Реакция ароматического гидродехлорирования: квантово-химическая диагностика механизма
Утилизация хлорорганических соединений, использование которых противоречит принципам "зеленой" химии. Процесс гидродехлорирования их молекулярным водородом в присутствии палладиевых катализаторов - один из перспективных методов удаления загрязнителей.
| Рубрика | Химия |
| Вид | статья |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 03.12.2018 |
| Размер файла | 51,9 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Размещено на http://www.allbest.ru/
Размещено на http://www.allbest.ru/
Размещено на http://www.allbest.ru/
РЕАКЦИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО ГИДРОДЕХЛОРИРОВАНИЯ: КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКАЯ ДИАГНОСТИКА МЕХАНИЗМА
Груздев1 Матвей Сергеевич,
Вирзум2 Людмила Викторовна,
Крылов3 Евгений Николаевич
1 Институт химии растворов РАН. Ул. Академическая, 1. г. Иваново, 153045. Россия.
2 Кафедра химии. Ивановская государственная сельскохозяйственная академия имени академика Д.К. Беляева. Ул. Советская, д.45. г. Иваново, 153012. Россия.
3 физической и органической химии. Ивановский государственный университет. Ул. Ермака, д.39. г. Иваново, 153025. Россия.
Аннотация
Процесс дегидрохлорирования арил- и гетероарилгалогенидов описан на основе теории жестких и мягких кислот и оснований Пирсона. Обнаружен электрофильный характер стадии, лимитирующей скорость, что определяется корреляцией между логарифмами констант скоростей каталитического гидродехлорирования и локальной электрофильностью реакционного центра. Функция Фукуи и локальная электрофильность как показатель электронодонорной способности реакционного центра представляется надежным дескриптором реакционной способности арилгалогенидов в процессе дегидрохлорирования.
Ключевые слова: гидродехлорирование, арилгалогениды, электрофильность, функция Фукуи, жесткие и мягкие кислоты и основания Пирсона.
Введение
утилизация загрязнитель хлорорганический гидродехлорирование
Проблема утилизации хлорорганических соединений, использование которых противоречит принципам «зеленой» химии [1], в настоящее время представляется актуальной как в теоретическом плане, так и - прежде всего - с чисто практической стороны. Одним из наиболее перспективных методов удаления хлорорганических загрязнителей является процесс гидродехлорирования их молекулярным водородом в присутствии палладиевых катализаторов [2]. Поэтому исследование механизма этого процесса представляет многосторонний интерес, тем более что таких исследований сравнительно немного, а катализаторы на основе палладия имеют большие перспективы использования [3].
Экспериментальная часть
Во многих реакциях с участием арилгалогенидов (в частности, реакции Хека), катализируемых палладием, in situ образуются арилпалладиевые реагенты [1], поэтому процесс гидродехлорирования дихлорбензолов (далее - ДХБ), которые представляют собой удобную модель для теоретического анализа вследствие простоты молекулы и наличия экспериментальных данных по гидродехлорированию на различных катализаторах и в разных средах, может быть представлен как хемосорбция субстрата на катализаторе с последующим электрофильным палладированием по одному из ключевых атомов углерода (1) и дальнейшим восстановительным депалладированием молекулярным водородом (2) (аналогично сходному механизму с участием соединений Pt [4]), так что суммарно процесс выглядит как гидродегалогенирование (3). Здесь X - галоген (в частности, Cl), Y - заместитель в ароматическом кольце.
XPhY + Pd > XPdPhY (1)
XPdPhY + H2 > HPhY + Pd + HX (2)
XPhY + H2 > HPhY + HX (3)
Механизм, включающий в себя стадию первоначального протонирования по атому углерода, несущему галоген, с образованием у-комплекса с последующим отщеплением галогена [5] в виде галогеноводорода менее вероятен, поскольку предполагает, во-первых, отщепление хлоркатиона на стадии (4), и, во-вторых, жесткий с точки зрения теории Пирсона протон менее вероятен для взаимодействия с мягким атомом углерода ароматического кольца, чем относительно мягкий Pd [6].
