Размещено на http://www.allbest.ru/

1

Размещено на http://www.allbest.ru/

Изучение научно-производственных принципов химической технологии экстракционной фосфорной кислоты в лабораторных условиях



В современных условиях глобальной конкуренции на все более интегрирующихся мировых рынках, развитие химической промышленности Казахстана имеет особенное значение. Оно предусматривает ускоренное создание новой, современной технологии и химической отрасли, освоение производства конкурентоспособных видов продукции и выход в фазу устойчивого социально-экономического развития химической промышленности и сопутствующих ей отраслей. Химическая промышленность является крупным поставщиком сырья, полупродуктов, материалов для многих отраслей национальной экономики.

В Плане действий по развитию химической промышленности Республики Казахстан на 2009-2015 годы предусмотрены реконструкция, модернизация и расширение мощностей действующих предприятий, а также строительство новых производств.

Одним из ведущих направлений химической промышленности Казахстана является фосфорная промышленность (производство фосфорсодержащих продуктов путем освоения богатейших запасов фосфоритов Южного и Западного Казахстана), поскольку эта отрасль служит основой для развития сельского хозяйства.

Продукция отечественной фосфорной промышленности представлена желтым фосфором, термической и экстракционной фосфорной кислотой, минеральными удобрениями и др.

Основными промышленными способами производства фосфорной кислоты в мире являются термический и экстракционный. Следует отметить, что сегодня за рубежом и на территории СНГ наблюдается спад производства термической фосфорной кислоты и рост производства очищенной экстракционной фосфорной кислоты (ЭФК). Термический способ позволяет получать наиболее чистый продукт, но представляется весьма энергоемким, дорогостоящим и экологически опасным. Экстракционный способ получения фосфорной кислоты имеет преимущества: низкая себестоимость и энергоемкость, высокая технологичность и возможность получения кислоты любого качества. ЭФК, получаемая сернокислотным разложением фосфатного сырья, является основным сырьем в производстве высококачественных фосфорных и сложных удобрений, очищенной фосфорной кислоты и кормовых фосфатов. В настоящее время ее мировое производство составляет 48,1 млн. т в пересчете на Р₂О₅. Многообразное использование фосфорной кислоты практически во всех сферах нашей жизни дает право назвать производство фосфорной кислоты крупнотоннажным производством. Данная научная работа имеет теоретическое и практическое значение с точки зрения проблем и задачи переработки фосфатного сырья в целевой продукт - фосфорную кислоту с соблюдением условий оптимальных технологических режимов выхода.

Целью проекта является получение сведений о важнейших физико-химических свойствах фосфорной кислоты и ее применении, сырье, экстракционном способе получения и его использования. Важной задачей является исследование научно-производственных принципов химической технологии ЭФК в лабораторных условиях. Расчетная часть включает задание на материальный баланс процесса получения ЭФК сернокислотным разложением; провести экстракцию и фильтрование полученной суспензии в лабораторных условиях.

Научная новизна. Практическое изучение научно-промышленных принципов синтеза ЭФК в условиях модернизации производства.

Общие сведения о фосфорной кислоте

Ортофосфорная кислота H₃PO₄, молярная масса 97,995; бесцветные гигроскопичные кристаллы моноклинной сингонии; расплывается на воздухе; температура плавления 42,5 ⁰С; плотность 1,88 г./см³; -1283 кДж/моль; наиболее стабильное соединение в ряду кислородсодержащих кислот фосфора. В расплавленном состоянии склонна к переохлаждению; при 15 ⁰C образует густую

маслянистую жидкость, при -121 ⁰C - стеклообразную массу.

Фосфорная кислота смешивается с водой в любых соотношениях. Разбавленные водные растворы имеют кисловатый вкус. Из высококонцентрированных растворов кристаллизуется в виде гемигидрата

H₃PO₄·0,5H₂O - бесцветные кристаллы моноклинной сингонии. Молекула безводной H₃PO₄ и ее кристаллогидрата содержит тетраэдрическую группу PO₄. В безводной фосфорной кислоте образуются водородные связи типа P - О - H… O = P (расстояние между атомами О 0,253 нм), которые удерживают структуры PO₄ в виде слоев, параллельных одной из плоскостей кристалла. Водородные связи сохраняются и в концентрированных (70-80%) растворах фосфорной кислоты, что отчасти обусловливает ее сиропообразную природу. В разбавленных до 40-50% растворах отмечена более устойчивая водородная связь фосфатанионов с молекулами воды, а не с другими фосфат-анионами. В растворах фосфорная кислота имеет место обмен атомами кислорода между группами PO₄ и водой.

