Электрохимическое получение терморасширяющихся соединений графита для использования в экологических целях

Размещено на http://www.allbest.ru/

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени

кандидата технических наук

Специальность - Электрохимия

на тему: Электрохимическое получение терморасширяющихся соединений графита для использования в экологических целях

Выполнила:

Колесникова Марина Александровна

Саратов - 2010

Диссертация выполнена в ГОУ ВПО «Саратовский государственный технический университет».

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор Яковлев Андрей Васильевич.

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор Фоменко Любовь Афанасьевна, кандидат технических наук, Петухов Анатолий Васильевич.

Ведущая организация: ОАО «Завод автономных источников тока», г. Саратов.

Защита состоится “15” октября 2010 г. в 15 часов на заседании диссертационного совета Д 212.242.09 при Саратовском государственном техническом университете по адресу: 410054 г. Саратов, ул. Политехническая, 77, ауд. 319.

С диссертацией можно ознакомиться в научно-технической библиотеке ГОУ ВПО «Саратовский государственный технический университет».

Автореферат размещен на сайте Саратовского государственного технического университета - www.sstu.ru «15» сентября 2010 года.

Автореферат разослан «15» сентября 2010 года.

Ученый секретарь диссертационного совета В.В. Ефанова.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы.

Углеродные материалы широко используются в современных технологиях и установках для очистки воды и воздуха от загрязняющих компонентов. К перспективным материалам для таких целей относят и терморасширенный графит (ТРГ), обладающий уникальным сочетанием свойств: низкой плотностью, способностью прессоваться без связующего, развитой поверхностью, высокими сорбционными свойствами. ТРГ является продуктом быстрого нагрева соединений внедрения графита (СВГ) или окисленных графитов (ОГ), получаемых химическим или электрохимическим синтезом в кислотах (преимущественно H₂SO₄ и HNO₃). В общем виде получение ТРГ включает следующие стадии:

Электрохимический способ имеет ряд преимуществ перед химическим синтезом: ведение синтеза в управляемом режиме позволяет получать соединения с заданными свойствами, использовать менее концентрированные растворы кислот, более экологически безопасен и др.

По литературным данным, ТРГ, полученный по электрохимической технологии, обладает более развитой удельной поверхностью и повышенной сорбционной способностью. Предположительно, это связано с особенностями структуры и морфологии углеродных структур, возможным электрохимическим диспергированием графитовых частиц в ходе анодного синтеза СВГ. Однако сведений о взаимосвязи параметров анодной обработки дисперсного графита с сорбционными свойствами получаемых образцов ТРГ в литературе не приводится.

Исследования, которые проводятся на кафедре «Технология электрохимических производств» Энгельсского технологического института СГТУ, выявляют определенную зависимость от режима электрохимического синтеза степени терморасширения СВГ и ОГ для соединений на основе H₂SO₄ и HNO₃. Но показатель насыпной плотности (степень терморасширения) не в полной мере отражает ионно-сорбционные свойства ТРГ, применяемого для очистки водных и воздушных сред. В связи с изложенным, является актуальной оценка сорбционных свойств ТРГ, полученных электрохимическим способом, в зависимости от режима анодного синтеза СВГ в водных растворах H₂SO₄ и HNO₃. Системные исследования в этом направлении позволят выработать рекомендации для получения ТРГ с нужными для экологических целей характеристиками.

Цель настоящей работы заключается в том, чтобы провести системные исследования по влиянию режима электрохимического синтеза СВГ и переокисленных соединений с кислотами H₂SO₄ и HNO₃ на степень терморасширения получаемых соединений и их ионно-адсорбционные свойства при очистке сточных вод.

Запланированное исследование включает решение следующих задач:

- установление влияния анодного потенциала обработки и сообщенного количества электричества в растворах H₂SO₄ и HNO₃ на степень терморасширения и удельную поверхность получаемых образцов;

- влияние режима и степени анодного окисления графита в растворах H₂SO₄ и HNO₃ на температуру образования ТРГ, возможности получения переокисленных соединений;

- оценка температуры термообработки при получении ТРГ на свойства вспененных углеродных структур;

- исследование условий формирования адсорбентов на основе ТРГ на их эффективность применения.