XPhY + H+ > XHPhY+ > HPhY + Cl+ (4)
Первая стадия реакции будет, по всей вероятности, лимитировать скорость процесса, поскольку атака электрофила на ключевой атом углерода затруднена вследствие электроноакцепторного у-эффекта соседнего атома хлора. Для орто- и в особенности для пара-изомера ДХБ это затруднение будет уменьшено р-донорным эффектом хлора, более всего проявляющимся в пара-положении [7]. Как следствие этого наиболее вероятным рядом активности ДХБ в реакции гидродехлорирования будет ряд пара- > орто- > мета-.
Результаты и их обсуждение
Диагностика и описание химической активности органических соединений может быть осуществлена различными методами, как экспериментальными, так и теоретическими, среди которых развит метод индексов реакционной способности, основанных на теории функционала плотности (DFT) [8]. Такими индексами (далее - ИРС) являются жесткость (з, обратная поляризуемости), электрофильность (щ) и электронный химический потенциал (µ), а также ИРС, описывающий динамику передачи электронной плотности на электрофил с реакционного центра субстрата (донора) - в процессе электрофильной атаки, называемый функция Фукуи (FF). Метод основан на приложении теории DFT [9] к теории жестких и мягких кислот и оснований Пирсона [10] и распространен на теорию реакционной способности органических соединений [11]. Здесь µ = 0.5·[E(HOMO) + E(LUMO)], з = 0.5[E(LUMO) - E(HOMO)], щ = 0.5·µ2/з [11]. E(HOMO) - энергия высшее занятой молекулярной орбитали, E(LUMO) - энергия низшей вакантной молекулярной орбитали.
В реакциях с электрофилами увеличение электронодонорной способности реакционного центра способствует ее течению, что диагностируется увеличением функции Фукуи [FF = Q+ - Q0] для данного реакционного центра (Q+ - заряд на реакционном центре в переходном состоянии, Q0 - в исходном) (табл. 1). На основе FF ведено понятие локальных ИРС, характеризующих реакционные центры молекул. В частности, локальная электрофильности щ(лок) есть характеристика реакционного центра, равная щ(лок) = FF*щ.
В качестве модели переходного состояния выбирается структура, близкая к переходному состоянию с учетом постулата Хэммонда [7], что для процесса палладирования (1) или протонирования ДХБ (4) соответствует структуре их катионрадикалов. Данный метод был успешно применен при анализе реакционной способности полиметилбензолов в реакции бромирования их молекулярным бромом в среде AcOH, а также ряда ароматических субстратов в реакции нитрования [12].
Таким образом, для анализа реакционной способности ДХБ в реакции гидродехлорирования требуется расчет структур изомерных ДХБ и их катионрадикалов, который был проведен комплексом NWChem ver. 6.0 [13] на уровне теории DFT M06/6-311+G* в газофазном приближении без ограничений по типу симметрии, а катионрадикалы рассчитаны в однодетерминантном приближении [14]. Заряды на реакционных центрах определены в схеме Хиршфельда [15] программным комплексом ADF2013 [16] (табл. 1).
Табл. 1. Определение функций Фукуи и энергий граничных орбиталей структур молекул изомерных ДХБ и их катион-радикалов. Здесь и далее e - хартри.
|
Изомер |
Q(0), e |
Q(+), e |
FF, e |
E(HOMO) |
E(LUMO) |
|
|
орто- |
0.0372 |
0.1160 |
0.0788 |
-0.26798 |
-0.03387 |
|
|
мета- |
0.0476 |
0.1161 |
0.0685 |
-0.27080 |
-0.03578 |
|
|
пара- |
0.0418 |
0.1287 |
0.0869 |
-0.26357 |
-0.03642 |
Судя по величинам локальной электрофильности реакционных центров (табл. 2) - атомов углерода, несущих галоген - указанные субстраты располагаются в ряд по реакционной способности в реакции палладирования, а, следовательно, и гидродехлорирования при катализе палладием, в ряд пара- > орто- > мета-, совпадающий с экспериментально наблюдаемым при дехлорировании на катализаторе наноалмаз/Pd [17], а также на катали-заторе сибунит/2%Pd [18].