H₃PO₄ - слабая трехосновная кислота, K₁ 7,1·10^-3 (рКа 2,12), K₂ 6,2·10^-8 (рКа 7,20), K₃ 5,0·10^-13 (рКа 12,32); значения K1 и K2 зависят от температуры. Диссоциация по первой ступени экзотермична, по второй и третьей - эндотермична.

Фосфорная кислота при нормальных условиях малоактивна и реагирует лишь с карбонатами, гидроксидами и некоторыми металлами. При этом

образуются одно-, двух- и трехзамещенные фосфаты. При нагревании выше 80 ⁰C реагирует даже с неактивными оксидами, кремнеземом и силикатами. При повышенных температурах фосфорная кислота - слабый окислитель для металлов. При действии на металлическую поверхность раствором фосфорной кислоты с добавками Zn или Mn образуется защитная пленка (фосфатирование). Фосфорная кислота при нагревании теряет воду с образованием последовательно пиро- и метафосфорных кислот:

фосфорный кислота экстракционный лабораторный



Фосфолеум (жидкий фосфорный ангидрид, суперфосфорная кислота) включает кислоты, содержащие от 72,4 до 88,6% P₂O₅, и представляет собой равновесную систему, состоящую из орто-, пиро-, триполи-, тетраполи- и других фосфорных кислот. При разбавлении суперфосфорной кислоты водой выделяется значительное количество тепла, и полифосфорные кислоты быстро переходят в ортофосфорную.

От других фосфорных кислот H₃PO₄ можно отличить по реакции с AgNO₃ - выпадает желтый осадок Ag₃PO₄. Остальные фосфорные кислоты образуют белые осадки [1-2].

Фосфорная кислота - важный полупродукт для производства удобрений, технических реактивов, в синтезе ряда органических продуктов, в производстве активированного угля, для создания на металлах защитных покрытий. Очищенная, или так называемая пищевая Н₃РО₄, применяется в производстве безалкогольных напитков, фармацевтических препаратов, для приготовления кормовых концентратов и т.д.

Получение экстракционной фосфорной кислоты

Более экономичный экстракционный метод получения фосфорной кислоты основан на разложении природных фосфатов кислотами (в основном серной, в меньшей степени азотной и незначительно соляной). Фосфорнокислые растворы, полученные разложением азотной кислотой, перерабатывают в комплексные удобрения, разложением соляной кислотой - в преципитат.

Сернокислотное разложение фосфатного сырья (апатитового или фосфоритового концентрата) - хорошо исследованный метод получения ЭФК, применяемой для производства концентрированных фосфорных и комплексных удобрений. Суть метода - извлечение (экстрагирование) P₄O₁₀ (обычно P₂O₅) в виде H₃PO₄. По этому методу природные фосфаты обрабатывают H₂SO₄ с последующим фильтрованием полученной пульпы для отделения фосфорной кислоты от осадка сульфата кальция. Часть выделенного основного фильтрата, а также весь фильтрат, полученный при промывке осадка на фильтре, возвращают в процесс экстрагирования (раствор разбавления) для обеспечения достаточной подвижности пульпы при ее перемешивании и транспортировке. Массовое соотношение между жидкой и твердой фазами от 1,7:1 до 3,0:1.