Научная новизна работы.

Впервые предприняты системные исследования по установлению влияния параметров анодной обработки дисперсного графита в растворах H₂SO₄ и HNO₃ не только на степень терморасширения получаемых соединений, но и на их характеристики по удельной поверхности и адсорбционной способности. Выявлено, что переокисленные СВГ имеют пониженную температуру вспенивания, обладают более высокой удельной поверхностью, повышенными ионно-адсорбционными свойствами. Показана зависимость степени переокисления от величины потенциала анодной обработки, сообщенной емкости и концентрации кислот.

Практическая значимость результатов работы заключается в выборе режимов и условий электрохимического синтеза терморасширяющихся соединений графита с серной и азотной кислотами, обеспечивающих наибольшую удельную поверхность ТРГ.

Апробация результатов работы.

Основные результаты работы докладывались на V Международной конференции «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология» (г. Москва, 2006 г.); IV Международной конференции «Композит-2007» ( г.Энгельс, 2007 г.); Всероссийской конференции «Актуальные проблемы электрохимической технологии» ( г. Энгельс, 2008 г.); Всероссийской научно-практической конференции «Отечественные предприятия и инноватика» ( г. Балашов, 2009 г.); VII Международной научно-практической конференции «Татищевские чтения: актуальные проблемы науки и практики» (г. Тольятти, 2010 г.).

На защиту выносятся следующие основные положения:

1. Результаты по влиянию режима анодной обработки дисперсного графита в серной и азотной кислотах на состав и свойства синтезируемых терморасширяющихся соединений графита.

2. Условия проведения электрохимического синтеза соединений в кислотах для получения терморасширенных графитов с высокой удельной поверхностью.

3. Методика и результаты формирования гранул из терморасширенного графита.

4. Результаты по оценке адсорбционных свойств терморасширенных графитов и материалов на их основе, полученных по электрохимическому способу.

Публикации

По материалам диссертации получен 1 патент на изобретение, опубликована 1 статья в журнале, рекомендуемом ВАК РФ, 11 статей в сборниках трудов и материалах конференций.

Структура и объем работы.

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, методического и экспериментальных разделов, общих выводов, списка использованной литературы и приложения. Изложена на 118 страницах и включает 41 рисунок, 12 таблиц, список использованной литературы состоит из 167 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении дано обоснование актуальности темы диссертационной работы, сформулированы цель и задачи исследования, научная новизна и практическая значимость работы.

В первой главе проанализированы литературные сведения по электрохимическому синтезу СВГ с кислотами, механизму анодного интеркалирования графита в кислых электролитах. Представлены имеющиеся данные по влиянию условий синтеза на свойства получаемых соединений.

Обобщены результаты, опубликованные в периодике и монографиях по применению углеродных материалов в качестве сорбентов для очистки различных сред от загрязняющих компонентов. Даны способы активации углеродных сорбентов, условия, оценка эффективности их применения.

Анализ литературы показывает, что, как правило, эпизодические сведения по применению ТРГ в качестве сорбентов характеризуются отсутствием условий получения терморасширяющихся соединений. Сведения о направленном синтезе с целью получения углеродных пеноструктур для экологических целей в литературе не приводятся.

Вторая глава работы посвящена описанию объектов и методов исследований. В качестве электрохимических методов были использованы хроновольтамперометрические и потенциостатические измерения. Приведены схемы электрохимических ячеек, установки для непрерывного измерения изменений толщины графитового слоя в ходе синтеза. В качестве электродов сравнения в H₂SO₄ применяли ртутно-сульфатный электрод, в HNO₃ - хлор-серебряный, все потенциалы в работе приведены относительно нормального водородного электрода (НВЭ). Описаны методики гидролиза, промывки, сушки и термообработки (900 и 250°С) синтезированных соединений для получения ТРГ. Выход по углероду определялся по массе ТРГ, оценивались насыпная плотность ТРГ (d_ТРГ) и удельная поверхность (S_уд) по адсорбции аргона. Состав и свойства углеродных материалов оценивались дифференциальной сканирующей калориметрией (ДСК) и рентгенофазовым анализом (РФА).