Табл. 2. Определение жесткости и электрофильности молекул изомерных ДХБ в газовой фазе (µ, з, щ и щ(лок) - в eV)
|
Изомер |
E(LUMO) |
E(HOMO) |
µ |
з |
щ |
щ(лок) |
|
|
орто- |
-0.26798 |
-0.03387 |
-0.150 |
0.117 |
0.0972 |
0.0076 |
|
|
мета- |
-0.2708 |
-0.03578 |
-0.153 |
0.117 |
0.0999 |
0.0068 |
|
|
пара- |
-0.26357 |
-0.03642 |
-0.152 |
0.113 |
0.0997 |
0.0086 |
Аналогичный результат наблюдается при учете влияния растворителя методом PCM (в варианте IEF-PCM) на уровне DFT M06/6-311+G* (табл. 3, 4), так что и в этом случае изомерные ДХБ располагаются в ряд по активности в реакции электрофильного палладирования, имеющий вид пара- > орто- > мета-, совпадающий с экспериментально наблюдаемым и соответствующий электрофильному характеру стадии, лимитирующей скорость.
В то же время ряд глобальной электрофильности указанных субстратов не совпадает с рядом реакционной способности (табл. 4), что указывает на достаточно позднюю реализацию переходного состояния.
Можно наблюдать, что неспецифическая сольватация молекул ДХБ этанолом приводит к уменьшению зарядов на ключевых атомах углерода всех реакционных центров (табл. 1, 3), а это облегчает электрофильную атаку палладия (или протона). Одновременно увеличивается положительный заряд на этих атомах в катионоидном (катион-радикальном) состоянии молекул. Сочетание этих двух факторов приводит к увеличению значений функции Фукуи при переходе от газовой фазы к среде этанола, что определяет положительный эффект растворителя для стадии, определяющей скорость.
Величины локальной электрофильности, характеризующей активность реакционных центров щ(лок) = FF·щ), согласуются с экспериментально наблюдаемым рядом активности ДХБ в реакции гидродехлорирования (табл. 2, 4).
Табл. 3. Определение функций Фукуи и энергий граничных орбиталей ДХБ в среде этанола (IEF-PCM, DFT M06/6-311+G*)
|
Изомер |
Q(0) |
Q(+) |
FF |
E(HOMO) |
E(LUMO) |
|
|
орто- |
0.0321 |
0.1236 |
0.0915 |
-0.27022 |
-0.03266 |
|
|
мета- |
0.0438 |
0.1238 |
0.0800 |
-0.27101 |
-0.03411 |
|
|
пара- |
0.0378 |
0.1371 |
0.0984 |
-0.026435 |
-0.03407 |
Табл. 4. Определение жесткости и электрофильности ДХБ в среде этанола
|
Изомер |
E(HOMO) |
E(LUMO) |
µ |
з |
щ |
щ(лок) |
|
|
орто- |
-0.27022 |
-0.03266 |
-0.151 |
0.118 |
0.096 |
0.008 |
|
|
мета- |
-0.27101 |
-0.03411 |
-0.152 |
0.118 |
0.098 |
0.007 |
|
|
пара- |
-0.026435 |
-0.03407 |
-0.149 |
0.115 |
0.096 |
0.009 |
С использованием данных [19] по константам скоростей гидродехлорирования изомерных ДХБ водородом на катализаторе сибунит/Pd [константы K имеют размерность моль0.5·л0.5/(г.кат·час·Па)] получена корреляционная зависимость с положительным наклоном (соответствующим электрофильному характеру первой стадии процесса) (5) между lgK и FF, близкая к линейной и соответствующая электронодонорной способности реакционного центра.
lgK = (-3.20 ± 0.39) + (17.5 ± 4.3)*FF, R = 0.970, SD = 0.06, P = 0.16 (5)
Корреляция (6) между электрофильностью и логарифмом эффективной константы скорости гидродехлорирования ядернозамещенных хлорбензолов [20] (YPhCl, Y = 4-Me, 4-Cl, 4-F, 4-NH2, 3-Me, 2-Me, H) водородом на алюмосиликатном катализаторе с 3% Pd аналогична, хотя имеет антибатный характер. Такой вид зависимости соответствует физическому смыслу указанного параметра и электрофильному характеру стадии палладирования (протониро-вания) как стадии, лимитирующей скорость реакции гидродехлорирования, и согласуется с данными работ [21, 22].
lg K = (6.33 ± 1.52) - (2.84 ± 0.63)·щ, R = 0.896 (6)
(проходит проверку на статистическую значимость при объеме выборки N = 7), SD = 0.26, P = 0.006.
