Полиэлектролитные комплексы в ионной хроматографии и капиллярном электрофорезе
Способы получения нового класса анионообменных материалов с уникальной селективностью для ионной хроматографии на основе использования эффекта образования полиэлектролитных комплексов. Условия синтеза анионообменников. Оценка устойчивости их свойств.
| Рубрика | Химия |
| Вид | автореферат |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 27.02.2018 |
| Размер файла | 734,4 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
2.2. Применение катионных полимеров в качестве модификаторов капилляров в методе капиллярного зонного электрофореза
Было изучено поведение неорганических и некоторых органических анионов на капиллярах с внутренним размером 10, 25, 50, 75 и 100 мкм. Зависимость эффективности и коэффициент ассимметрии пика роданида, как функция диаметра капилляра иллюстрирует табл. 5.
Таблица 5. Зависимость эффективности и коэффициент асимметрии пика роданида, как функция внутреннего диаметра капилляра
|
Внутренний диаметр, мкм |
Эффективность ТТ*10-3/м |
Коэффициент асимметрии |
|
|
10 |
70 |
1,86 |
|
|
25 |
216 |
1,05 |
|
|
50 |
166 |
1,02 |
|
|
75 |
150 |
1,02 |
|
|
100 |
120 |
1,03 |
При уменьшении диаметра капилляра со 100 до 25 мкм эффективность логично увеличивается. Однако, при переходе к 10 мкм капиллярам наблюдается резкое падение эффективности и увеличение асимметрии пика. По-видимому, в этом (и только в этом) случае анионообменный механизм играет существенную роль
Результат может быть объяснен в соответствии с теорией адсорбции электролитов.
Таким образом, показано, что при диаметрах капилляра более 10 мкм, ионообменные взаимодействия аналитсорбированный полимер пренебрежимо малы и основной вклад в возможное изменение селективности будет вносить различная устойчивость ионных пар аналитполимер в рабочем буферном электролите.
2.2.1. Селективность полимеров-модификаторов к неорганическим и органическим анионам
Каждый полимер характеризуется своей уникальной селективностью к определяемым ионам. Удаление полимера из рабочего буферного электролита приводит к единой картине (Рис. 19f). Пики сульфата и нитрата полностью перекрываются, значительно уменьшается разделение пиков перхлората и молибдата. Очевидно, что когда полимер отсутствует в буферном электролите, образование ионных пар невозможно. Анионы мигрируют по капилляру в соотвествие со своей подвижностью, и наблюдается единая картина.
Найдено, что как модификаторы, алифатические ионены подобны ПДАДМА. Из них, 2,10-ионен обеспечивает наилучшую селективность. Однако, в случае ароматических ионенов, ситуация меняется. Виологены характеризуются высокой склонностью к образования прочных ионных пар. Это приводит к замедлению скорости миграции таких ионов по капилляру. Подобным образом ведут себя роданид, перхлорат и иодид. К сожалению, такие сильные взаимодействия приводят к уширению пиков данных анионов.
Показано, что варьирование полимеров-модификаторов позволяет целенаправленно управлять селективностью разделения анионов в методе капиллярного зонного электрофореза. Это было использовано при изучении различных модельных систем и анализе реальных объектов.
Рис. 19. Электрофореграммы анионов, полученные на капиллярах, модифицированных различными полимерами (A) 2,4-ионен; (B) 3,6-ионен; (C) 2,10-ионен; (D) ПДАДМА; (E) 3,X-ионен; (F) - без добавление полимера в буферный электролит (поток обращен 3,6-ионеном)
Капилляр: 100 мкм x 60 см (52 см эффективная длина). Напряжение: - 15 кВ. Рабочий буферный электролит: 5 мМ H2CrO4 + 1 мМ полимера, pH 7,7 (доведено раствором TRIS). Концентрации анионов по 0,2 мМ каждого.
Пики: 1-хлорид, 2-нитрат, 3-сульфат, 4-перхлорат, 5-молибдат, 6-формиат.