Гранулы из ТРГ формировались механическим и химическим (самопрессование при терморасширении) прессованием в специальных формах. Приведены условия и методика оценки адсорбционной способности углеродных материалов по извлечению нефтепродуктов из сточной воды.

В третьей главе приведены результаты по хроновольтамперометрии графита в H₂SO₄ и HNO₃, а также данные по выбору условий потенциостатического синтеза терморасширяющихся соединений, обеспечивающих получение ТРГ с наиболее высокой удельной поверхностью.

Рис. 1. Хроновольтамперограммы для пиролитического графита в серной кислоте различной концентрации: 1 - 93%; 2 - 80%; 3 - 60%; V = 0,4 мВ/с; I - III - пики тока, соответствующие образованию ступеней БГ

Первоначально на образцах пиролитического графита были получены хроновольтамперограммы в H₂SO₄ различной концентрации (рис. 1). В 80%-м электролите на зависимостях i-Е зарегистрированы площадки и пики образования бисульфата графита (БГ) различных ступеней по реакции 1 (III-I, рис.1):

24nC + 3H₂SO₄ C_24n⁺ · HSO₄^- · 2H₂SO₄ + H⁺ + e^-. (1)

После пика тока, соответствующего образованию БГ I ступени, выявлен новый пик тока (IV, рис.1), интерпретированный как переокисление БГ, описываемого, согласно литературным данным, процессами:

С₂₄⁺ · HSO₄^- · 2H₂SO₄ C₂₄⁺ · 0,5S₂O₈ · H₂SO₄ + H⁺ + e^-, (2)

С₂₄⁺ · HSO₄^- · 2H₂SO₄ 2С₁₂⁺ · 2HSO₄^- · H₂SO₄ + H⁺ + e^-, (3)

С₂₄⁺ · HSO₄^- · 2H₂SO₄ 3(C₈⁺ · HSO₄^-) + 2H⁺ + 2e^-, (4)

сопровождающимися либо ростом заряда макрокатиона на углеродных сетках, либо увеличением степени ионизации слоя интеркалата. С разбавлением H₂SO₄ до 60% пики тока образования БГ и переокисления сливаются в единый. На всех кривых последующий подъем тока вызван выделением кислорода (О₂, СО, СО₂). Уменьшение концентрации H₂SO₄, согласно хроновольтамперограммам, приводит к закономерному росту порогового потенциала процессов интеркалирования, увеличению потенциала образования I ступени БГ, снижению поляризации процессов переокисления и выделения кислорода (рис.1). Выполненный эксперимент показывает, что, варьируя условия и параметры синтеза, возможно получать БГ, переокисленные терморасширяющиеся соединения, увеличивать дефектность графитовой матрицы.

По данным хроновольтамперометрии в каждой концентрации (93,80,60% H₂SO₄) для синтеза терморасширяющихся соединений графита (ТРСГ) были выбраны интервалы потенциалов для ведения анодной обработки графита в режимах: интеркалирования; интеркалирования - переокисления и с наложением выделения кислорода. Синтез проводили в потенциостатическом режиме с использованием ячейки с подпрессованным слоем графита ГТ_осч (толщина < 1,5 мм; Р = 0,2 кг/см²) и возможностью измерения изменения толщины слоя в ходе эксперимента. На рис. 2 представлены характерные зависимости тока во времени при потенциостатической анодной обработке дисперсного графита. Кривая 1, исключающая переокисление БГ и выделение О₂, плавно снижается до некоторого i_ст , возможность процессов переокисления характеризуется задержками тока на кривых (кр.2 и 3, рис.2), наложение процесса выделения кислорода на кривых i- отмечается увеличением i_ст (кр.3, рис.2). В отличие от 93%-й H₂SO₄ в 80 и 60%-х растворах кривые i- при 2,5 В (область выделения О₂) проходят через минимум с установлением стационарных токов соответственно порядка 100 и 250 мА/г.

