К вопросу о синтезе 1,3,4-тиадиазинов и 1,3,4-селенадиазинов. Обсуждение и результаты

Анализ действия спиртового раствора щёлочи на процессы циклизации ацетиленовых триоэфиров. Применение элементного микроанализа для изучения строения шестичленных гетероциклов. Молекулярное моделирование и масс-спектроскопия селенадиазинов и тиадиазинов.

Рубрика Химия
Вид статья
Язык русский
Дата добавления 10.08.2018
Размер файла 97,9 K

Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Размещено на http://allbest.ru

Российский государственный педагогический университет имени А.И. Герцена

К вопросу о синтезе 1,3,4-тиадиазинов и 1,3,4-селенадиазинов. Обсуждение и результаты

Зачиняев Ярослав Васильевич

доктор наук, профессор

Санкт-Петербург

б,в-Непредельные (ацетиленовые) тиоляты и селеноляты взаимодействуют с нитрилиминами (классическими 1,3-диполярными системами) с образованием соединений не с пятичленным циклом, как сообщалось ранее [1], а с шестичленным циклом, как утверждалось первоначально [2,3], то есть образуются соответствующие 4Н-1,3,4-тиадиазины и 4Н-1,3,4-селенадиазины.

Например, 2-фенилэтинилтиолят (селенолят) калия [4] реагирует в среде абсолютированного бензола с нитрилиминами (система: N-арил-С-хлоргидразон + триэтиламин), образуя с хорошими выходами соответствующие продукты 1,3-диполярной циклизации -

5-фенил-2,4-дизамещённые-4Н-1,3,4-тиа(селена)диазины:

1,3-диполь

Если эти реакции проводить с N-арил-С-хлоргидразонами в отсутствие основания (триэтиламина), то образуются с количественными выходами соответствующие ациклические б,в-ацетиленовые тио(селено)эфиры:

б,в-Ацетиленовые тио(селено)эфиры, в свою очередь, легко, количественно и необратимо циклизуются под действием спиртового раствора щёлочи в соответствующие шестичленные гетероциклы (линейно-кольчатая изомеризация):

{ Аналогично и с Se }

Строение всех полученных соединений доказано методами РСА, ИК-, ЯМР-, масс-спектроскопии и молекулярного моделирования [5], а их качественный и количественный состав подтверждён элементным микроанализом. циклизация ацетиленовый селенадиазин

Структуру полученных 4Н-1,3,4-халькогендиазинов подтверждают также произведённые встречные синтезы [6,7].

Подробнее синтез 4Н-1,3,4-халькогендиазинов описан в работах [8-10].

Список литературы

1. Терентьева Н.А., Петров М.Л. // Тез. докл. V Всесоюз. конф. По химии азотсодерж. гетероциклич. соединений.- Черноголовка, 1991.- Ч. II.- С. 163.

2. Zachinyaev Ya.V., Bobrov A.I., Ginak A.I. // Revue Roum. Chim.- 1989.- V. 34, № 3.- P. 901 - 903.

3. Зачиняев Я.В., Бобров А.И., Гинак А.И. // Межвуз. сб. науч. тр «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов».- Саратов: Изд-во Саратовского гос. ун-та, 1992.- Ч. II.- С. 43.

4. Зачиняев Я.В., Орлов Д.С. // Реактивы и особо чистые вещества.- 1980.- Вып. 6.- С. 51 - 53.

5. Микельсаар Р.-Х.Н., Брусков В.И., Полтев В.И. // Науч. сб. Пущино.- 1985.- 40 с.

6. Бобылев В.А., Петров М.Л., Чистоклетов В.Н., Петров А.А. // Журн. орг. химии.- 1981.- Т. 17, № 11.- С. 2289 - 2294.

7. Бобылев В.А., Петров М.Л., Чистоклетов В.Н., Петров А.А. // Журн. орг. химии.- 1982.- Т. 18, № 1.- С. 224 - 225.

8. Зачиняев Я.В., Петров М.Л., Фролков А.Н. и др. // Журн. орг. химии.- 1980.- Т. 16, № 5.- С. 938 - 942.

9. Зачиняев Я.В., Петров М.Л., Фролков А.Н. и др. // Тез. докл. Всесоюз. конф. памяти академика А.Е. Фаворского «Развитие органического синтеза на основе изучения общих закономерностей и механизмов реакций органической химии», 26 - 28 февраля 1980 г.- Л.- 1980.- С. 61 - 62.