2.2.2. Совместное определение хлората, перхлората и азида
Выбор такого набора анионов обусловлен целями криминалистических исследований по обнаружению следовых количеств хлоратов, перхлоратов и азидов. В ходе исследований установлены доминирующие факторы, определяющие электрофоретическое разделение хлоратов, перхлоратов и азидов на фоне сопутствующих ионов. В качестве модификаторов был выбран ряд ионенов разной полярности: 2,4-; 4,6-; 6,9- и 2,10-ионены, а также (для сравнения) широко используемый низкомолекулярный модификатор ЦТАБ.
Наилучшую селективность разделения анионов обеспечил 2,4-ионен. При концентрации полимера 0,05 % сила тока в капилляре не превышает 100 мкА, что позволяет разделять и определять хлорат, перхлорат и азид ионы с хорошей селективностью и эффективностью. Кроме того, показано, что традиционные модификаторы ЭОП (ЦТАБ, ЦТАГ и др.) в концентрациях выше и ниже ККМ не способны разделять все интересующие анионы.
Было найдено, что добавка н-бутанола меняет селективность разделения азида относительно хлората и перхлората в полимер-модифицированных капиллярах. Добавление метанола исключает возможность образования микроэмульсии вследствие полной растворимости н-бутанола (10 % об.) в буфере, содержащем MeOH (7 % об.). Некоторые метрологические характеристики определения азида, хлората и перхлората приведены в табл.6.
Найденные оптимальные условия анализа, использованы нами для определения хлората, перхлората и азида в модельных смесях, продуктах после взрыва и в составе пиротехнических изделий.
Таблица 6. Метрологические характеристики определения азида, хлората и перхлората в присутствии других неорганических анионов методом капиллярного электрофореза с модифицированным капилляром (условия разделения: 5 мМ хромата калия, 0,5 мМ 2,4-ионен, 10 % н-бутанол, 7 % метанол (pH=8,25), (P=0.95, n=3)
|
Анион |
Предел обнаружения, мг/л |
Воспроизводимость времен миграции, мин |
Разрешение пар пиков, Rs |
Эффектив-ность (на капилляр), N |
Линей-ность, мг/л |
|
|
NO3- |
0,5 |
5,670,02 |
8,9 (Cl-/NO3-) |
290000 |
1,0-125 |
|
|
SO42- |
0,5 |
6,030,02 |
5,5 (NO3-/SO42-) |
240000 |
1,0-190 |
|
|
ClO4- |
1,0 |
6,240,02 |
7,1 (SO42-/ClO4-) |
280000 |
1,0-100 |
|
|
ClO3- |
1,0 |
6,340,02 |
3,3 (ClO4-/ClO3-) |
200000 |
1,0-100 |
|
|
N3- |
0,8 |
6,480,02 |
3,8 (ClO3-/N3-) |
110000 |
1,0-55 |
Был произведен модельный подрыв 35 мг азида свинца, с целью обнаружения следовых количествах азида после взрыва. Электрофореграмма смыва с пластины размером 10х 10 см приведена на (рис. 20). В диссертации приведены примеры электрофореграммы и разультаты определения хлоратов и перхлоратов в составе пиротехнических изделий. Правильность полученных результатов была подтверждена методом ионной хроматографии.
Рис. 20. Обнаружение азида (20 мкг/смыв) в смыве после взрыва 35 мг азида свинца
2.2.4. Быстрое определение ароматических аминокислот
Задача быстрого, селективного и чувствительного определения аминокислот до сих под актуальна, несмотря на большое количество методов, которые были использованы для ее решения. Аминокислотный анализ с предварительной дериватизацией наиболее целесообразен для полного аминокислотного анализа объектов, но дериватизация делает анализ более трудоемким и дорогостоящим. В ряде случаев необходимо контролировать только содержание ароматических аминокислот. В настоящей работе тирозин, фенилаланин и триптофан были определены методом капиллярного электрофореза. Для экспрессного и селективного определения аминокислот в рабочий электролит добавлен 3,6-ионен. Это обеспечивает экспрессное и воспроизводимое определение. Метод применен для одновременного определения тирозина, фенилаланина и триптофана в инфузионных растворах для внутривенных вливаний Инфезола 40® и Церебролизата®.
