Синтез и строение комплекса сурьмы [Ph3BuP]+2[Sb2I8*C4H8O]2-

Шарутин Владимир Викторович, Сенчурин Владислав Станиславович, Шарутина Ольга Константиновна и Кункурдонова Баира Балдандоржиевна

Кафедра химии. Благовещенский государственный педагогический университет.

Взаимодействием эквимолярных количеств иодида трифенилбутилфосфония и иодида сурьмы в растворе тетрагидрофурана синтезирован комплекс [Ph3BuP]+2[Sb2I8C4H8O]2-. По данным РСА катион комплекса имеет мало искаженное тетраэдрическое строение, атомы сурьмы в центросимметричном анионе гексакоординированы, аксиальные позиции занимают атомы иода и кислорода тетрагидрофурана (ТГФ). Сольватная молекула ТГФ разупорядочена по двум позициям с равным весом, расстояние Sb-O составляет 2.811(4) Е.

Ключевые слова: комплекс сурьмы [Ph3BuP]+2[Sb2I8C4H8O]2-, синтез, строение.

В реакциях иодида сурьмы с солями висмутония, фосфония или аммония образуются комплексы с моно- и полиядерными анионами сурьмы, в которых атомы иода выполняют различные структурные функции [1-4]. Настоящая работа является продолжением исследования комплексных соединений с сурьмасодержащими анионами.

Цель настоящей работы - изучение реакции иодида трифенилбутилфосфония с иодидом сурьмы, установление строения полученного комплексного соединения с Sb,I-содержащим анионом.

Экспериментальная часть. Синтез [Ph3BuP]+2[Sb2I8•C4H8O]2- (I). Смесь 0.45 г (1.00 ммоль) иодида трифенилбутилфосфония, 0.50 г (1.00 ммоль) иодида сурьмы и 30 мл тетрагидрофурана перемешивали 1 ч при 20 С. По испарении растворителя получили 0.90 г (92%) желтых кристаллов I с Тпл = 100 оС. Найдено, %: С 29.07; Н 2.65. Для C48H56I8OP2Sb2 вычислено, %: С 29.24; Н 2.84.

Рентгеноструктурный анализ кристалла (РСА) I выполнен на дифрактометре Bruker-Nonius X8Apex (Mo K-излучение, 0.71073 Е, графитовый монохроматор). Поглощение учтено эмпирически (SADABS) [5]. Структура расшифрована прямым методом и уточнена полноматричным МНК в анизотропном для неводородных атомов приближении (SHELX-97) [6]. Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структуры I приведены в табл. 1, координаты и температурные факторы атомов в табл. 2, основные длины связей и валентные углы в табл. 3.

Результаты и их обсуждение. Мы установили, что взаимодействие эквимолярных количеств иодида трифенилбутилфосфония с трииодидом сурьмы в таком n-донорном растворителе как тетрагидрофуран приводит к образованию комплекса (I), в котором координационная сфера атомов сурьмы в анионе насыщается за счет донорно-акцепторного взаимодействия с гетероатомом молекулы растворителя.

C4H8O

2[Ph3BuP]I + 2SbI3 [Ph3BuP]+2 [Sb2I8 C4H8O]2-

I

Табл. 1. Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры комплекса I

сурьма иодид тетрагидрофуран

Табл. 2. Координаты атомов и их изотропные эквивалентные температурные параметры в структуре I

Табл. 3. Основные длины связей (d) и валентные углы () в структуре I

По данным РСА, катионы [Ph3BuP]+ комплекса I имеют слабо искаженное тетраэдрическое строение. Валентные углы СРС (107.2(2)-111.6(2) мало отличаются от теоретического значения 109.5. Расстояния Р-С (1.787(4)-1.795(4) Е) несколько меньше суммы ковалентных радиусов атомов фосфора и углерода (1.88 Е [7]).

В центросимметричном анионе [Sb2I8·С4Н8О]2- фрагменты SbI3 объединены посредством двух иодных мостиков; молекула тетрагидрофурана разупорядочена по двум позициям с равным весом, связанных между собой центром инверсии. Атом сурьмы в анионе имеет октаэдрическую координацию: в экваториальной плоскости октаэдра расположены атомы I(1), I(3), I(4), I(4)#1; аксиальные позиции занимают атом I(2) и атом кислорода тетрагидрофурана (рис. 1).

Рис. 1. Строение катиона и аниона комплекса I

Аксиальный угол OSbI(2) равен 173.86(5). Расстояния между атомом сурьмы и концевыми атомами иода равны 2.8345(4), 2.7605(4), 2.9283(4) Е. Мостиковые атомы иода координируют соседние атомы сурьмы несимметрично: расстояния Sb-I(4) и Sb-I(4)#1 составляют 3.2190(4) и 3.1143(4) Е.

Выводы

Продуктом взаимодействия эквимолярных количеств трииодида сурьмы и ониевой соли фосфония является комплексное соединение с биядерным сурьмасодержащим анионом, в котором атомы сурьмы координированы с атомом кислорода молекулы тетрагидрофурана.

Литература

[1] Шарутин В.В., Пакусина А.П., Шарутина О.К., Герасименко А.В., Пушилин М.А. Химия и химическое моделирование. Бутлеровские сообщения. 2002. Т.2. №8. С.61-62.

[2] Шарутин В.В., Пакусина А.П., Шарутина О.К., Ковалева О.А., Герасименко А.В., Пушилин М.А. Коорд. химия. 2004. Т.30. №8. С.578.

[3] Пакусина А.П., Шарутин В.В., Шарутина О.К. Синтез и некоторые реакции сурьмаорганических соединений. Монография. Благовещенск: Изд. ДальГАУ. 2005. 141с.

[4] Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К., Кункурдонова Б.Б. Бутлеровские сообщения. 2009. Т.17. №5. С.29-31.

[5] Sheldrick G.M., SADABS, Program for empirical X-ray absorption correction. Bruker-Nonius. 1990-2004.

[6] Sheldrick G.M., SHELX-97 Release 97-2. University of Goettingen. Germany. 1998.

[7] Бацанов С.С. Журн. неорган. химии. 1991. Т.36. №12. С.3015.

Размещено на Allbest.ru