Рис. 2. Потенциостатические кривые анодной обработки графита ГТосч в 93%-й H₂SO₄ при потенциалах: 1 - 2,5; 2 - 2,0; 3 - 1,5 В

В ряде экспериментов параллельно записи тока во времени в ходе синтеза измеряли изменение толщины графитового слоя. Было выявлено, что при включении поляризации первоначально слой уплотняется из-за изменения сил взаимодействия (трения) между графитовыми частицами с ростом емкости двойного электрического слоя и протеканием поверхностных реакций на графите. Затем отмечается увеличение толщины электрода по мере внедрения анионов кислоты в межслоевые пространства графитовой матрицы (объемные реакции). Время до начала увеличения толщины слоя - время индукции (_и), то есть подготовки графитовой матрицы к интеркалированию, характеризующееся окислением функциональных поверхностных групп (ПФГ), предварительным расклиниванием межслоевых пространств. Полученные результаты хорошо согласуются с литературными данными о механизме электрохимического образования СВГ. С выходом тока на кривых i- на стационарное значение толщина графитового слоя практически перестает изменяться, то есть объемные реакции затухают. Разделить объемные и поверхностные реакции в других областях тока измерением изменения толщины графитового слоя в ходе синтеза не удается.

Таблица 1. Условия получения соединений на основе дисперсного графита ГТ_осч в H₂SO₄ ( = 4 ч) и свойства ТРГ (900°С) на их основе

Таблица 2. Свойства ТРГ, полученных при 250°С на основе ТРСГ с H₂SO₄

Емкость (Q_уд), пошедшая на образование ТРСГ в ходе синтеза, оценивалась площадью под кривой i-. Следует отметить, что зависимость d_ТРГ-Q_уд в пределах Q_уд=100ч120 мА^.ч/г для всех концентраций H₂SO₄ практически не зависит от потенциала потенциостатической обработки графита. Разбавление электролита при одинаковых значениях Q_уд снижает степень терморасширения. Результаты по оценке свойств ТРГ, полученных на основе соединений, синтезированных при различных режимах с изменением С_H2SO4, обобщены в таблицах 1 и 2. Было выявлено, что соединения, способные к терморасширению при пониженных температурах (250°С), возможно синтезировать в любом из исследованных электролитов при сообщении 250-300 мА^.ч/г графита. Описываемые ТРСГ относятся к переокисленным соединениям, что подтверждается наличием аморфной фазы (РФА) и экзоэффекта на термограммах при температурах 150ч160°С (ДСК). Однозначной зависимости S_уд от сообщенной емкости и d_ТРГ получить не удается. Можно заключить, что преимущественно высокоразвитую поверхность ТРГ обеспечивает термообработка переокисленных соединений при 250°С. Полученные результаты позволяют обосновать условия и режимы направленного электрохимического синтеза углеродных адсорбентов.

В четвертой главе представлены результаты по обоснованию параметров синтеза и оценке свойств получаемых терморасширяющихся соединений графита в азотнокислом электролите. С учетом данных, полученных для системы графит - H₂SO₄, исследования были проведены в 60%-й HNO₃, так как более концентрированные растворы требуют специальных условий проведения эксперимента и хранения.

Рис. 3. Потенциостатические кривые анодной обработки графита в 60%-й HNO₃ при потенциалах: 1-1,9; 2-2,1; 3-2,2; 4-2,3; 5-2,4; 6-2,5 В

Хроновольтамперограммы на пиролитическом графите в 60%-й HNO₃ позволили выявить, что при анодной поляризации в области потенциалов 1,1-2,2 В идет одновременно интеркалирование графита и переокисление получаемых соединений. При этом пороговый потенциал начала выделения кислорода составляет 2,08 В. Таким образом, потенциостатический синтез ТРСГ можно вести без наложения выделения О₂ при Е_а?2,1 В и совместно с его образованием при Е_а?2,1 В.