Природные фосфаты разлагаются по схеме (гетерогенная химическая реакция «жидкость - твердое тело»):

Ca₅F(PO₄)₃ + 5H₂SO₄ > 5CaSO₄(тв)v + 3Н₃РО₄ + HF

В случае смешения фосфата с серной кислотой средних концентраций образуется густая малоподвижная пульпа, не поддающаяся разделению. Поэтому разложение фосфата проводят в присутствии некоторого количества циркулирующей продукционной фосфорной кислоты и возвращаемых в процесс промывных растворов. В результате этого вначале фосфат реагирует в той или иной степени с фосфорной кислотой, содержащейся в растворе разбавления:

Ca₃F(PO₄)₃ + nH₃PO₄>5 Ca(H₂PO₄)₂+ (n-7) H₃PO₄+ HF

Затем образовавшийся Ca(H₂PO₄)₂ взаимодействует с серной кислотой в присутствии фосфорной кислоты:

Ca(H₂PO₄)₂ + H₂SO₄ + mH₃PO₄ > CaSO₄+ (m+2) H₃PO₄

Разложению кислотами подвергаются также сопутствующие примеси: кальцит, доломит, сидерит, нефелин, глауконит, каолин и другие минералы.

Разложение примесей:



CaCO3*MgCO3 +2H2SO4+(n-2) H2O>CaSO4* nH2O+MgSO4+2CO2

K2O*Na2O*Al2O3*2SiO2+5H2SO4> Na2SO4+K2SO4+Al2 (SO4) 3+2SiO2+5H2O

SiO2+4HF> SiF4+2H2O

SiF4+2HF>H2SiF6

Это приводит к увеличению расхода используемой кислоты, а также снижает извлечение P₂O₅ в целевой продукт вследствие образования нерастворимых фосфатов железа FeH₃(PO₄)₂ ·2,5H₂O при концентрациях P₂O₅ выше 40% и FePO₄ · 2H₂O - при более низких концентрациях. Выделяющийся при разложении карбонатов СО₂ образует в экстракторах стойкую пену; растворимые фосфаты Mg, Fe и Al снижают активность фосфорной кислоты, а также уменьшают содержание усвояемых форм P₂O₅ в удобрениях при последующей переработке фосфорной кислоты.

С учетом влияния примесей определены требования к фосфатному сырью, согласно которым природные фосфаты с повышенным содержанием Fe, Al, Mg, карбонатов и органических веществ непригодны для производства фосфорной кислоты.

При разложении фосфатов серной кислотой наряду с фосфорной кислотой образуется практически нерастворимый сульфат кальция.

Сульфат кальция может быть выделен в форме дигидрата CaSO₄·2H₂O (гипса), полугидрата (гемигидрата) CaSO₄·0,5H₂O или водного CaSO₄ (ангидрита).

В зависимости от этого процесс можно вести дигидратным, полугидратным (гемигидратным) или ангидритным способами при разных температурах с получением фосфорной кислоты различной концентрации. Количество воды, вводимой в систему определяется не только степенью окисления выделившегося сульфата кальция, сколько отмывкой кислоты из осадка и необходимостью создания текучести пульпы и концентрации кислоты [1-4].

На процесс получения ЭФК влияют:

1. Активность жидкой фазы (H2SO4). По мере расхода H2SO4 концентрация иона Н⁺ уменьшается, снижается активность жидкой фазы, скорость разложения снижается.

2. С повышением t за счет реакции, наблюдается увеличение скорости разложения.

3. Примеси оказывают отрицательное влияние.

4. Скорость перемешивания до определенного предела влияет на смешивания Т-Ж.

5. Состав и тонкость помола сырья.

На рисунке 1 представлена функциональная схема производства ЭФК.

Рис. 1 Функциональная схема производства ЭФК

1 - реактор разложения природных фосфатов (экстрактор); 2 - вакуум фильтр; 3 - сборник фильтратов; 4 - колона выпарки фосфорной кислоты; 5 - система очистки газов

Получение ЭФК дигидратным способом

Схемы дигидратного процесса различаются применением или отсутствием циркуляции пульпы, распределением реагентов между реакторами, способами охлаждения пульпы, методами разделения твердой и жидкой фаз и промывки фосфогипса.

Основная цель процесса - ведение без резких колебаний концентраций, температуры и образование более крупных кристаллов сульфата кальция, поэтому создают условия:

• чем больше продолжительность взаимодействия реагентов, тем крупнее и однороднее получаются кристаллы (ф=4-6 ч);

• для увеличения скорости кристаллизации процесс проводят в присутствии большого количества растущих кристаллов сульфата кальция (затравка);

• оптимальная концентрация серной кислоты в жидкой фазе при осаждении сульфата кальция поддерживается 1-1,8% (в пересчете на SO3);

• для выращивания крупных кристаллов гипса в экстракторах 0 поддерживают температуру 70-75 С.

