Синтез и строение перрената трифенилметилфосфония
Характеристика взаимодействия иодида трифенилметилфосфония с перренататом натрия в ацетоне. Особенность определения кристаллической структуры комплекса, состоящего из кристаллографически независимых катионов трифенил-метилфосфония и перренат-анионов.
| Рубрика | Химия |
| Вид | статья |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 02.12.2018 |
| Размер файла | 375,8 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Краткое сообщение __________________________________ Шарутин В.В., Сенчурин В.С. и Фастовец О.А.
Размещено на http://www.allbest.ru/
38 _______________ http://butlerov.com/ _____________ ©--Butlerov Communications. 2009. Vol.16. No.4. P.36-38.
Краткое сообщение Тематический раздел: Препаративная химия.
Регистрационный код публикации: 9-16-4-36 Подраздел: Элементоорганическая химия.
36 __________ ©--Бутлеровские сообщения. 2009. Т.16. №4. _________ г. Казань. Республика Татарстан. Россия.
УДК 546.185.546.87
Благовещенский государственный педагогический университет
Синтез и строение перрената трифенилметилфосфония
Шарутин Владимир Викторович
Известно, что взаимодействие хлорида тетрафенилстибония с перренатом натрия в ацетоне приводит к образованию перрената тетрафенилстибония [1]. иодид натрий ацетон кристаллический
В настоящей работе исследован синтез и строение перрената трифенилметилфосфония - [Ph3MeP]+[ReO4]- (I), полученного из бромида трифенилметилфосфония и перрената натрия в ацетоне.
Экспериментальная часть
Синтез перрената трифенилметилфосфония (I). К раствору 0.36 г (1.00 ммоль) бромида трифенилметилфосфония в 20 мл воды прибавляли раствор 0.27 г (1.00 ммоль) перрената натрия в 10 мл воды. Образовавшийся осадок сушили и перекристаллизовывали из ацетона. Получили 0.47 г (90%) бесцветных кристаллов с Тпл = 204 оС (разл.).
Рентгеноструктурный анализ кристалла I выполнен на автоматическом четырехкружном дифрактометре Bruker-Nonius X8Apex (двухкоординатный CCD детектор, МоК-излучение, = 0.71073 Е, графитовый монохроматор). Интенсивности отражений измерены методом -сканирования узких (0.5) фреймов до 2=50. Поглощение учтено эмпирически (SADABS) [2]. Структура расшиф-рована прямым методом и уточнена полноматричным МНК в анизотропном для неводородных атомов приближении (SHELX-97) [3]. Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структуры I приведены в табл. 1, координаты и температурные факторы атомов - в табл. 2, основные длины связей и валентные углы - в табл. 3.
Результаты и их обсуждение
В литературе описано строение перрената тетрафенилсурьмы [1] и перрената тетраме-тилсурьмы [4].
Мы, в свою очередь, синтезировали перренат трифенилметилфосфония из перрената натрия и бромида трифенилметилфосфония в воде.
Н2О
[Ph3MeP]Br + NaReO4 [Ph3MeP][ReO4] + NaBr
Табл. 1. Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры соединения I
|
Параметр |
Соединение |
|
|
Формула |
C19H18O4PRe |
|
|
М |
527.50 |
|
|
Т, К |
100.0(2) |