Таблица 3. Влияние потенциала и времени синтеза ТРСГ в 60%-й HNO₃ на скорость анодных процессов, сообщаемую емкость и свойства полученных соединений

Потенциостатический синтез проводился с учетом выявленных интервалов потенциалов. Изменение тока во времени при синтезе приведены на рис. 3. В целом на потенциостатических кривых сохраняются ранее выявленные для системы графит - H₂SO₄ закономерности. Классическая форма потенциостатических кривых отмечается при потенциалах ниже 2,1 В, то есть в интервале потенциалов интеркалирования графита и переокисления СВГ. В этих условиях удается получить ТРГ с низкой насыпной плотностью (d_ТРГ=2,1 г/дм³) (табл.3), однако затраты времени на сообщение требуемого количества электричества (Q>250 мА^.ч/г) неоправданно высоки (более 15 ч). Синтез при потенциалах выделения кислорода (Е_а>2,1 В) позволяет значительно повысить динамику накопления электрической емкости (время синтеза 1,5-2 ч), необходимой для получения ТРГ с минимальной насыпной плотностью. В обоих случаях у СВГ проявляется способность к низкотемпературному терморасширению. ДСК СВГ, способных к низкотемпературному вспениванию, выявляют два экзоэффекта при 190 и 252°С (рис.4), обусловленных наличием в составе СВГ атомов кислорода, ковалентно связанных с углеродной матрицей, что характерно для окиси графита. Несмотря на близкие значения насыпной плотности ТРГ, полученных при 900 и 250°С (табл.3), в последнем случае отмечается некоторое увеличение удельной поверхности, что согласуется с результатами исследований в системе графит - H₂SO₄.

Рис.4. Термограммы гидролизованных и высушенных образцов: 1- синтез); 2-электрохимически синтезированное СВГ без эффекта низкотемпературного терморасширения; 3-электрохимически синтезированное СВГ с эффектом низкотемпературного терморасширения нитрат графита II ступени (химический

По результатам исследований, представленных в главах 3 и 4, можно заключить, что для получения терморасширяющихся соединений анодную обработку графита необходимо проводить в растворах кислот с содержанием до 20ч40% H₂О в интервале потенциалов, обеспечивающих переокисление фаз внедрения, с сообщением удельной емкости до 300 и более мА^.ч/г графита. Синтезированные таким образом соединения при термообработке с пониженной температурой (250°С) образуют терморасширенный графит с сохранением в составе аморфного графита, что и обеспечивает наиболее высокие удельные поверхности вспененных углеродных материалов.

Пятая глава посвящена изучению адсорбционных свойств ТРГ, электрохимически синтезированных в серной и азотной кислотах. Для получения образцов ТРГ были проведены синтезы в малогабаритном электролизере, выполненном из титана для HNO₃ и из нержавеющей стали для растворов H₂SO₄. Корпуса электролизеров были оснащены водяной рубашкой охлаждения для предотвращения разогрева. Токоотводом анода служил плакированный платиной титан, катодом - соответственно перфорированный титан или нержавеющая сталь, помещенные в полипропиленовую ткань (диафрагма). Единовременная загрузка составляла до 50 г по сухому графиту. Подпрессовка графита осуществлялась фторопластовым вкладышем (0,2 кг/см²).

Параметры синтеза и свойства ТРГ на основе полученных соединений приведены в таблице 4. Результаты сопоставления данных по d_ТРГ и S_уд пеноструктур графита, полученных при 900 и 250°С, подтверждают ранее выявленную закономерность. Несмотря на более высокую степень терморасширения при 900°С, наибольшую удельную поверхность имеют соединения, терморасширенные при 250°С.