На рисунке 2 приведена технологическая схема получения фосфорной кислоты (28-32% Р2О5) из апатитового или (20-22% Р2О5) фосфоритового концентрата.

По схеме в первый реактор экстрактора 3 из бункера 1 дозатором 2 непрерывно вводят фосфат. В этот же реактор погружными насосами 5 вводят оборотную фосфорную кислоту из барометрического сборника 16 и циркуляционную суспензию после вакуум-испарительной установки 8 (кратность циркуляции (8ч12):1) и серную кислоту из сборника 4. Серную кислоту возможно частично или полностью вводить во второй реактор. Соотношение Ж:Т в суспензии в экстракторе поддерживают равным (1,7ч2,5):1. Из первого реактора суспензия протекает во второй, откуда основная часть ее погружным насосом 7 подается в вакуум-испаритель 8, представляющий собой резервуар, в котором вакуум - насосом поддерживают пониженное давление.



Рис. 2 Схема получения ЭФК дигидратным способом

1 - бункер фосфатного сырья; 2 - дозатор; 3 - двухступенчатый экстрактор; 4 - сборник серной кислоты; 5 - погружные насосы, 6-расходомер серной кислоты; 7 - погружной насос; 8 - испаритель; 9 - брызгоуловитель; 10 - конденсатор; 11 - барботажный нейтрализатор; 12 - лотки карусельного вакуумфильтра; 13-ресиверы (сепараторы); 14 - промежуточный сборник суспензий - после регенерации фильтровальной ткани; 15,16,17 - барометрические сборники: для первого (основного) фильрата (15), для оборотной фосфорной кислоты (16), для промывного фильтрата (17)

Вследствие этого поступающая в него жидкость оказывается перегретой и закипает с выпаркой части воды. Это приводит к понижению температуры на 3-5 ⁰С. Газы из вакуум-испарителя через брызгоуловитель отводят в поверхностный конденсатор 10, в котором конденсируются пары воды и улавливается часть соединений фтора. Окончательную очистку газа от соединений фтора производят в барботажном нейтрализаторе 11.

Продукционная суспензия поступает на лотковый карусельный вакуум - фильтр, в котором гипс отделяется от раствора, а осадок промывается по трехфильтратной системе.

Карусельный лотковый фильтр состоит из 24 отдельных лотков на днищах которых уложена фильтровальная ткань (капрон, лавсан и т.п.), лотки установлены на каретках с колесами, движущимися по круговым рельсам. С помощью двух шайб, образующих головку фильтра, - подвижных, вращающейся вместе с лотками, и неподвижной - фильтраты отсасываются в соответствующие вакуум-сборники (15, 16, 17). После прохождения зон фильтрации и промывок каждый лоток с помощью направляющих автоматически опрокидывается для выгрузки лепешки фосфогипса. Фильтровальная ткань промывается водой и подсушивается воздухом. Затем лоток вновь принимает рабочее положение и перемещается в зону основного фильтрования. Воду, используемую для регенерации фильтровальной ткани, подают на последнюю или предпоследнюю зону промывки осадка, что сокращает потери Р4О10 и позволяет создать на экстракционных установках замкнутую систему водооборота. Гигроскопическая влажность фосфогипса 15-40%. Количество фосфогипса (в пересчете на сухое вещество) составляет 1,2 - 1,6 т на 1т переработанного природного фосфата. В процессе переработки 1т апатита выход гемигидрата кальция равен 1,4; гипса -1,6 т.

Газожидкостная смесь разделяется в сепараторах 13, в которых поддерживается разрежение 65-85 кПа. Первый фильтрат Ф1 направляется в сборник готовой продукции, а часть его переливается в барометрический сборник оборотной кислоты 16, куда также поступает и второй фильтрат Ф2, полученный в процессе промывки осадка третьим фильтратом Ф3. Фильтрат Ф3 образуется при промывке осадка суспензией, получаемой в процессе регенерации фильтровальной ткани, и свежей горячей (60-70 С) водой. Промытый гипс передается с лотка в сборник 14, из которого в виде суспензии перекачивается в отстойник гипса. Содержание Р2О5 в фильтратах:

Ф1 - 28-32%, Ф2-22-25%, Ф3 - 5-10%.

