Компьютерное моделирование колебательного спектра 2-изопропил – 5,5 – диметил – 1,3,2 – диоксаборинана
Этапы определения расчетных колебательных мод с помощью процедуры масштабирования с коэффициентом 0.8953, соответствующим теории HF/6–31G(d) [15]. Установленные колебательные частоты как спектральная характеристика 1,3,2 – диоксаборинанового кольца.
| Рубрика | Химия |
| Вид | статья |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 10.05.2018 |
| Размер файла | 17,9 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Размещено на http://www.allbest.ru/
Размещено на http://www.allbest.ru/
Компьютерное моделирование колебательного спектра 2-изопропил - 5,5 - диметил - 1,3,2 - диоксаборинана
Интерес к структурным исследованиям шестичленных циклических эфиров борных кислот связан как с особенностями их строения, так и с использованием в качестве реагентов тонкого органического синтеза [1-6]. Ранее, в экспериментальных работах [7, 8] на основании результатов исследования колебательных мод циклических и ациклических эфиров борных кислот [9-13] были выявлены основные колебательные частоты гетероциклического фрагмента кольца в ИК и КР спектрах замещенных 1,3,2 - диоксаборинанов. Целью настоящей работы является анализ результатов компьютерного моделирования колебательного спектра 2-изопропил - 5,5 - диметил - 1,3,2 - диоксаборинана (I) с помощью неэмпирического квантово-химического приближения HF/6-31G(d) в рамках программного обеспечения HyperChem [14].
Исследовались колебательные частоты, связанные в основном с гетероатомным фрагментом кольца. Все они принадлежат к так называемой области «отпечатков пальцев» молекулы. При определении расчетных колебательных мод использовалась процедура масштабирования с коэффициентом 0.8953, соответствующим уровню теории HF/6-31G(d) [15]. Полученные результаты представлены в таблице.
Основные колебательные частоты соединения I
|
Расчетная частота, см-1 |
Расчетная интенсивность, % |
Отнесение |
Частоты из экспериментальных ИК и КР спектров, см-1 [8] |
|
|
669 |
33 |
Внеплоскостные деформационные колебания фрагмента СВО2 (д СВО2) |
660 (ср), ИК |
|
|
787 |
10 |
Cимметричные валентные колебания ВО2 (нs ВО2) |
715 (с), КР; 709 (о. сл), ИК |
|
|
1202 |
50 |
Внеплоскостные деформационные колебания гетероциклического кольца |
1215 (с), ИК |
|
|
1252 |
90 |
Смешанные колебания фрагмента (СО)2ВС |
1237 (с), ИК |
|
|
1348 |
100 |
Валентные колебания ВС (н В-С) |
1320 (с), ИК |
|
|
1420 |
37 |
Асимметричные валентные колебания ВО2 (нas ВО2) |
1400 (с), ИК |
Примечание: с - сильная, ср. - средняя, сл. - слабая, о.сл. - очень слабая
Выявленные моды свидетельствуют о заметном вкладе смешанных колебаний, в которых участвуют фрагменты гетероциклического кольца, в общий спектр. При этом расхождение между расчетными и экспериментальными частотами составляют от 9 до 72 см-1. Наиболее близкое соответствие расчетных и экспериментальных данных наблюдается для деформационных колебаний д СВО2 (ИК).
Установленные колебательные частоты являются отличительной спектральной характеристикой 1,3,2 - диоксаборинанового кольца и могут быть использованы для дальнейшего изучения структурных особенностей соединений этого класса.
Литература
диоксаборинановый кольцо колебательный спектр
1. Грень А.И., Кузнецов В.В. Химия циклических эфиров борных кислот. Киев: Наукова думка, 1988. 160 с.
2. Кузнецов В.В. // Изв. РАН. Сер. хим. 2005. №7. C.1499.
3. Кузнецов В.В. Успехи органического катализа и химии гетероциклов. М: Химия, 2006. C.336.
4. Bhat N.G., Caga-Anan Z., Leija R. // Tetrahedron Lett. 2005. V.46. №31. P.5109.
5. Marciniec B., Jankowska M., Pietranzuk C. // Chem. Commun. 2005. №5. Р.663.
6. Murata M., Oda T., Watanabe S., Masuda J. // Synthesis. 2007. №3. P.351.
7. Кузнецов В.В., Грень А.И. // Докл. АН УССР. Сер. Б. 1984. №7. С. 39.
