеводородных соединений под действием универсального катализатора - флоридина. Данная работа была одной из первых работ по полимеризации олефиновых углеводородных соединений на твердых катализаторах [12].

Химик С.В. Лебедев в Химической лаборатории Петербургского университета под руководством А.Е. Фаворского в 1897-1899 годах написал свою дипломную работу на тему «Исследование трихлорметил-о- метоксифенилкарбинола», которая была напечатана в 1900 году в «Журнале Русского физико-химического общества».

С.В. Лебедев в 1906-1909 годах проводил серию исследований по изучению полимеризации непредельных химических соединений. На заседании Русского физико-химического общества, которое проводилось 13 мая 1910 года, С.В. Лебедев сообщил о своих первых наблюдениях, которые касались полимеризации дивинила. Он также предложил оригинальные схемы димеризации диеновых углеводородных соединений с сопряженными двойными связями в циклические системы [1].

Знаменитый впоследствии химик С.В. Лебедев в 1908-1909 годах получил в Химической лаборатории Петербургского университета при полимеризации дивинила каучукоподобное вещество, а также смог изучить его свойства. С 1925 года С.В. Лебедев стоит во главе группы энтузиастов, которые работали в химических лабораториях Ленинградского университета и Военно-медицинской академии, также приступил к созданию промышленного метода получения синтетического каучука. В результате проведенных работ группы, руководимой С.В. Лебедевым, в 1927 году были получены в СССР первые килограммы синтетического каучука. Полученный ими метод заключался в получении синтетического каучука в две стадии: на первой стадии получали дивинил из этилового спирта (реакция Лебедева), на второй стадии - дивинил полимеризовали с использованием в качестве катализатора металлического натрия и его солей [13].

С.В. Лебедев в 1913 году опубликовал магистерскую диссертацию на тему «Исследования в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов». В данном фундаментальном труде были обобщены результаты предыдущих работ, а также сформулированы общие положения о характере, механизме и скорости процессов полимеризации. «Способность полимеризоваться, - как отмечал С.В. Лебедев, - общее свойство углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей» [14].

С.В. Лебедев в своей магистерской диссертации изложил основные положения термополимеризации углеводородных соединений с двумя двойными связями. Данное исследование, которое отмечено золотой медалью Петербургской Академии наук, смогло предопределить основное направление дальнейшей научной деятельности С.В. Лебедева [13].

В дальнейшем, успехи в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов полностью подтвердили свою высокую оценку, которую дал И.И. Вальден исследованиям С.В. Лебедева, приведшие в 1920-х годах к дешевому и удобному методу получения мономера, а также способу его полимеризации, что позволило решить проблему промышленного синтеза каучука. С.В. Лебедев в 1928-1931 годах изучил и исследовал свойства натрий-бутадиенового каучука, нашёл для него активные наполнители, а также предложил рецептуру получения резиновых изделий из синтетического каучука [7].

В 1894-1911 годах в Московском университете Н.Д. Зелинский совместно со своими учениками выполнил довольно большую серию работ, в результате которых были синтезированы многочисленные углеводороды, которые содержатся в нефти, что позволило значительно прояснить вопрос о составе нефти. Наиболее плодотворный период научной деятельности Н.Д. Зелинского начинается с нового 1911 года, который посвящен развитию каталитического органического синтеза с применением платины и палладия в качестве катализаторов. Данные работы, наряду с исследованиями П. Сабатье и В.Н. Ипатьева, положили начало каталитической химии углеводородных соединений. Таким образом, был открыт дегидрогенизационный катализ, который стал с тех пор наиболее важным методом в исследовании природы углеводородных соединений и представляет собой замечательную реакцию перехода от гексагидроароматических углеводородов к ароматическим углеводородам [1].

Н.Д. Зелинский в 1891 году защитил докторскую диссертацию на ему «Исследование явлений стереоизомерии среди насыщенных углеродистых соединений» [4].

В.В. Марковников в 1865 году защитил магистерскую диссертацию на тему «Об изомерии органических соединений», в которой он смог доказать изомерию масляных кислот, которая предсказывала теория химического строения. Последующие исследования В.В. Марковникова были посвящены развитию учения о взаимном влиянии атомов. Данное учение и вытекающие из него представления о различной реакционной способности химических связей нашли свое выражение в докторской диссертации на тему «Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях», написанной в апреле 1869 года [2].

В.В. Марковников в 1869 году высказал положение о затухании взаимного влияния атомов вдоль цепи химического взаимодействия: «...чем длиннее цепь, образующая соединение, тем слабее становится взаимное влияние ее членов, зависящее от того, насколько они удалены друг от друга»[3].