В процессе получения фосфорной кислоты дигидратным способом выделение фтора в атмосферу невелико - 3-5% от содержащегося в исходном сырье (около 80% переходит в целевой продукт, 15-17% - в фосфогипс). Соответственно концентрация фторидов в отводимых из экстрактора газах в зависимости от способа охлаждения и вытяжки вентилятора в пересчете на фтор составляет 0,2 - 2,5 г/м³.

Согласно дигидратному способу, на 1 т продукционного Р2О5 расходуется ,65 - 2,73 т апатита и 2,45 - 2,48 т 100%-ной серной кислоты. ЭФК, полученная из апатита дигидратным способом, содержит: 25-32% Р2О5, 1,8-2,8% СаО, 0,3-0,4% Al2O3, 0,3-0,5% Fe2O3, 1,7-2,20% F.

Получение ЭФК полугидратным способом

Способ заключается в практически полном разложении апатита в избытке фосфорной кислоты и в обработке полученной пульпы серной кислотой при регулируемой кристаллизации CaSO4*0,5Н2О. Полугидратный процесс отличается от дигидратного температурным режимом, концентраций фосфорной и свободной серной кислот, соединений фтора; растворимостью, устойчивостью, размером и формой кристаллов сульфата кальция, а также режимом промывки сульфата кальция. Гемигидратный (полугидратный) способ осуществляется точно так же, как и дигидратный с введением всех исходных реагентов в реактор.

Разложение апатита производится в 2-3 кратном избытке фосфорной кислоты (45 - 48% Р2О5) от стехиометрического количества, при температуре 95 С, в течение 1,2 - 1,7 часа. Образовавшаяся суспензия содержит - 102 дигидрофосфат кальция, который обрабатывается 92-93% H2SO4. Степень разложения апатита составляет 98,5 - 99%. Полученная концентрированная фосфорная кислота содержит 45 - 48% Р2О5.

По полугидратному способу в процессе разложения к апатиту добавляют немного соды, с целью удаления в осадок переходящего в раствор иона SiF4. При этом ~50% фтора осаждается в виде Na2SiF6 и 35% фтора выделяется в газовую фазу.

Размеры одиночных кристаллов зависят от концентрации кислоты и плотности пульпы, а также от наличия примесей. Присутствие до 2% Fe2O3 и или Al2O3 в фосфорнокислых растворах, содержащих 45-50% Р2О5, ведет к уменьшению размеров кристаллов полугидрата.

Наличие в растворе 0,5 - 0,6% фтористых и кремнефтористых соединений приводит к резкому уменьшению размеров кристаллов и получению их в игольчатой форме. Увеличение содержания фтористых соединений до 1% замедляет фильтруемость в 5 раз.

Совместное присутствие соединений алюминия и ионов фтора в количестве до 2% Al2O3 и 0,4 - 0,5% F приводит к образованию изометричных кристаллов с лучшими фильтрующими свойствами.

Получение ЭФК ангидритным способом

В настоящее время в промышленности ангидритным способом ЭФК не производят, т.к. процесс протекает при высоких температурах 100 - 110 ⁰С, при этом образуется концентрированная фосфорная кислота ~50% Р2О5, которая создает интенсивные коррозионные условия и образование труднофильтруемого мелкокристаллического сульфата кальция, что требует большего числа ступеней противоточной промывки.

Преимущество ангидритного способа от других способов заключается в том, что позволяет без упаривания получать кислоту, содержащую 50% Р2О5, а также в процессе экстракции большая часть фтора выделяется в газовую фазу и получаемая кислота меньше загрязнена CaSО4.

Получение ЭФК комбинированными способами

Комбинированные способы (дигидратно-гемигидратный и гемигидратно - дигидратный) получения ЭФК наиболее распространены за рубежом, так как более технологичны и экономичны. Они обеспечивают повышение степени использования исходного фосфатного сырья, повышение концентрации целевого продукта, более чистого CaSO4 с большими возможностями его дальнейшей переработки. Комбинированные процессы усложнены двойным фильтрованием или нетехнологичны из-за продолжительной стадии перекристаллизации в гемигидратном-дигидратном способе.