8. Кузнецов В.В., Алексеенко Л.И., Стайков А.И., Грень А.И. // Укр. хим. ж. 1988. Т.54. №12. С. 1315.
9. Meller A., Marecek H. // Monatsh. Chem. 1967. V.98. №6. P.2336.
10. Burch J., Gerrard W., Goldstein M., Mooney E., Willis H. // Spectrohim. Acta. 1962. V.18. №10. P.1403.
11. Finch A., Steele D. // Trans. Faraday Soc. 1964. V.60. №10. P.2125.
12. Finch A., Pearn J. // Spectrohim. Acta. 1963. V.19. №10. P.1612.
13. De Moor J., Van Der Kelen G., Eeckhaut Z. // J. Organometal. Chem. 1967. V.9. №1. P.31.
14. HyperChem 7.01. Trial version. www.hyper.com.
15. Scott P.A., Radom L. // J. Phys. Chem., 1996. V.100. №41. P.16502.
Размещено на Allbest.ru
Подобные документы
Окислительно-восстановительные реакции. Колебательные химические реакции, история их открытия. Исследования концентрационных колебаний до открытия реакции Б.П. Белоусова. Математическая модель А.Лоткой. Изучение механизма колебательных реакций.
курсовая работа [35,4 K], добавлен 01.02.2008Компьютерное моделирование новых молекулярных структур с применением программы HyperChem. Три стадии изучения потенциального лекарственного вещества: фармацевтическая, фармакокинетическая и фармакодинамическая. Молекулярное моделирование веществ.
дипломная работа [108,6 K], добавлен 17.12.2010Химическое строение карденолидов. Сила кардиотонического эффекта. Наличие гликозидной связи и лактонного кольца. Разделение гликозидов методами тонкослойной, колоночной и бумажной хроматографии. Качественные реакции на присутствие бутенолидного кольца.
реферат [329,8 K], добавлен 23.08.2013Материальные и энергетические потоки процесса. Этапы имитационного моделирования объекта в VisSim. Построение топологических и структурных схем подсистем. Моделирование работы системы управления при подаче возмущающего воздействия по потоку сырья.
курсовая работа [1,3 M], добавлен 12.04.2015Расчеты и прогнозирование свойств органических соединений. Вычисления методом Бенсона по атомам с учетом первого окружения. Вычисление критической температуры, давления, критического объема, ацентрического фактора. Фазовое состояние компонента.
курсовая работа [439,2 K], добавлен 21.02.2009Методы определения железа в почвах: атомно-абсорбционный и комплексонометрический. Соотношение групп соединений железа в различных почвах. Методики определения подвижных форм железа с помощью роданида аммония. Эталонные растворы для проведения анализа.
контрольная работа [400,1 K], добавлен 08.12.2010Механическая модель молекулы. Методы компьютерного моделирования полимеров, Монте Карло и молекулярной динамики. Мотивы укладки цепи в белковых молекулах. Конформационно-зависимый дизайн последовательностей цепи. Методы анализа белковых структур.
магистерская работа [1,5 M], добавлен 19.03.2009Предпосылки к созданию теории электролитической диссоциации, этапы данного процесса. Понятие и основные факторы, влияющие на степень электролитической диссоциации, способы определения. Закон разбавления Оствальда. Определение ионного произведения воды.
презентация [280,8 K], добавлен 22.04.2013Рассмотрение соединения лантанидов с органическими лигандами. Проявление характеристичной узкополосной люминесценции как в видимой, так и инфракрасной областях спектра. Излучение ионов Nd3+, Er3+, Yb3+ в ИК-области спектра, а также области их применения.
курсовая работа [1,1 M], добавлен 04.01.2015Гравиметрические методы определения марганца в виде окиси, сульфида, фосфата, пикролоната. Исследование элемента с помощью перманганатометрии, йодометрии, потенциометрического титрования. Анализ растворов фотометрическими и люминесцентными методами.
курсовая работа [47,4 K], добавлен 28.10.2012