Предел обнаружения составляет 2-10 мг/л. Средняя эффективность: 100-120 тысяч теоретических тарелок. Общее время анализа, как правило, не превышает 10 минут, что делает этот метод пригодным для проведения скрининговых анализов на производстве и т.п.
2.3. Электрофоретическое определение фенолов
Существующие методы КЗЭ предполагают использование поверхностно-активных веществ (таких как цетилтриметиламмоний бромид) для обращения электроосмотического потока (ЭОП), что накладывает определённые ограничения на развитие модификаций данного метода. Механизм разделения фенолов в исследованных системах основан на миграции соответствующих фенолятов в направлении ЭОП. В щелочных буферных растворах имеет место ион - парное взаимодействие фенолят-полимер, и происходит распределение веществ между буферным раствором и псевдостационарной фазой (полимером). Различные фенолы имеют разное сродство к алкильным или арильным заместителям в полимерной цепи модификатора, за счёт этого получена различная селективность определения фенолов.
Выбор состава и рН буферного электролита. С одной стороны, высокая буферная емкость и ионная сила способствуют увеличению интервала линейности сигнала определяемых веществ и ускорению ЭОП, а с другой стороны, повышенная проводимость раствора приводит к увеличению токовой нагрузки на капилляр и в конечном итоге к уменьшению воспроизводимости измерений. После исследования токовых нагрузок растворов фосфата и тетрабората натрия в качестве фоновых электролитов (при напряжении 20 кВ) оптимальным оказался буфер, содержащий 6-7 мМ дигидрофосфата натрия и 0,4-0,8 мМ тетрабората натрия, рН 11.
Выбор концентрации полимеров. Для поддержания обращённого ЭОП требуется присутствие полимерного модификатора в концентрации выше 0,0005 %, (хотя на практике применяются концентрации порядка 0,01 %). С точки зрения повышения вкладов ион-парного и гидрофобного механизмов буфер должен содержать большие количества полимера - около 0,1 %. Однако это приводит к увеличению вязкости буфера, а также значительному увеличению силы тока через капилляр.
При концентрации полимера 0,01 % сила тока в капилляре не превышала 120 мкА, что позволяло разделять и определять фенолы с хорошим уровнем селективности и эффективности.
2.3.1. Селективность и эффективность определения фенолов в виде фенолятов
С точки зрения эффективности и селективности, наибольший эффект получен с применением 2,10 ионена в качестве модификатора. Данный полимер имеет гибкую структуру молекулы, способную легко образовывать в водных растворах клубки-глобулы. По-видимому, такая высокая эффективность объясняется гидрофобными взаимодействиями фенолят-полимер. Найдено, что, что гидрофобные ионены и виологены оказывают сильное влияние на разделение пары резорцин-фенол, в то время как ПДАДМА лучше подходит для разделения фенолов с акцепторными заместителями (рис. 21). При использовании приемов стекинга возможно достичь высоких (более 200000 ТТ) значения эффективности разделения для каждого из фенолов.
Рис. 21. Сравнение селективности разделения фенола и резорцина при использовании различных полимеров в качестве модификаторов. Буферный электролит: 6,6 мМ NaH2PO4 0,8 мМ + Na2B4O7, рН 11
Следует отметить, что при разделении фенолов методом КЗЭ, гидрофобность и гибкость полимерной цепи являются основными факторами, которые надо учитывать при выборе полимера. Градуировочные графики линейны в интервале 40-3000 мкг/. Воспроизводимость времен миграций и площадей пиков: Sr0,1.
