К вопросу о синтезе 1,3,4-тиадиазинов и 1,3,4-селенадиазинов. Обсуждение и результаты

Размещено на http://allbest.ru

Российский государственный педагогический университет имени А.И. Герцена

К вопросу о синтезе 1,3,4-тиадиазинов и 1,3,4-селенадиазинов. Обсуждение и результаты

Зачиняев Ярослав Васильевич

доктор наук, профессор

Санкт-Петербург

б,в-Непредельные (ацетиленовые) тиоляты и селеноляты взаимодействуют с нитрилиминами (классическими 1,3-диполярными системами) с образованием соединений не с пятичленным циклом, как сообщалось ранее [1], а с шестичленным циклом, как утверждалось первоначально [2,3], то есть образуются соответствующие 4Н-1,3,4-тиадиазины и 4Н-1,3,4-селенадиазины.

Например, 2-фенилэтинилтиолят (селенолят) калия [4] реагирует в среде абсолютированного бензола с нитрилиминами (система: N-арил-С-хлоргидразон + триэтиламин), образуя с хорошими выходами соответствующие продукты 1,3-диполярной циклизации -

5-фенил-2,4-дизамещённые-4Н-1,3,4-тиа(селена)диазины:

1,3-диполь

Если эти реакции проводить с N-арил-С-хлоргидразонами в отсутствие основания (триэтиламина), то образуются с количественными выходами соответствующие ациклические б,в-ацетиленовые тио(селено)эфиры:

б,в-Ацетиленовые тио(селено)эфиры, в свою очередь, легко, количественно и необратимо циклизуются под действием спиртового раствора щёлочи в соответствующие шестичленные гетероциклы (линейно-кольчатая изомеризация):

{ Аналогично и с Se }

Строение всех полученных соединений доказано методами РСА, ИК-, ЯМР-, масс-спектроскопии и молекулярного моделирования [5], а их качественный и количественный состав подтверждён элементным микроанализом. циклизация ацетиленовый селенадиазин

Структуру полученных 4Н-1,3,4-халькогендиазинов подтверждают также произведённые встречные синтезы [6,7].

Подробнее синтез 4Н-1,3,4-халькогендиазинов описан в работах [8-10].

Список литературы

1. Терентьева Н.А., Петров М.Л. // Тез. докл. V Всесоюз. конф. По химии азотсодерж. гетероциклич. соединений.- Черноголовка, 1991.- Ч. II.- С. 163.

2. Zachinyaev Ya.V., Bobrov A.I., Ginak A.I. // Revue Roum. Chim.- 1989.- V. 34, № 3.- P. 901 - 903.

3. Зачиняев Я.В., Бобров А.И., Гинак А.И. // Межвуз. сб. науч. тр «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов».- Саратов: Изд-во Саратовского гос. ун-та, 1992.- Ч. II.- С. 43.

4. Зачиняев Я.В., Орлов Д.С. // Реактивы и особо чистые вещества.- 1980.- Вып. 6.- С. 51 - 53.

5. Микельсаар Р.-Х.Н., Брусков В.И., Полтев В.И. // Науч. сб. Пущино.- 1985.- 40 с.

6. Бобылев В.А., Петров М.Л., Чистоклетов В.Н., Петров А.А. // Журн. орг. химии.- 1981.- Т. 17, № 11.- С. 2289 - 2294.

7. Бобылев В.А., Петров М.Л., Чистоклетов В.Н., Петров А.А. // Журн. орг. химии.- 1982.- Т. 18, № 1.- С. 224 - 225.

8. Зачиняев Я.В., Петров М.Л., Фролков А.Н. и др. // Журн. орг. химии.- 1980.- Т. 16, № 5.- С. 938 - 942.

9. Зачиняев Я.В., Петров М.Л., Фролков А.Н. и др. // Тез. докл. Всесоюз. конф. памяти академика А.Е. Фаворского «Развитие органического синтеза на основе изучения общих закономерностей и механизмов реакций органической химии», 26 - 28 февраля 1980 г.- Л.- 1980.- С. 61 - 62.

10. Зачиняев Я.В., Бобров А.И., Петров М.Л., Чистоклетов В.Н. // Тез. докл. XVI Всесоюз. конф. по химии и технологии орган. соедин. серы и сернистых нефтей, 22 - 25 октября 1984 г.- Рига - Юрмала.- 1984.- С. 245 - 246.

Аннотация

К вопросу о синтезе 1,3,4-тиадиазинов и 1,3,4-селенадиазинов. Обсуждение и результаты. Зачиняев Ярослав Васильевич, доктор наук, профессор, профессор. Российский государственный педагогический университет имени А.И. Герцена, Санкт-Петербург

Установлено, что б,в-непредельные (ацетиленовые) тиоляты и селеноляты взаимодействуют с нитрилиминами с образованием соединений не с пятичленным циклом, а с шестичленным, то есть образуются соответствующие 4Н-1,3,4-халькогендиазины.

Ключевые слова: нитрилимины, n-арил-с-хлоргидразоны, диполярное циклоприсоединение, непредельные тиоляты и селеноляты, тиадиазины, селенадиазины

Размещено на Allbest.ru