Аналогичная корреляция (7) наблюдается для зависимости логарифма эффективной контанты скорости гидродехлорирования замещенных хлорбензолов от локальной электро-фильности реакционных центров.
logKeff = (3.16 ±1.12) - (15.34 ± 4.56)·щ(лок), R = 0.860, SD = 0.31,
N = 6, P = 0.028. (7)
Табл. 5. Гидродехлорирование XPyH (расчет DFT/M06/6-311+G*, PCM, MeOH, 40 °C, е = 29.66. С2 и С3 - соответствующие атомы углерода в дихлорпиридинах.
|
X |
Q0 |
Q+ |
FF |
E(HOMO) |
E(LUMO) |
µ |
з |
щ |
щ(лок) |
|
|
2-Cl |
0.099 |
0.194 |
0.094 |
-0.28144 |
-0.04546 |
3.211 |
0.385 |
13.378 |
1.260 |
|
|
3-Cl |
0.035 |
0.141 |
0.107 |
-0.27937 |
-0.04636 |
3.170 |
0.380 |
13.210 |
1.409 |
|
|
2,3-Cl2, C2 |
0.095 |
0.171 |
0.085 |
-0.27931 |
-0.05310 |
3.078 |
0.369 |
12.824 |
1.087 |
|
|
2,3-Cl2, C3 |
0.033 |
0.128 |
0.096 |
-0.27931 |
-0.05310 |
3.078 |
0.369 |
12.824 |
1.215 |
Процесс гидродехлорирования 2-Cl, 3-Cl и 2,3-дихлорпиридинов на катализаторе Pd/ZrO2 протекает, по утверждению авторов [23] через электрофильную атаку на атомы углерода, несущие галоген. Это позволяет предположить, что такие атомы углерода будут иметь - в соответствие с теорией DFT ИРС - максимальное значение функции Фукуи, характеризующей электронодонорную способность реакционного центра. И действительно, значение FF для 2-хлорпиридина (для атома углерода, несущего атом хлора) меньше, чем аналогичная величина для 3-хлорпиридина (табл. 5), что соответствует меньшей активности первого субстрата (меньшие значения начальных скоростей реакций) [23].
Аналогичное заключение справедливо для 2,3-дихлорпиридина, активность которого меньше в указанной реакции, чем для монохлорпиридинов, согласуясь с меньшими значениями FF для обоих реакционных центров 2,3-дихлорпиридина. Даже в случае, когда адсорбция, несомненно влияющая на скорость реакции, оказывается выше для 2-хлорпиридина, скорость гидродехлорирования 3-хлорпиридина все равно превышает таковую для 2-изомера [23].
Это позволяет сделать предположение, что реакция (и, вероятно, адсорбция) идет не по положениям с наивысшей электронной плотностью, как считалось ранее [22, 23], а по положениям с наивысшей электронодонорной способностью (функцией Фукуи), что согласуется с данными табл. 5.
Таким образом, приложение теории DFT-индексов реакционной способности, основанных на количественной теории жестких и мягких кислот и оснований позволяет корректно описать и предсказать реакционную способность хлорпроизводных бензола (на примере дихлорбензолов, ряда ядернозамещенных хлорбензолов и хлорпиридинов) в реакции гидродехлорирования и позволяет с точки зрения теории ЖМКО подтвердить электрофильный характер лимитирующей стадии на теоретически обоснованном уровне.
Аналогичный подход оправдал себя при анализе ароматической реакционной способности в реакциях нитрованиия и галогенирования [24].
Заключение
Разрешение дилеммы о происхождении электрофильной частицы требует специального анализа, однако целесообразность приложения теории ЖМКО к исследуемым процессам очевидна уже сейчас, поскольку даже оценка свободных энергий Гиббса структур, образованных окислительным внедрением палладия в связь углерод-галоген для 4-фторхлор-бензола показывает, что структура Cl-Pd-Ph-F на 18.5 ккал/моль выгоднее (ниже по энергии), чем структура F-Pd-Ph-Cl (-202.574025 и 202.544510 хартри соответственно, расчет DFT/M06/ cc-pvTZ, IEF-PCM, водная фаза, е = 78.36). Данный результат есть следствие взаимодействия мягкого электрофила (атома палладия) с мягким реакционным центром (связью углерод-хлор). Вторая структура образована взаимодействием мягкого электрофила с жестким реак-ционным центром (С-F), поэтому менее выгодна, что и согласуется с большей подвижностью атома хлора в 4-фторхлорбензоле при гидродехлорировании [24] поскольку органические реакции идут быстрее через более устойчивые интермедиаты [7], имея в этом случае более низкие энергии активации. Однако аналогичный расчет (на том же уровне теории) у-комп-лексов, образованных протонированием 4-фторхлорбензола по одному из атомов углерода, несущих галоген, показывает, что устойчивость их также соответствует реакционной способности этого соединения, поскольку у-комплекс, образованный протонированием по атому углерода, несущему хлор, на 5.5 ккал/моль более устойчив.