|
|
Сингония |
ромбическая |
|
|
Пр. группа |
Pca21 |
|
|
a, Е |
15.0959(3) |
|
|
b, Е |
12.6223(3) |
|
|
c, Е |
19.3593(5) |
|
|
V, Е3 |
3688.82(15) |
|
|
Z |
8 |
|
|
(выч.), г/см3 |
1.900 |
|
|
, мм-1 |
6.695 |
|
|
F(000) |
2032 |
|
|
Форма кристалла (размер, мм) |
призма (0.56 x 0.16 x 0.15) |
|
|
Область сбора данных по , град |
1.61 - 32.13 |
|
|
Интервалы индексов отражений |
-20 h 16, -17 k 18, -27 l 28 |
|
|
Измерено отражений |
34269 |
|
|
Независимых отражений |
10386 |
|
|
Наблюдаемых отражений |
9312 (R(int) = 0.0275) |
|
|
Переменных уточнения |
454 |
|
|
GOOF |
1.007 |
|
|
R-факторы по F2 > 2(F2) |
R1 = 0.0226, wR2 = 0.0400 |
|
|
R-факторы по всем отражениям |
R1 = 0.0281, wR2 = 0.0412 |
|
|
Остаточная электронная плотность (min/max), e/A3 |
-1.336 / 1.014 |
Табл. 2. Координаты атомов и изотропные эквивалентные тепловые параметры для структуры соединения I
|
Атом |
x |
y |
z |
Uэкв |
|
|
Re1 |
0.314218(8) |
0.048946(9) |
0.143472(6) |
0.01452(3) |
|
|
Re2 |
0.440432(8) |
0.557968(9) |
0.260065(8) |
0.01998(3) |
|
|
O11 |
0.3301(2) |
-0.0307(2) |
0.21428(16) |
0.0320(7) |
|
|
O12 |
0.20402(14) |
0.0854(2) |
0.13723(16) |
0.0295(6) |
|
|
O13 |
0.3449(2) |
-0.0196(2) |
0.07009(15) |
0.0287(7) |
|
|
O14 |
0.37735(16) |
0.1614(2) |
0.15253(17) |
0.0391(7) |
|
|
O21 |
0.4051(3) |
0.5026(4) |
0.3350(2) |
0.0785(14) |
|
|
O22 |
0.40627(19) |
0.4824(3) |
0.19176(19) |
0.0507(10) |
|
|
O23 |
0.55409(15) |
0.5635(2) |
0.2603(2) |
0.0461(7) |
|
|
O24 |
0.40026(19) |
0.6841(2) |
0.2516(2) |
0.0552(9) |
|
|
P1 |
0.07467(6) |
0.05228(7) |
0.32890(5) |
0.01557(18) |
|
|
P2 |
0.68619(6) |
0.56893(6) |
0.08755(5) |
0.01405(18) |
|
|
C11 |
0.1734(2) |
0.1205(3) |
0.35407(18) |
0.0154(7) |
|
|
C12 |
0.2198(2) |
0.1808(3) |
0.30626(18) |
0.0194(7) |
|
|
C13 |
0.2959(2) |
0.2341(3) |
0.32617(19) |
0.0240(8) |
|
|
C14 |
0.3263(2) |
0.2267(3) |
0.3933(2) |
0.0263(9) |
|
|
C15 |
0.2808(2) |
0.1653(3) |
0.44064(19) |
0.0229(8) |
|
|
C16 |
0.2049(2) |
0.1113(3) |
0.42178(18) |
0.0191(7) |
|
|
C21 |
-0.0094(2) |
0.0704(3) |
0.39363(17) |
0.0178(7) |
|
|
C22 |
-0.0746(2) |
0.1471(3) |
0.38474(19) |
0.0235(8) |
|
|
C23 |
-0.1390(2) |
0.1602(3) |
0.4358(2) |
0.0296(9) |
|
|
C24 |
-0.1390(2) |
0.0961(3) |
0.4933(2) |
0.0300(9) |
|
|
C25 |
-0.0743(2) |
0.0208(3) |
0.5027(2) |
0.0290(9) |
|
|
C26 |
-0.0085(2) |
0.0065(3) |
0.45285(19) |
0.0223(8) |
|
|
C31 |
0.0962(2) |
-0.0866(3) |
0.32066(18) |
0.0168(7) |
|
|
C32 |
0.1822(2) |
-0.1271(3) |
0.32058(18) |
0.0211(8) |
|
|
C33 |
0.1957(2) |
-0.2350(3) |
0.31219(19) |
0.0276(9) |
|
|
C34 |
0.1240(2) |
-0.3026(3) |
0.30402(19) |
0.0296(9) |
|
|
C35 |
0.0390(2) |
-0.2626(3) |
0.3037(2) |
0.0304(9) |
|
|
C36 |
0.0242(2) |
-0.1549(3) |
0.3113(2) |
0.0265(9) |
|
|
C41 |
0.0357(2) |
0.1030(3) |
0.24827(18) |
0.0218(8) |
|
|
C51 |
0.6696(2) |
0.4306(2) |
0.10363(18) |
0.0139(7) |
|
|
C52 |
0.5858(2) |
0.3887(3) |
0.11314(18) |
0.0192(7) |
|
|
C53 |
0.5763(2) |
0.2828(3) |
