Кристаллическая и молекулярная структура иодида трифенилбутилфосфония

Размещено на http://www.allbest.ru/

Кристаллическая и молекулярная структура иодида трифенилбутилфосфония

Шарутин Владимир Викторович

Химический факультет. Южно-Уральский государственный университет. Проспект Ленина, 76.

г. Челябинск, 454080. Россия. Тел.: (351) 267-95-70. E-mail: vvsharutin@rambler.ru

Аннотация

Методом РСА определена кристаллическая структура иодида трифенилбутилфосфония (I), кристалл которого состоит из тетраэдрических катионов [Ph3BuP]+ и анионов I. Атомы P в катионе [Ph3BuP]+ имеют обычную тетраэдрическую координацию (CPC 106.32(12)-111.09(12) Е, P-СPh 1.796(3)-1.797(3) Е, P-СBu 1.798(2) Е).

Ключевые слова: иодид трифенилбутилфосфония, строение.

Введение

К настоящему времени известны кристаллические и молекулярные структуры галогенидов трифенилбутилфосфония [Ph3BuP]+[Hal] (Hal = Cl, Br, I), имеющих ионное строение [1]. В настоящей работе уточнено строение иодида трифенилбутилфосфония (I).

Экспериментальная часть

РСА кристаллa I проводили на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (Mo K-излучение, = 0.71073 Е, графитовый монохроматор). Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элемен-тарной ячейки, а также учет поглощения проведены по программам SMART и SAINT-Plus [2]. Все расчеты по определению и уточнению структуры I выполнены по программам SHELXL/PC [3].

Табл. 1. Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры I

иодид трифенилбутилфосфоний кристаллический структура

Табл. 2. Основные длины связей и валентные углы в структуре I

Структура I определена прямым методом и уточнена методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структуры I приведены в табл. 1, основные длины связей и валентные углы - в табл. 2.

Результаты и их обсуждение

Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№1029483; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

По данным РСА кристалл иодида трифенилбутилфосфония (I) состоит из тетраэдрических катионов [Ph3BuP]+ и анионов I. Атомы P в катионах [Ph3BuP]+ имеют обычную тетраэдрическую координацию (CPC 106.32(12)-111.09(12) Е), расстояния PСPh лежат в интервале 1.796(3)-1.797(3) Е, длина связи PСBu равна 1.798(2) Е (рис. 1).

Рис. 1. Строение иодида трифенилбутилфосфония (I)

Катионы и анионы связаны между собой посредством межмолекулярных связей HI. Анионы иода имеют тригонально-бипирамидальное окружение из пяти атомов водорода (три контакта с атомами водорода мета-углеродов фенильных заместителей (H(5,13,23)I(1) 3.14-3.16 Е)) и два контакта (H(31A,31B)I(1) 3.07, 3.08 Е) с атомами водорода метиленовых групп (рис. 2), что значительно меньше суммы вандер-ваальсовых радиусов атомов водорода и иода (3.35 Е [4]).

Рис. 2. Координация аниона иода в кристалле I

Отметим, что для структурно охарактеризованного нами соединения I R-фактор по F2 > 2(F2) и ошибки уточняемых параметров модели атомной структуры кристалла значительно меньше, чем в работе [5], опубликованной в 2009 году, что связано с повышением точности современных дифрактометров.

Выводы

Структурно охарактеризован иодид трифенилбутилфосфония, кристалл которого состоит из тетраэдрических катионов трифенилбутилфосфония (106.32(12)-111.09(12) Е) и анионов I. Расстояния PСPh равны 1.796(3)-1.797(3) Е, длина связи PСBu составляет 1.798(2) Е. Катионы и анионы связаны между собой посредством межмолекулярных связей HI (3.07-3.16 Е).

Благодарности

Выражаю благодарность ЮУрГУ за используемое в работе оборудование научно-образовательного центра «Нанотехнологии».

Литература

1. Cambridge Crystallografic Database. Release 2014. Cambridge.

2. Bruker (1998). SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

3. Bruker (1998). SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

4. Бацанов С.С. Атомные радиусы элементов. Журн. неорган. химии. 1991. Т.36. №12. С.3015-3037.

5. V.V. Sharutin, I.V. Egorova, N.N. Klepikov, E.A. Boyarkina, O.K. Sharutina. Bismuth compounds [Ph3BuP]+I-, [Ph3BuP]2+ [Bi2I82Me2C=O]2-, and [Ph3BuP]2+ [Bi2I8·2Me2S=O]2-: Syntheses and crystal structures. Russ. J. Coord. Chem. 2009. Vol.35. No.3. P.186-190.

Размещено на Allbest.ru