В качестве примера определения фенольных соединений методом капиллярного зоннного электрофореза с полимер-модифицированными капиллярами в реальных объектов можно привести контроль качества лекарственного препарата "Церебролизин" (Россия). Следует отметить, что состав "Церебролизина" достаточно сложен. Для определения фенола в препарате в качестве полимера-модификатора был синтезирован и использован 2,10-ионен. Этот полимер в водных имеет специфическую структуру, схематично изображенную на рис. 22.
Рис. 22. Схематичное изображение конформации 2,10-ионена в водных растворах с включенными в кластеры фенолами. Заштрихованы гидрофильные области в составе молекулы полимера
Причиной этого является чередование в его молекуле гидрофильных (заряженные атомы азота, разделенные двумя метиленовыми группами) и гидрофобных (заряженные атомы азота, разделенные десятью метиленовыми группами) фрагментов. В эти петли могут включаться и координироваться молекулы, в составе которых есть гидрофильные и гидрофобные участки (например, фенолы). В результате этого 2,10-ионен показывает наилучшую селективность при разделении этих соединений. Наличие фенола впоследствии было подтверждено хромато-масс-спектрометрически.
2.3.2. Определение фенолов методом мицеллярной электрокинетической хроматографии
Соединения, разделяемые методом МЭКХ должны присутствовать в растворе в преимущественно виде нейтральных соединений, поскольку солюбилизация в мицеллярной фазе возможна только в том случае. В качестве модельных веществ были выбраны п-хлорфенол, пирокатехин, гидрохинон, фенол и резорцин. Используемые фенолы характеризуются различной полярностью, кислотностью и гидрофобностью.
Выбор концентрации ионенов. Ионены имеют высокие значения ККМ, либо не образуют их вовсе. Найдено, что что концентрации ионенов в буфере для МЭКХ должны составлять не менее 2-5 %. Строго говоря, в этом случае образуются не мицеллы в классическом смысле, а скорее мицеллоподобные агрегаты. Показано, что при использовании выбранного ацететаного буфера с концентрацией ионена выше 4 % возможно разделение фенолов в качестве нейтральных соединений по гидрофобному механизму.
Сравнение селективностей разделения. В случае МЭКХ сильное значение приобретает плотность заряда на полимерной цепи. В случае МЭКХ ион-парные взаимодействия практически не играют роли в разделении, разделение происходит за счёт гидрофобных взаимодействий. Так, 6,9-ионен имеет гибкую структуру молекулы, способную легко образовывать в водных растворах клубки-глобулы. Высокая селективность разделения объясняется гидрофобными взаимодействиями фенол-полимер. Таким образом 6,9-ионен, обладая малой плотностью заряда и высокой гидрофобностью является одним из наиболее перспективных ионенов для МЭКХ.
Связь времен удерживания и гидрофобности соединений. При работе с многокомпонентными смесями часто требуется идентификация отдельных пиков. Для оценки удерживания фенолов в МЭКХ было предложено использовать параметр гидрофобности Ханша (LogP). Было найдено, что времена миграции фенолов зависят от их гидрофобности, причём, такая зависимость носит линейный характер.
3. Водорастворимые полиэлектролитные комплексы как новый тип псевдостационарных фаз в МЭКХ
Данные комплексы можно рассматривать как особый класс поверхностно-активных полиэлектролитов. То, что образование внутримолекулярной мицеллярной фазы является необходимым условием образования комплексов, а свободные участки полииона обуславливают растворимость указанных соединений в водных средах, позволяет рассчитывать на то, что комплексы смогут использоваться в качестве псевдостационарных фаз, обладающих уникальной селективностью, для разделения различных соединений в методе МЭКХ. Схематично, строение подобно комплекса изображно на рис. 23.
Рис. 23. Схема водорастворимого полиэлектролитного комплекса между полиакриловой кислотой и додецилтриметиламмоний бромидом (число агрегации N не соответствует реальному)
3.1. Электрофоретическая подвижность полиэлектролитных комплексов и полиакриловых кислот
Было изучено электрофоретическое поведение полиакриловой кислоты с различной степенью полимеризации, ее полиэлектролитных комплексов с додецилтриметиламмоний бромидами различного состава (ц).