0.13096(18) |
0.0220(8) |
|
|
C54 |
0.6504(2) |
0.2204(2) |
0.1415(2) |
0.0232(7) |
|
|
C55 |
0.7347(2) |
0.2631(2) |
0.13311(18) |
0.0235(8) |
|
|
C56 |
0.7450(2) |
0.3675(2) |
0.11356(18) |
0.0195(7) |
|
|
C61 |
0.5848(2) |
0.6280(3) |
0.05828(18) |
0.0156(7) |
|
|
C62 |
0.5374(2) |
0.5854(3) |
0.0026(2) |
0.0223(8) |
|
|
C63 |
0.4613(2) |
0.6351(3) |
-0.0198(2) |
0.0294(9) |
|
|
C64 |
0.4308(2) |
0.7256(3) |
0.0121(2) |
0.0314(10) |
|
|
C65 |
0.4763(2) |
0.7677(3) |
0.0672(2) |
0.0339(10) |
|
|
C66 |
0.5536(2) |
0.7202(3) |
0.0900(2) |
0.0253(9) |
|
|
C71 |
0.7208(2) |
0.6308(3) |
0.16538(16) |
0.0169(7) |
|
|
C81 |
0.7716(2) |
0.5869(3) |
0.02338(18) |
0.0179(7) |
|
|
C82 |
0.8465(2) |
0.6461(3) |
0.03913(19) |
0.0225(8) |
|
|
C83 |
0.9088(2) |
0.6682(3) |
-0.0121(2) |
0.0302(9) |
|
|
C84 |
0.8959(2) |
0.6304(3) |
-0.0777(2) |
0.0322(10) |
|
|
C85 |
0.8230(3) |
0.5700(3) |
-0.0938(2) |
0.0326(10) |
|
|
C86 |
0.7597(3) |
0.5470(3) |
-0.0426(2) |
0.0260(8) |
Табл. 3. Длины связей и валентные углы для структуры соединения I
|
Связь |
Длина, Е |
Угол |
Величина, град. |
|
|
Re(1)-O(11) |
1.717(3) |
O(11)Re(1)O(12) |
110.23(14) |
|
|
Re(1)-O(12) |
1.730(2) |
O(11)Re(1)O(13) |
109.01(12) |
|
|
Re(1)-O(13) |
1.727(3) |
O(11)Re(1)O(14) |
108.94(15) |
|
|
Re(1)-O(14) |
1.718(2) |
O(13)Re(1)O(12) |
109.51(14) |
|
|
Re(2)-O(21) |
1.696(4) |
O(14)Re(1)O(12) |
108.72(12) |
|
|
Re(2)-O(22) |
1.710(3) |
O(14)Re(1)O(13) |
110.42(15) |
|
|
Re(2)-O(23) |
1.717(2) |
O(21)Re(2)O(22) |
109.7(2) |
|
|
Re(2)-O(24) |
1.711(3) |
O(21)Re(2)O(23) |
109.21(19) |
|
|
P(1)-C(11) |
1.789(3) |
O(21)Re(2)O(24) |
110.7(2) |
|
|
P(1)-C(21) |
1.798(3) |
O(22)Re(2)O(23) |
109.01(16) |
|
|
P(1)-C(31) |
1.790(3) |
O(22)Re(2)O(24) |
109.77(17) |
|
|
P(1)-C(41) |
1.787(3) |
O(24)Re(2)O(23) |
108.43(14) |
|
|
P(2)-C(51) |
1.791(3) |
C(11)P(1)C(21) |
109.71(15) |
|
|
P(2)-C(61) |
1.795(3) |
C(11)P(1)C(31) |
110.15(15) |
|
|
P(2)-C(71) |
1.776(3) |
C(31)P(1)C(21) |
108.31(16) |
|
|
P(2)-C(81) |
1.804(3) |
C(41)P(1)C(11) |
109.85(16) |
Из данных РСА следует, что кристалл комплекса I состоит из двух типов кристал-лографически независимых катионов и двух типов кристаллографически независимых перренат-анионов, в которых атомы фосфора и рения имеют тетраэдрическую координацию (углы CPC и OReO равны 108.31(16)-110.15(15) и 108.72(15)-110.7(2) соответственно). Длины связей Р-С составляют 1.789(3)-1.804(3)
Е. Расстояния Re-O в структуре I изменяются в интервалах 1.717(3)-1.730(3) Е (рис. 1). В кристалле присутствуют множественные C•••H контакты (2.22-2.28 Е), увязывающие катионы и анионы комплекса в единое целое (рис. 2).
Рис. 1. Строение комплекса I
Рис. 2. Упаковка катионов и анионов комплекса I в кристалле (вид вдоль оси а)
Выводы
Из бромида трифенилметилфосфония и перрената натрия синтезирован перренат трифенилметилфосфония, кристалл которого состоит из двух типов кристаллографически независимых катионов трифенилметилфосфония и перренат-анионов.