В комбинированных процессах предусмотрено регулирование условий гидратации с получением крупнокристаллического гипса с незначительным содержанием Р2О5. Комбинированный процесс получения ЭФК предусматривает следующие стадии:

1) осаждение гемигидрата смешением исходного фосфорита с оборотной фосфорной и серной кислотами при температуре 90-95 ⁰С;

2) охлаждение суспензии до 50-65 ⁰С;

3) гидратация гемигидрата с введением затравочных кристаллов гипса, серной кислоты и активного диоксида кремния для связывания фторид-ионов, замедляющих в сочетании с ионами алюминия обводнение.

Продолжительность процесса гидратации составляет 5-16 часов.

Описанный способ позволяет получать фосфорную кислоту, содержащую не более 32% Р2О5 [5-7].

Синтез ЭФК в лабораторных условиях

На практике для разложения фосфата применяют серную кислоту, разбавленную раствором фосфорной кислоты («раствор разбавления»). Образующийся осадок сульфата кальция (гипс) должен быть получен в виде однородных крупнокристаллических частиц, которые можно было бы легко отфильтровать от фосфорной кислоты и хорошо промыть небольшим количеством воды.

Продолжительность и технологический режим процесса экстракции определяются в основном условиями кристаллизации гипса, так как скорость самого разложения фосфатов достаточно велика. Время, необходимое для разложения фосфата, зависит от сорта сырья и колеблется в пределах 4-8 часов.

Оптимальная температура образования крупных кристаллов гипса 75-80 ⁰С. При этих условиях гипс имеет наибольшую растворимость в фосфорной кислоте, вследствие чего уменьшается степень пересыщения раствором гипсом и улучшаются условия кристаллизации. Процесс можно осуществить и по так называемым полугидратному и ангидритному режимам. В этих случаях для образования кристаллов полугидрата и ангидрита поддерживают более высокую температуру - до 105 ⁰С.

Формы и размер кристаллов гипса зависят также от концентрации в растворе ионов кальция и серной кислоты. Для получения крупнокристаллического однородного осадка необходимо поддерживать в растворе концентрации, в%: SО₃ - 1-2, СаО - 0,35-0,75. Поэтому концентрацию серной кислоты на первой стадии разложения (в первом экстракторе) поддерживают на уровне 20 г./дм³, а на последующих стадиях, когда происходит доразложение фосфата, от 10 г./дм³ и меньше.

Оптимальные условия кристаллизации и отмывки гипса, а также необходимость разбавления серной кислоты раствором фосфорной кислоты предопределяют применение серной кислоты концентрацией 75% Н₂SО₄. Применение более концентрированной (93%) кислоты позволяет несколько уменьшить потери фосфорной кислоты с фосфогипсом, но не отражаются на концентрации получаемой кислоты.

Разложение фосфата с образованием фосфорной кислоты проводили в фарфоровом стакане на 1дм³, установленном в вытяжном шкафу. В стакан помещали мешалку и устанавливали его в баню или на электрическую плитку для подогрева до требуемой температуры.

Опыт проводили в условиях, имитирующих периодическую экстракцию: в стакан одновременно загружали все реагенты и перемешивают их в течение заданного времени. Полученную пульпу в конце процесса отфильтровывали.

В фарфоровую чашку поместили 100 г. измельченного фосфата Ca₃(PO₄)₂. Затем в отдельных фарфоровых стаканах готовили необходимые количества серной кислоты (75%) и раствора разбавления. Норму серной кислоты, т.е. количество серной кислоты (в моногидрате), необходимое для разложения 100 ч. (масс.) фосфата, берут для сырья высокого качества (например, апатита) в пределах 95-100% от стехиометрического количества, рассчитанного по содержанию в фосфате СаО. Для сырья, содержащего большое количество полуторных оксидов, применяют повышенную норму (110-105% от стехиометрического количества).