Выводы
1. Каталитическое дегидрогалогенирование, с точки зрения теории жестких и мягких кислот и оснований Пирсона, представляет собой электрофильный процесс, причем атака электрофила осуществляется на реакционные центры с наивысшей электронодонорной способостью, которая характеризуется как величиной функции Фукуи, так и его локальной электрофильностью.
2. Количественная теория ЖМКО Пирсона, основанная на квантово-химическом подходе DFT, адекватно описывает реакционную способность арилгалогенидов в реакции каталитического дегидрохлорирования.
Литература
[1] R.A. Sheldon, J. Arends, U. Hanefeld. Green chemistry and catalysis. Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH. 2007. 447p.
[2] Юфит С.С., Злотин С.Г., Евдокимова Г.В., Шипкова Н.А. Гидродехлорирование как универсальный «зеленый» метод уничтожения хлорсодержащих стойких органических соединений. В сборнике статей «Зеленая химия в России». Ред. Лунин В.В., Тундо П., Локтева Е.В. М.: Изд. МГУ. 2004. С.204-231.
[3] J. Tsuji. Palladium reagents and catalysis: new perspectives for the 21th century. Chichester: Wiley and Sons. 2004. 670p.
[4] M. Allbrecht, A.L. Spek, G. Van Coten. J. Am. Chem. Soc. 2001. Vol.123. Nо.30. P.7233-7246.
[5] Yu.A. Serguchev, Yu.V. Belokopytov. Kin. and cat. 2001. Vol.42. Nо.2. P.195-203.
[6] Реакционная способность и пути реакций. Ред. Клопман Г. М.: Мир. 1977. 384с.
[7] Днепровский А.С., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии. Л.: Химия. 1991. 560с.
[8] Chemical reactivity theory. A density functional view. Chattaraj P.K., Ed. N.-Y.: CRC Press. 2009. 576p.
[9] D.C. Yung. Computational chemistry. N.-Y. Wiley J. & Sons Inc. 2001. 380p.
[10] R.G. Pearson. Chemical hardness. Applications from molecules to solids. Weinheim: Wiley-VCH Verlag GMBH. 1997. 200p.
[11] Theoretical aspects of chemical reactivity. Theoretical and computational chemistry. 19. Toro-Labbe A., Ed. Amsterdam: Elsevier. 2007. 322p.
[12] Крылов Е.Н., Зубанова Е.А., Иванова Ю.М., Вирзум Л.В., Груздев М.С. Бутлеровские сообщения. 2011. Т.24. №4. С.80=89.
[13] M. Valiev, E.J. Bylaska, N. Govind, K. Kowalski, T.P. Straatsma, van H.J.J. Dam, D. Wang, J. Nieplocha, E. Apra, T.L. Windus, de W.A. Jong. Comput. Phys. Commun. 2010. Vol.181. P.1477.
[14] Гарифзянова Г.Г., Шамов А.Г., Храпковский Г.М. Теоретическое изучение молекулярного переноса и отрыва атома водорода в катион-радикалах этилтолуолов. В сб. статей XV Всеросс. конф. Структура и динамика молекулярных систем. Йошкар-Ола: Марийский гос. тех. ун-т. 2008. Т.3. С.17-20.
[15] S. Saha, R.K. Roy, P.W. Ayers. Int. J. Quant. Chem. 2008 Vol.109. Iss.9. P.1790-1806.
[16] ADF 2013, SCM, Theoretical Chemistry, Vrije Universiteit, Amsterdam, The Netherlands, http://www.scm.com.