Таблица 4. Режимы синтеза и свойства ТРГ на основе соединений, полученных гальваностатической анодной обработкой графита ГТ в кислотах при 100 мА^.ч/г

Способность адсорбировать нефтяные загрязнения порошковыми ТРГ была оценена на сточных водах ОАО «Саратовский НПЗ». Результаты статической очистки приведены в таблице 5, высокая степень извлечения нефтепродуктов подтверждает эффективность применения адсорбентов из ТРГ. На модельных растворах с содержанием нефтепродуктов (200-500 г/л) была проведена оценка адсорбционной емкости бисульфатных образцов ТРГ (250°С), достигающая 60 г/г графита.

Таблица 5. Результаты очистки нефтесодержащих сточных вод (С_нач=102,6 мг/л) терморасширенным графитом (100 мг/л) выдержкой в течение 30 мин

Применение порошковых ТРГ в качестве сорбентов технически затруднено из-за низкой насыпной плотности. В связи с этим было осуществлено гранулирование окисленного бисульфатного графита методом химического прессования - терморасширением в замкнутом объеме. Таким способом были получены механически прочные гранулы из ТРГ диаметром 8 мм, массой 10-13 мг и плотностью 0,037-0,047 г/см³ (рис. 5). На поверхности гранул просматриваются следы деформации частиц ТРГ о внутреннюю поверхность формы, разлом гранулы (рис. 5б) показывает относительно равномерное заполнение пенографитом всего объема формы. Удельная поверхность гранулированного ТРГ несколько снижается и составляет 85ч90 м²/г, сорбционная емкость снижается значительно (до 20-30 г/г графита), что обусловлено наличием воздушных мешков в объеме гранулы. Прорабатывается возможность повышения эффективности гранулированного адсорбента активацией водяным паром. В целом, полученные результаты показывают, что регулирование режимов электрохимического синтеза терморасширяющихся соединений графита является перспективным направлением для создания углеродных адсорбентов экологического назначения. графит терморасширение очистка вода

Рис. 5. Поверхность (а) и разлом (б) гранулы из терморасширенного графита, изготовленной химическим прессованием (самопрессованием) с увеличением х12

Основные выводы

1. Методом хроновольтамперометрии для системы графит - H₂SO₄ в анодной области выявлены области потенциалов образования интеркалированных соединений, их переокисления и выделения кислорода. Показано, что с разбавлением кислоты потенциалы интеркалирования смещаются в положительную область, а переокисления становятся более отрицательными, в 60%-й H₂SO₄ процессы образования бисульфата графита и его переокисления протекают при одних и тех же потенциалах. Перенапряжение выделения кислорода с уменьшением концентрации H₂SO₄ закономерно снижается.

2. Потенциостатическим анодным синтезом на основе дисперсного графита с варьированием потенциала, времени и концентрации H₂SO₄ были получены образцы соединений, обеспечивающих высокую степень терморасширения. Методами РФА и ДСК установлено, что наибольшую удельную поверхность имеют ТРГ, полученные из переокисленных соединений с сообщением удельной емкости более 250 ч 300 мА^.ч/г и способных терморасширяться при пониженных температурах.

3. Хроновольтамперометрическими измерениями, потенциостатическим синтезом образцов в 60%-й HNO₃ также было установлено, что ТРГ с наибольшей удельной поверхностью образуются при пониженной температуре термообработки (250°С) на основе переокисленных интеркалированных соединений (?300 мА^.ч/г). Выявлены общие закономерности электрохимического получения терморасширяющихся соединений графита с содержанием аморфного углерода, сохранение которого при термообработке обеспечивает высокую удельную поверхность углеродного материала.

4. В 80%-й H₂SO₄ и 60%-й HNO₃ синтезированы опытные образцы электрохимически переокисленных соединений, терморасширяющихся в интервале температур 250ч900°С. Установлено, что наибольшая удельная поверхность ТРГ достигается при низкотемпературном термолизе (250°С).