Расход 75% Н₂SО₄ (S, см³) определяли по формуле:

S = (а · 98 /56 · 75с) · 100,

где а - содержание СаО в фосфате, %; с - плотность 75% Н2SО4; при комнатной температуре, г/см³.

В качестве раствора разбавления берут разбавленную фосфорную кислоту с содержанием 16-17% Р2О5 (24% H₃PO₄).

Количество раствора разбавления W на 100 г. фосфата рассчитываkb по формуле:

W = F - (100 + S - G),

где F - выход продукционной пульпы, г/100 г. фосфата; S - расход серной кислоты в натуре, г/100 г. фосфата; G - количество газообразных потерь - воды, двуокиси углерода и фтора, г.

Массовый выход пульпы определяли по формуле:

F = 100 · Г · (n + 1),

где Г - гипсовое число или выход сухого фосфогипса из единицы фосфата (в расчете по содержанию СаО в фосфате); для апатитового концентрата Г =1.6, для фосфорита Г =1.3; n - заданное отношение Ж: Т в пульпе (в пределах 2:1 -4:1).

Растворы серной и фосфорной кислот готовили с некоторым избытком по сравнению с рассчитанными количествами. Определяли плотность раствора разбавления ареометром. Затем отмеряли при помощи мерного цилиндра необходимый объем раствора разбавления, наливают его в стакан с мешалкой, включают мешалку и подогрев. Когда температура раствора достигла 50 ⁰С, высыпали в стакан при работе мешалки фосфат. После этого постепенно и медленно вводили в стакан отмеренное количество серной кислоты. В дальнейшем пульпу перемешивали при 75-80⁰С.

Разложение фосфата вели в течение 2-4 часов, отбирая каждые полчаса по 0,5 см³ пульпы. Пробу пульпы отфильтровывали, осадок хорошо промывали водой до нейтральной реакции. Фильтрат и промывную воду собирали в мерную колбу. Затем разбавляли раствор в мерной колбе до 250 см³; 25 см³ разбавленного раствора титровали 0,1 н раствором NаОН вначале в присутствии метилового оранжевого, а затем фенолфталеина. В результате определяли содержание свободной фосфорной кислоты в пульпе и избыток или недостаток серной кислоты [8].

По окончании опыта пульпу переносили на фарфоровую воронку и отфильтровывали под вакуумом. При этом отмечали время, в течение которого поверхность осадка освобождается от жидкости (время «грубого отсоса»). Затем продолжали фильтрование и отметили время полного прекращения выделения капель жидкости из воронки (время «сушки» осадка). Полученный фильтрат, представляющий собой основной продукт, перенесли в мерный цилиндр и измерили его объем, а также определили плотность раствора при помощи ареометра. Затем фильтрат анализировали для определения содержания Р2О5.

Осадок после фильтрования взвешали вместе с воронкой, после чего промыли его несколько раз водой, объем которой каждый раз измеряли. В промывных водах определяли содержание Р2О5 путем титрования пробы раствором щелочи.

Таким образом, установили количество отмываемой фосфорной кислоты из осадка, а также содержание Р2О5 в промывных водах. По окончании промывки фосфогипса определили содержание в нем влаги, общей и водорастворимой Р2О5, СаО и SО3. Для определения водо-растворимой Р2О5 (контроль отмывки) 10 г. фосфогипса взбалтывали с водой в мерной колбе на 500 дм³ и фильтровали. 50 дм³ фильтрата оттитровали 0,1 н раствором NаОН вначале в присутствии метилового оранжевого, а затем фенолфталеина. Общее содержание Р2О5 определяют, как указано в разделе [8].

Материальный баланс процесса получения ЭФК ангидритным способом в лабораторных условиях

Разложение фосфата серной кислотой проводим согласно уравнению реакции:

Ca₃(PO₄)₂ + 3H₂SO₄ > 3CaSO₄(тв)v + 2Н₃РО₄ Находим содержание CaO (%) в Ca₃(PO₄)₂: m CaO/m Ca₃(PO₄)₂·100%=3·56/310·100%=54,19%

На разложение фосфата, содержащего 54,19 мас. д., % оксида кальция СаО, расходуется:

1) масса моногидрата серной кислоты H₂SO₄

(98·54,19)/56 = 94,83 г.;

2) в пересчете на объем и массу серной кислоты H₂SO₄ равную 75%

S=(54,19·98)/(56·75·1,67)·100=75,71 мл

75,71·1,67=126,44 г.