[17] Калмыков П.А., Россини Ю.П., Магдалинова Н.А., Клюев М.В. Гидродехлорирование дихлорбензолов в присутствии палладиевых катализаторов. Тез. Докл. VII Всеросс. школы-конф. мол. ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения). Иваново. 2012. С.186-187.
[18] Занавескин К.Л. Каталитическое гидродехлорирование полихлорбензолов и полихлорбифенилов. 2011. Автореф. дисс… канд. хим. наук. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева. 19с.
[19] M.A. Aramendia, V. Borau, J.M. Garsia, C. Jimenez, A. Marinas, J.M. Marinas, F.J. Urbano. Appl. Catalysis B: Environmental. 2003. Vol.43. P.71-79.
[20] E.J. Shin, M.A. Keane. Appl. Catal. B. 1998. Vol.18. P.241-250.
[21] M.A. Keane. Appl. Catal. A: Gen. 2004. Vol.271. P.109-118.
[22] J.M. Moreno, M.A. Aramendia, A. Marinas, J.M. Marinas, F.J. Urbano. Appl. Catal. B: Environmental. 2007. Vol.76. P.34-41.
[23] BF. Hagh, D.T. Allen. Chem. Eng. Science. 1990. Vol.45. Nо.8. P.2695-2701.
[24] Крылов Е.Н., Зубанова Е.А., Иванова Ю.М., Вирзум Л.В., Груздев М.С. Селективность реакций электрофильного замещения в алкилбензолах. Бутлеровские сообщения. 2011. Т.24. №4. С.80-89.
Размещено на Allbest.ru
Подобные документы
Человек как система, где происходят различные химические превращения. Экзотермическая реакция окисления органических веществ при высокой температуре (горение дров) – первая использованная человеком химическая реакция. Основные понятия и законы химии.
лекция [30,9 K], добавлен 09.03.2009Составление формул соединений кальция с водородом, фтором и азотом. Определение степени окисления атома углерода и его валентности. Термохимические уравнения реакций, теплота образования. Вычисление молярной концентрации эквивалента раствора кислоты.
контрольная работа [46,9 K], добавлен 01.11.2009Рассмотрение реакций, основанных на образовании комплексных соединений металлов и без их участия. Понятие о функционально-аналитической и аналитико-активной группах. Использование органических соединений как индикаторов титриметрических методов.
курсовая работа [1,5 M], добавлен 01.04.2010Патентный поиск. Примеры карбонилирования. Затраты на сырье, материалы и реактивы. Сетевой график. Оценка эффективности результатов выполнения исследовательской работы. Характеристика токсичных веществ и меры безопасности. Анализ потенциальных опасностей.
дипломная работа [49,7 K], добавлен 04.01.2009Значение наночастицы палладия в катализе. Структура, свойства и основные виды дендримеров. Синтез на их основе мезопористых палладиевых катализаторов, сшитых бисфенол А диглицидиловым эфиром. Гидрирование замещенных стиролов в присутствии катализатора.
курсовая работа [1,2 M], добавлен 20.01.2016Качественное развитие квантово-химических моделей. Кинетическая концепция Рюденберга. Анализ теории гипервалентных связей, основные условия их образования. Электронная структура непереходных соединений. Орбитально-избыточные связи, правило четности.
презентация [209,2 K], добавлен 22.10.2013Общее понятие о катализаторах. Современные тенденции в разработке и использовании новых катализаторов гидрирования. Разновидности дегидрирующего действия катализаторов. Процесс дегидрирования и природа активной поверхности катализаторов дегидрирования.
курсовая работа [1,2 M], добавлен 21.10.2014Роль химии в развитии естественнонаучных знаний. Проблема вовлечения новых химических элементов в производство материалов. Пределы структурной органической химии. Ферменты в биохимии и биоорганической химии. Кинетика химических реакций, катализ.
учебное пособие [58,3 K], добавлен 11.11.2009Химическая кинетика и ее значение в управлении химическими процессами. Классификация реакций по средам протекания, их отличительные черты. Скорость химических реакций, зависимость ее от температуры среды и наличия света. Принцип действия катализаторов.
реферат [152,7 K], добавлен 29.05.2009Краткий обзор концептуальных направлений развития современной химии. Исследование структуры химических соединений. Эффективные и неэффективные столкновения реагирующих частиц. Химическая промышленность и важнейшие экологические проблемы современной химии.
реферат [45,8 K], добавлен 27.08.2012