10. Зачиняев Я.В., Бобров А.И., Петров М.Л., Чистоклетов В.Н. // Тез. докл. XVI Всесоюз. конф. по химии и технологии орган. соедин. серы и сернистых нефтей, 22 - 25 октября 1984 г.- Рига - Юрмала.- 1984.- С. 245 - 246.

Аннотация

К вопросу о синтезе 1,3,4-тиадиазинов и 1,3,4-селенадиазинов. Обсуждение и результаты. Зачиняев Ярослав Васильевич, доктор наук, профессор, профессор. Российский государственный педагогический университет имени А.И. Герцена, Санкт-Петербург

Установлено, что б,в-непредельные (ацетиленовые) тиоляты и селеноляты взаимодействуют с нитрилиминами с образованием соединений не с пятичленным циклом, а с шестичленным, то есть образуются соответствующие 4Н-1,3,4-халькогендиазины.

Ключевые слова: нитрилимины, n-арил-с-хлоргидразоны, диполярное циклоприсоединение, непредельные тиоляты и селеноляты, тиадиазины, селенадиазины

Размещено на Allbest.ru


Подобные документы

  • Масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой как наиболее универсальный метод анализа элементного состава вещества. Система ввода образца в виде раствора. Процессы, происходящие в индуктивно связанной плазме. Фильтрация и детектирование ионов.

    презентация [320,0 K], добавлен 07.06.2015

  • Физические основы процесса масс-спетро-метрического распада. Определение элементного состава ионов на основании изотопных пиков. Квадрупольный масс-анализатор. Матричная лазерная десорбционная ионизация. Принцип действия молекулярных сепараторов.

    реферат [2,5 M], добавлен 12.01.2012

  • Общие сведения, распространение и значимость гетероциклических органических соединений. Особенности строения гетероциклов, их классификация и номенклатура. Шестичленные гетероциклы - азины и их аналоги. Взаимопревращение пятичленных гетероциклов.

    контрольная работа [1,2 M], добавлен 05.08.2013

  • Компьютерное моделирование новых молекулярных структур с применением программы HyperChem. Три стадии изучения потенциального лекарственного вещества: фармацевтическая, фармакокинетическая и фармакодинамическая. Молекулярное моделирование веществ.

    дипломная работа [108,6 K], добавлен 17.12.2010

  • Ультрафиолетовая спектроскопия, применяемая при исследовании атомов, ионов, молекул твердых тел, для изучения их уровней энергии, вероятностей переходов. Приборы, применяемые для УФ-спектроскопии. Спектры поглощения классов органических соединений.

    контрольная работа [2,9 M], добавлен 08.04.2015

  • Применение 3,6-дийодкарбазола в органическом синтезе. Методы получения 3,6-дийодкарбазола, а также производственная и экологическая безопасность при его синтезе. Анализ опасных производственных факторов и обоснование мероприятий по их устранению.

    курсовая работа [777,1 K], добавлен 06.02.2012

  • Хроматомасс-спектрометрия в органической химии. Инфракрасная спектроскопия: физико-химические основы, приборы. Пример хроматограммы по всем ионам. Блок-схема фурье-спектрометра. Расшифровка формулы органического соединения по данным элементного анализа.

    контрольная работа [412,1 K], добавлен 17.05.2016

  • Физиологическая роль и индикаторы элементного статуса меди. Применение ее в промышленности и медицине. Физические свойства химического элемента, нахождение его в природе. Оценка содержания меди в организме человека, индикаторы ее элементного статуса.

    презентация [3,5 M], добавлен 23.02.2015

  • Синтез и свойства N,S,О-содержащих макрогетероциклов на основе первичных и ароматических аминов с участием Sm-содержащих катализаторов. Гетероциклические соединения, их применение. Методы идентификации органических соединений ЯМР- и масс-спектроскопией.

    дипломная работа [767,1 K], добавлен 22.12.2014

  • Масс-спектрометрия как метода исследования вещества, основанный на зависимости интенсивности ионного тока от отношения массы к заряду. Принцип действия ионизатора и детектора заряженных частиц. Применение метода в медицине, биохимии и криминалистике.

    презентация [2,4 M], добавлен 30.05.2014

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д.
PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах.
Рекомендуем скачать работу.