3) Массовое количество воды в серной кислоте составляет:

126,44-94,83=31,61 г.

4) количество раствора разбавления на 100 г. фосфата рассчитываем по формуле:

W=F - (100+S-G), F=100·Г·(n+1)



где F - выход продукционной пульпы, G - количество газообразных потерь (воды, углекислого газа, фтора и др.), Г-гипсовое число, n-заданное отношение Ж:Т (2-4:1)

Г=m CaSO₄/ m CaO=1,3

F=100·1,3·(3+1)=520 г.

W=520 - (100+126,44-31,61)=325,17 г.

Материальный баланс процесса экстракции

Приход	г	Расход	г
Фосфат Серная кислота, 75% Раствор разбавления	100 126,44 325,17	Вода Экстракционная пульпа	31,61 520
Всего	551,61	Всего	551,61

Процесс получения фосфорной кислоты, не смотря на крупнотоннажность производства и довольно длительное использование в различных сферах жизнедеятельности, определяется особенными технологическими условиями.

Технологическая часть включает физико-химические основы процесса, основные реакции, физико-химические и термические условия, сопровождающие процесс получения фосфорной кислоты; в работе представлена сравнительная характеристика процессов ее получения, достоинства и недостатки.

Описание технологической схемы производства фосфорной кислоты дает возможность понять особенности ее получения, термохимические и физические особенности производства, оценить доступность и уникальность использования оборудования. Представлены и описаны аппараты, используемые для поэтапного процесса получения фосфорной кислоты (дозаторы фосфатного сырья и кислоты, экстракторы, сепараторы, фильтры и др.).

Материальный баланс процесса производства фосфорной кислоты позволяет определить особенности получения, основные этапы, массовое и процентное соотношение исходного сырья и конечных продуктов.

В результате проведения расчета и исследования процесса получения фосфорной кислоты, выясняется, что процесс, не смотря на возможность использования нескольких способов производства, не достаточно совершенен и требует большего внимания и совершенствования.

В данной работе нами изучен ангидритный способ получения ЭФК и получена кислота с концентрацией 63% (45,6% Р2О5).



Список использованной литературы

1 Копылев, Б.А. Технология экстракционной фосфорной кислоты / Б.А. Копылев. - Л.: Химия, 1981. - 224 с.

2 Ксензенко, В.И. Общая химическая технология и основы промышленной экологии: Учебник для вузов / В.И. Ксензенко, И.М. Кувшинников, В.С. Скоробогатов. - М.: «КолосС», 2003. - 328 с.

3 Мухленов, И.П. Основы химической технологии: Уучебник для студентов химико-технологических специальностей высших учебных заведений / И.П. Мухленова. - М.: Высшая школа, 1991. - 462 с.

4 Торочешников, Н.С. Техника защиты окружающей среды: Учебное пособие для вузов / Н.С. Торочешников [и др.]. - М.: Химия, 1981. - 368 с.

5 Ахметов, Т.Г. Химическая технология неорганических веществ / Т.Г. Ахметов [и др.]. - М.: высшая школа, 2002. - 688 с.

6 Ахметов, Т.Г. Химическая технология неорганических веществ / Т.Г. Ахметов [и др.]. - М.: Высшая школа, 2002. - 533 с.

7 Кочетков, С.П. Концентрирование и очистка экстракционной фосфорной кислоты: монография / С.П. Кочетков, Н.Н. Смирнов, А.П. Ильин. - Иваново: ГОУВПО Ивановский государственный химико-технологический университет, 2007. - 304 с.

8 Трухан, В.Г. Интенсификация производства экстракционной фосфорной кислоты на основе исследования и совершенствования стадий концентрирования и фильтрования: автореф. дис. … канд. техн. наук / В.Г. Трухан. - М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2011. - 23 с.

8 Грошева, Л.П. Технология неорганических веществ: Сборник лабораторных работ №2 / Л.П. Грошева. - Великий Новгород: Новгородский государственный университет, 2007. - С. 24-29.

Размещено на Allbest.ru