Благодарности
Авторы благодарят Е.В. Пересыпкину (ИНХ СО РАН) за РСА соединения I.
Литература
[1] Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Фастовец О.А., Пакусина А.П., Шарутина О.К. Журн. неорган. химии. 2009. Т.54. №3. С.436.
[2] Sheldrick G.M. SADABS, Program for empirical X-ray absorption correction. Bruker-Nonius. 1990-2004.
[3] Sheldrick G.M. SHELX-97 Release 97-2. University of Goettingen, Germany. 1998.
[4] Burkert P.K., Grommelt M., Pietrass T., Lachmann J., Muller G. Z. Naturforsch. B: Chem. Sci. 1990. Bd.45. S.725.
Аннотация
Взаимодействием иодида трифенилметилфосфония с перренататом натрия в ацетоне получен перренат трифенилметилфосфония (I). Методом РСА определена кристаллическая структура комплекса I, состоящего из двух типов кристаллографически независимых катионов трифенил-метилфосфония и двух типов кристаллографически независимых перренат-анионов, в которых атомы фосфора и рения имеют тетраэдрическую координацию (углы CPC и OReO равны 108.31(16)-110.15(15) и 108.72(15)-110.7(2) соответственно). Длины связей Р-С составляют 1.789(3)-1.804(3) Е. Расстояния Re-O в структуре I изменяются в интервалах 1.717(3)-1.730(3) Е.
Ключевые слова: перренат трифенилметилфосфония, синтез, строение.
Размещено на Allbest.ru
Подобные документы
Метод получения 3,4,5-трифенил-1,2-дифосфациклопентадиенида натрия, основанный на взаимодействии циклопропенильных комплексов никеля с полифосфидами натрия. Использование для синтеза стандартной аппаратуры Шленка. Получение полифосфидов натрия.
реферат [583,3 K], добавлен 30.10.2013Классификация катионов и анионов, изучение первой, второй, третьей и четвертой аналитической группы катионов. Количественный анализ катионов: метод окисления – восстановления, методы осаждения и комплексонообразования, физико-химические методы анализа.
методичка [4,8 M], добавлен 01.07.2009Пероксиды как кислородные соединения, их классификация и методика получения, основные физические и химические свойства. Получение и сферы применения пероксида натрия Na2O2. Исчисление количества реагентов, необходимых для получения 10 г пероксида натрия.
курсовая работа [24,8 K], добавлен 28.07.2009Физические свойства и основные структурные типы ионных соединений. Влияние отношения ионных радиусов на устойчивость кристаллической структуры. Определение энергии кристаллической решетки. Влияние размеров ионов на растворимость ионных соединений в воде.
лекция [946,5 K], добавлен 18.10.2013Строение металлов в твердом состоянии. Энергетические условия взаимодействия атомов в кристаллической решетке вещества. Атомно-кристаллическое строение. Кристаллические решетки металлов и схемы упаковки атомов. Полиморфные (аллотропические) превращения.
лекция [1,5 M], добавлен 08.08.2009Методы получения красителей. Получение сульфанилата натрия синтезом. Характеристика исходного сырья и получаемого продукта. Расчет химико–технологических процессов и оборудования. Математическое описание химического способа получения сульфанилата натрия.
дипломная работа [408,2 K], добавлен 21.10.2013Метод дробного и систематического анализа структуры химических веществ. Аналитическая классификация катионов. Характеристика, общие и частные реакции катионов II аналитической группы (Ag+, Pb2+, Hg22+). Техника работы с ртутью, кислотами и щелочами.
курсовая работа [36,4 K], добавлен 17.06.2011Кобалоксим катализируемые реакции Е2-элиминирования алкилгалогенидов. Синтез объемного кобалоксимового комплекса. Синтез биядерного кобалоксимового комплекса из пиридазинпроизводной кислоты. Синтез биядерного кобалоксимового комплекса из пиридазина.
дипломная работа [1,7 M], добавлен 27.11.2022Общая характеристика катионов III аналитической группы катионов. Гидроксиды бария, кальция, стронция. Действие группового реагента (водного раствора серной кислоты). Действие окислителей и восстановителей. Применение солей кальция и бария в медицине.
реферат [52,2 K], добавлен 13.03.2017Общая характеристика нитропроизводных мочевины. Исследования реакций взаимодействия ди(метилтио)нитримина с нуклеофильными реагентами. Основы синтеза исходных соединений. Изучение снитарно-гигиенических характеристик процесса, пожарной профилактики.
дипломная работа [859,1 K], добавлен 11.04.2015