Изучая реакции присоединения галогеноводородных кислот к несимметричным непредельным соединениям, В.В. Марковников в 1869 году сформулировал закономерность, известную как «правило Марковникова». Затем он показал, что при образовании непредельных углеводородов из спиртов или галогенопроизводных соединений элементы воды и галогеноводородных кислот отделяются от разных, и причем от соседних, атомов углерода. Данный факт доказывал существование двойной связи в этиленовых углеводородах. В.В. Марковников в 1890 году и в последующие годы систематизировал алициклические соединения с циклами, которые включали четыре, семь и восемь углеродных атомов, а также изучил циклические соединения с циклами, которые включали пять и шесть углеродных атомов, впервые синтезированные И. Вислиценусом, Н.Д. Зелинским, В. Перкиным. Соединения с шестичленными циклами оказалось возможно перевести в ароматические соединения методом дегидрогенизации. В.В. Марковников в 1892-1893 годах смог описать характер и условия изомеризации семичленного цикла в шестичленный цикл (второй случай изомеризации циклов открыл в 1894 году Н.М. Кижнер). Реакции изомеризации циклов легли в основу развития химии алициклических соединений, а также привели к выявлению химического состава нефтепродуктов - огромного источника углеводородных химических соединений [5].

В.В. Марковников в 1864 году получил изомасляную кислоту, а также доказал ее отличие от нормальной масляной кислоты и тем самым продемонстрировал «первый пример изомерии между одноосновными кислотами жирного ряда» [3].

На страницах «Журнала Русского физико-химического общества» в 1883 году была опубликована довольно большая статья В.В. Марковникова и В.Н. Оглоблина на тему «Исследование кавказской нефти». Открытый ими новый класс циклических углеводородов по предложению Марковникова назвали «нафтенами», который оказался наиболее характерным классом углеводородных химических соединений для нефтей всех месторождений в мире. Статья В.В. Марковникова на тему «Нафтены и их производные в общей системе органических соединений» вышла в свет отдельным изданием в 1892 году.

Учебник А.М. Бутлерова под названием «Введение к полному изучению органической химии» был опубликован в 1864 году и является первым в мире руководством, в котором экспериментальный материал органической химии рассматривался на основе теории химического строения веществ [5].

А.М. Бутлеров в своем основополагающем докладе под названием «О химическом строении вещества», написанном в 1861 году, ставил задачу выяснения взаимного влияния двух атомов, находящиеся внутри одной и той же химической частицы, но химически не действующие непосредственно друг на друга[6].

А.М. Бутлеров в статье под названием «О различных объяснениях некоторых случаев изомерии», написанной в 1864 году, развил мысль о взаимном влиянии атомов, которые входят в состав данной молекулы: «...элементарные атомы, находящиеся внутри молекулы, могут взаимно влиять на химический характер друг друга, не будучи при этом соединены непосредственно» [8].

Начиная с 1864 года, синтез теоретически предсказанных изомеров являлся в то время наилучшим доказательством справедливости положений теории химического строения. Статья под названием «О химическом строении некоторых непредельных углеводородов» вышла в свет в 1870 году. А.М. Бутлеров показал зависимость явлений полимеризации от непредельности органических соединений, распространив теорию химического строения веществ на область непредельных органических соединений. А.М. Бутлеровым был открыт способ полимеризации изобутилена под действием серной кислоты. Многие работы А.М. Бутлерова и его учеников были посвящены вопросам изучения механизма превращения изобутилена в диизобутилен и триизобутилен и т.д.

Получение из бутилового спирта брожением изобутилена, а также превращение данного доступного спирта в триметилкарбинол стало началом новой серии исследований А.М. Бутлерова, а именно синтезов триметилуксусной кислоты, пентаметилэтанола, открытие линаколиновой перегруппировки - первого должного изомеризационного процесса в органической химии [5].

А.М. Бутлеров начал с 1872 года изучать процессы уплотнения этиленовых углеводородов, изобутилена и изоамилена [2].

В работах русского физика и химика Н.Н. Семенова и американского химика С. Хиншелвуда были заложены в 1930 -х годах, а также подтверждены экспериментально основы теории разветвленных цепных реакций, которые включали в себя представления о реакционной способности радикалов, о взаимодействии цепей, об обрыве цепей и т.д. Позже были изучены процессы, для которых возможна конкуренция цепных и молекулярных механизмов. Теория цепных реакций позволила разработать большинство технологических процессов, таких как, например, окисление или галоидирование углеводородных соединений [9].

В 30-х годах впервые были выдвинуты идеи о приложении положений теории цепных реакций к явлениям полимеризации одновременно несколькими исследователями. Н.Н. Семенов осветил этот вопрос в своей книге, которая вышла в свет в 1934 году. Потом, наряду с отдельными работами, к данным систематическим исследованиям в данной области приступили С.С. Медведев и его сотрудники. С.С. Медведев, а также его сотрудники, прежде всего, экспериментально смогли подтвердить представления о развитии полимеризационных цепей через свободные радикалы и смогли детально изучить начальный акт полимеризации - инициирование.

Советские химики внесли свой очень значительный вклад в решении довольно сложных вопросов, которые относятся к следующему элементарному акту - развитию полимеризационных цепей. С.С. Медведев и его сотрудники смогли показать, что весь процесс полимеризации, который инициирован свободными радикалами протекает при помощи последних реакций; растущая цепь полимера является свободным радикалом. Образование полимера происходит за счет взаимодействия свободного радикала с двойной связью мономера [1].

В итоге, самый большой вклад в области полимеризационных и изомеризационных процессов в органической химии внесли как химик А.Е. Фаворский и его научная школа химиков-органиков, так и органик-теоретик С.В. Лебедев, а также химик В.Н. Ипатьев.

