Взаимодействие хлорида тетрафенилфосфония с тетрахлорплатинатом калия в диметилсульфоксиде

Размещено на http://www.allbest.ru/

Взаимодействие хлорида тетрафенилфосфония с тетрахлорплатинатом калия в диметилсульфоксиде

Введение

Взаимодействием хлорида тетрафенилфосфония с тетрахлорплатинатом калия в растворе диметилсульфоксида получен ионный комплекс платины - трихлородиметилсульфоксидоплатинат тетрафенилфосфония [Ph4P][PtCl3(DMSO)]. Тетраэдрическая конфигурация катиона [Ph4P]+ практически не искажена: валентные углы CPC изменяются в интервале 105.63(13)-111.92(13), длины связей Р-С мало отличаются друг от друга (1.795(3)-1.797(3) Е). В квадратном анионе [PtCl3(DMSO)]- молекула диметилсульфоксида координируется на атом платины атомом серы (Pt-S 2.1937(8) Е).

Известно, что хлорид тетрафенилстибония реагирует с тетрахлороплатинатом калия в диметилсульфоксиде с образованием комплекса платины цис-Cl2(Ph3Sb) (Me2S=O)Pt [1]. В настоящей работе изучено взаимодействие хлорида тет-рафенилфосфония с тетрахлорплатинатом калия в диметилсульфоксиде и исследовано строение полученного по этой реакции комплекса.

Таблица. 1. Кристаллографические данные и параметры эксперимента структуры I

1.Экспериментальная часть

Синтез трихлородиметилсульфоксидоплатинат тетрафенилфосфония [Ph4P][PtCl3(DMSO)] (I). Смесь 0.22 г (0.53 ммоль) тетрахлороплатината калия, 0.20 г (0.53 ммоль) хлорида тетрафенилфосфония и 5 мл диметилсульфоксида перемешивали при комнатной температуре 5 мин. Медленно испаряли растворитель. Получили комплекс платины (I) 0.35 г (92%) желтых кристаллов с Тпл = 206 оС.

ИК спектр комплекса I снимали на ИК-Фурье-спектрометре 1201 в таблетке KBr. ИК-спектр (, см-1): 3078, 3055, 3011, 2923, 1584, 1483, 1437,1314, 1175, 1108, 1029, 995, 763, 757, 725, 689, 528. Найдено, %: С 43.39, Н 3.71. Для C26H26Cl3OPSPt вычислено, %: С 43.42, Н 3.62.

РСА кристалла I выполнен на дифрактометре SMART Apex (Mo K-излучение, 0.71073 Е, графитовый монохроматор). Структура определена прямым методом и уточнена полноматричным МНК в анизотропном для неводородных атомов приближении.

Сбор и редактирование данных, уточнение параметров элементарной ячейки проведены по программам SMART и SAINT Plus [2]. Все расчеты по определению и уточнению структуры выполнены по программам SHELXTL/PC [3].

Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структуры I приведены в табл. 1, координаты и температурные факторы атомов - в табл. 2, основные длины связей и валентные углы - в табл. 3.

2.Результаты и их обсуждение

Мы нашли, что взаимодействие хлорида тетрафенилфосфония с тетрахлорплатинатом калия в растворе диметилсульфоксида (мольное соотношение исходных реагентов 1:1) приводит к образованию трихлородиметилсульфоксидоплатината тетрафенилфосфония [Ph4P][PtCl3 (DMSO)] (I):

Из данных РСА комплекса I следовало, что его кристалл образован тетраэдрическими катионами тетрафенилфосфония и квадратными анионами диметилсульфоксидотрихлоро-платината [(Me2S=O)PtCl3]- (рисунок).

Тетраэдрическая конфигурация катиона практически не искажена: длины связей Р-С мало отличаются друг от друга (P-C 1.795(3)-1.797(3) Е), валентные углы CPC (105.63(13)-111.92(13)) почти не отклоняются от теоретического значения.

В анионе молекула диметилсульфоксида координируется на центральный атом атомом серы. Расстояния Pt-Cl(1), Pt-Cl(2) и Pt-Cl(3) равны 2.3024(10), 2.3024(10) и 2.2894(10) Е соответственно. Отметим, что в подобном комплексе [Ph3PhCH2P]+[(Me2S=O)PtCl3]- (II) длины связей Pt-Cl для трансрасположенных атомов хлора практически совпадают и составляют 2.2981(12) и 2.2977(11) Е, а связь атома платины с третьим атомом хлора несколько выше (2.3236(11) Е), что авторы объясняют присутствием трансвлияющего заместителя Me2S=O [4,5]. Длина связи Pt-S в комплексе I равна 2.1937(8) Е, в отличие от 2.1950(10) Е в комплексе II.

Рисунок. Строение комплекса I

Таблица. 2. Координаты атомов (Е) и их изотропные эквивалентные температурные параметры в структуре I

Таблица. 3. Основные длины связей и валентные углы в структуре I

Транс-углы SPtCl(2) (177.38(4)) и Cl(3)PtCl(1) (175.40(4)) близки к 180, как и в комплексе II (177.51(4) и 178.74(4) cоответственно).

Плоское строение аниона нарушено: атом серы выходит из плоскости [PtCl3] на 0.09 Е (в II подобное отклонение составляет 0.13 Е [4]). Атом кислорода молекулы диме-тилсульфоксида участвует в образовании водородной связи О•Н-С (расстояние О•Н 2.71 Е), где Н - пара-атом водорода фенильной группы одного из фенильных заместителей (С(12)).

Выводы

хлорид калий тетрафенил

Взаимодействием хлорида тетрафенил-фосфония с тетрахлорплатинатом калия в растворе диметилсульфоксида получен трихлородиметилсульфоксидоплатинат тетрафенил-фосфония [Ph4P][PtCl3(DMSO)], строение которого доказано методом РСА.

хлорид калий тетрафенил

Литература

1.Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Пакусина А.П., Фастовец О.А., Иванов А.В. Журн. неорган. химии. 2010. Т.55. №1. С.64.

2.SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc. Madison, WI, USA. 1998.

3.SHELXTL/PC. Versions 5.0. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc. Madison, WI, USA. 1998.

4.Сотман С.С., Фундаменский В.С., Кукушкин В.Ю., Панькова Е.Ю. Журн. общ. химии. 1988. Т.58. №10. С.2297.

5.Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Пакусина А.П. и др. Журн. общ. химии. 2010. Т.80. №9. С.1434.

Размещено на Allbest.ru