5. Разработана методика гранулирования ТРГ методом самопрессования. Исследованы сорбционные свойства порошка ТРГ и гранул на его основе по отношению к нефтепродуктам в сточных водах промышленных предприятий. Установлено, что сорбционная емкость составляет от 30 до 70 г/г сорбента при степени извлечения 90-95%.

Основные положения и результаты диссертационной работы изложены в следующих публикациях:

В издании, рекомендованном ВАК РФ:

1. Колесникова, М.А. Влияние режима анодной обработки графита в 60 % HNO₃ на степень терморасширения получаемых соединений / М.А. Колесникова, А.В. Яковлев, А.И. Финаенов // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2006. Т.2. Вып.12. С.58-61.

В других изданиях:

2. Колесникова, М.А. Потенциостатический синтез терморасширяющихся соединений графита с азотной кислотой / А.В. Яковлев, А.И. Финаенов, М.А. Колесникова // Материалы II Всерос. конф. молодых ученых. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та,1999. С.169.

3. Колесникова, М.А. Новое оборудование для электрохимического окисления дисперсных углеродных материалов / С.Л. Забудьков, А.И. Финаенов, М.А. Колесникова // Современные электрохимические технологии в машиностроении: материалы V Междунар. науч.-практ. семинара. Иваново, 2005. С. 86-90.

4. Kolesnikova, M.A. Carbon sorbents for water purification from oil products / N.A. Sobgaida, M.A. Kolesnikova // Chemical Engineering Congress. CHISA, 2006. P. 879.

5. Колесникова, М.А. Суспензионный графитовый электрод для электрохимического синтеза бисульфата графита / В.В. Краснов, М.А. Колесникова, А.И. Финаенов // Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология: материалы V Междунар. конф. М., 2006. С.106.

6. Колесникова, М.А. Перспективы применения терморасширенного графита в экологических целях / М.А. Колесникова, А.В. Яковлев, А.И. Финаенов // Композит-2007: материалы Междунар. конф. Саратов: СГТУ, 2007. С. 478-480.

7. Колесникова, М.А. Использование терморасширенного графита для очистки сточных вод города Энгельса / Н.А. Собгайда, М.А. Колесникова // Композит-2007: материалы Междунар. конф. Саратов: СГТУ, 2007. С. 499-501.

8. Колесникова, М.А. Перспективные направления использования терморасширенного графита в природоохранных технологиях / М.А. Колесникова, С.Л. Забудьков, А.И. Финаенов // Вестник Саратовского государственного технического университета, 2007. № 2(25). Вып. 2. С. 166-172.

9. Колесникова, М.А. Использование терморасширенного графита для очистки сточных вод от нефтепродуктов / М.А. Колесникова, Э.В. Финаенова, В.А. Настасин // Актуальные проблемы электрохимической технологии: сб. статей молодых ученых. Саратов: СГТУ, 2008. С.455-458.

10. Колесникова, М.А. Угленаполненные полимерные пленки на основе диацетата целлюлозы и перспективы их использования в электрофлотационной очистке от нефтепродуктов / С.М. Закирова, Г.П. Денисова, М.А. Колесникова // Актуальные проблемы электрохимической технологии: сб. статей молодых ученых. Саратов: СГТУ, 2008. С.459-462.

11. Колесникова М.А. Применение электрохимически синтезированных терморасширяющихся соединений графита для очистки воды в сельской местности / В.А. Настасин, А.В. Яковлев, М.А. Колесникова // Отечественные предприятия и инноватика: сб. науч. тр. Саратов: СГТУ, 2009. С. 47-49.

12. Колесникова, М.А. Сорбционные углеродные материалы на основе отходов производства для очистки сточных вод от нефтепродуктов / Н.А. Собгайда, И.В. Никитина, М.А. Колесникова // Татищевские чтения: актуальные проблемы науки и практики: материалы VII Междунар. науч.-практ. конф. Тольятти: Волжский ун-т, 2010. С. 407-412.

Патенты:

Размещено на Allbest.ru