Химика А.Е. Фаворского относят к числу самых крупных химиков современности. Открытия, исследования и работы А.Е. Фаворского, основоположника ряда разделов в области химии высокомолекулярных соединений, вошли в золотой фонд лучших достижений мировой химической науки. Величайшее теоретическое и практическое значение научных открытий, исследований и работ химика А.Е. Фаворского еще при его жизни принесла ему заслуженную славу ученого и мировое признание как классика органической химии и химии высокомолекулярных соединений во всем мире. химический полимеризация каталитический давление

Список достигнутых результатов А.Е. Фаворского, а также его научной школы и многочисленных учеников достаточно огромен. Практически на трудах А.Е. Фаворского построена современная наука об углеводородных соединениях. Синтез большинства современных полимерных материалов начинается от изучения и исследований химика А.Е. Фаворского. Особенное значение для всей химической промышленности имеют открытый А.Е. Фаворским способ синтеза изопрена и изопренового каучука, а также метод синтеза виниловых эфиров.

Также необходимо упомянуть имена немногих химиков - исследователей, внесшим значительный вклад в развитие всей химической промышленности, а особенно оборонного значения, как тот, который внес русский органик-теоретик С.В. Лебедев. Ему принадлежит разработка метода производства винилового синтетического каучука из этилового спирта и метода производства различных резиновых изделий из синтетического каучука. Другой цикл исследований позволил ему разработать основу важных методов производства бутилкаучука, загустителей смазочных масел, ста октановых компонентов моторных топлив, которые позволяют превращать маловязкие топливные фракции нефти в высоковязкие смазочные авиационные масла.

Фундаментальный вклад химика В.Н. Ипатьева в химическую науку можно охарактеризовать одной короткой фразой - это каталитические химические реакции, протекающие при высоких температурах и давлениях. Таким образом формулировалась тема докторской диссертации химика В.Н. Ипатьева. Так называется его классическая монография, которая написана им на склоне лет. В основном, каталитическими химическими реакциями он станет заниматься на протяжении всей жизни, а полученные им результаты окажутся совершенно новыми достижениями в науке о катализе.

Список литературы

1. Соловьев Ю.И. История химии в России: Научные центры и основные направления исследований. - М.: Наука, 1985. - 416 с.

2. Шостаковский М.Ф. Школа химиков-органиков А.Е. Фаворского // Материалы по истории отечественной химии: Сборник докладов на Втором Всесоюзном совещании по истории отечественной химии 21 -26 апреля 1951 г.: книга / А.Е. Арбузов [и др.] - М.: Издательство Академии Наук СССР, 1953. - с. 81-96.

3. Фаворский А. Е. Избранные труды. - М.-Л.: Издательство Академии Наук СССР, 1960. - с. 632-633.

4. Соловьев Ю.И. История химии. Развитие химии с древнейших времен до конца XIX века: пособие для учителей. - 2-е изд., перераб. - М.: Просвещение, 1983. - 368 с.

5. Ипатьев В.Н. К строению изопрена / В.Н. Ипатьев, Н.М. Витторф. - Л.: Издательство Журнала Русского физико-химического общества. - 1897. - т. 29, выпуск №1. - с. 132-135.

6. Соловьев Ю.И. К 35-летию научной деятельности В.Н. Ипатьева // История химии в России: Научные центры и основные направления исследований. - М.: Наука, 1985. - с. 206-208.

7. Миттова И.Я. История химии с древнейших времен до конца XX века: учебное пособие. В 2-х томах. Том 2 / И.Я. Миттова, А.М. Самойлов - Долгопрудный: Издательский Дом «Интеллект», 2009. - 416 с.

8. Ипатьев В.Н. К вопросу о разложении этилового спирта под влиянием различных катализаторов. - Л.: Издательство Журнала Русского физикохимического общества. - 1903. - т. 35, выпуск №5. - с. 449-452.

9. Ипатьев В.Н. Пирогенетические контактные реакции с

органическими веществами. - Л.: Издательство Журнала Русского физикохимического общества. - 1901. - т. 33. - с. 632-643.

10. Соловьев Ю.И. История химии. Развитие основных направлений современной химии / Ю.И. Соловьев [и др.]. - М.: Просвещение, 1978. - 352 с.

11. Ипатьев В.Н. Каталитические реакции при высоких температурах и давлениях. - М.-Л.: Издательство Академии Наук СССР, 1936. - 799 с.

12. Гурвич Л.Г. Действие флоридовой земли на ненасыщенные соединения. - Л.: Издательство Журнала Русского физико-химического общества. - 1915. - т. 47, выпуск №4. - с. 827-830.

13. Мусабеков Ю.С. Выдающиеся химики мира / Ю.С. Мусабеков, А.Я. Черняк. - М.: Книга, 1971. - 360 с.

14. Лебедев С.В. Исследования в области полимеризации. Двуэтиленовые углеводороды. - Л.: Издательство Журнала Русского физико - химического общества. - 1913. - т. 45, выпуск №6.

Размещено на Allbest.ru