Времена миграции полиакриловых кислот, и рассчитанные электрофоретические подвижности образцов полиакриловой кислоты приведены в табл. 7. Установлено, что электрофоретическая подвижность незначительно отличается для полиакриловой кислоты с разной степенью полимеризации.
Таблица 7. Электрофоретические подвижности полиакриловых кислот (n=5, Р=95 %)
|
Степень полимеризации ПАК, Pw |
S1, см |
V1, см/сек |
V2, см/сек |
м*104, см 2/В*сек ПАК |
(мmin-мmax)*104, ПАК |
м*104 см 2/В*сек ЭОП |
|
|
60 |
50,71 |
0,170 |
0,131 |
- (3,13 ± 0,06) |
0,23 |
4,08 |
|
|
1800 |
51,52 |
0,173 |
0,129 |
- (3,10 ± 0,04) |
0,14 |
4,2 |
|
|
3500 |
51,04 |
0,178 |
0,128 |
- (3,01 ± 0,08) |
0,2 |
4,26 |
3.2. Разделение дансильных производных аминокислот
Семь дансил-производных аминокислот с разными гидрофобностью и долей заряженной и незаряженной формы были выбраны в качестве модельной смеси для изучения свойств псевдостационарных фаз на основе полиэлектролитных комплексов.
На основании полученных данных была найдена электрофоретическая подвижность производных аминокислот (находится в диапазоне от -2.6 до -2.4*10-4 см 2/В*сек). Основные параметры электрофоретического разделения для производных аминокислот рассчитаны и представлены в табл. 8.
Таблица 8. Изменение общей подвижности дансил- производных аминокислот после добавления полиэлектролитного комплекса в буферный электролит
|
Название |
Время, мин |
Площадь, мин*mAU |
Высота, mAU |
W1/2, мин |
N, тт/м |
м, 10-4 см 2/В*сек |
?м, 10-4 см 2/В*сек |
|
|
DNS-Thr |
16,79 |
15,1 |
0,43 |
0,59 |
9 000 |
- 1.23 |
1.27 |
|
|
DNS-Ser |
17,51 |
15,2 |
0,38 |
0,67 |
7 500 |
- 1.18 |
1.32 |
|
|
DNS-Val |
23,20 |
17,0 |
0,79 |
0,36 |
47 000 |
- 0.89 |
1.61 |
|
|
DNS-Met |
28,66 |
15,3 |
0,64 |
0,4 |
58 000 |
- 0.72 |
1.78 |
|
|
DNS-Leu |
31,04 |
19,8 |
0,9 |
0,37 |
80 000 |
- 0.67 |
1.83 |
На основании приведенных данных можно сделать вывод, что разделение смеси дансильных производных аминокислот происходит благодаря присутствию в буфере полиэлектролитного комплекса. Комплекс проявляет сильное дифференцирование в удерживание производных аминокислот, например, в отсутствии комплекса времена выхода DNS-Thr и DNS-Leu отличаются менее чем на одну минуту, а после добавки комплекса различие достигает 15 минут.
В пользу распределительного механизма удерживания говорит и линейный характер зависимости ?м от LogD.
Добавка полиэлектролитного комплекса ПАК/ДТАБ в буфер приводит к разделению смеси производных на индивидуальные пики рис. 24Б. Это происходит благодаря их распределению между псевдофазой и окружающим буферным раствором (рис. 24В). Это является одним из основных доказательств того, что здесь реализуется распределительный механизм удерживания, лежащий в основе метода МЭКХ. Порядок миграции дансильных производных аминокислот следующий:
DNS-Thr < DNS-Ser < DNS-Val < DNS-Met < DNS-Leu < DNS-NorLeu.
Полученные результаты для дансил-производных аминокислот позволяют сделать вывод о том, что в данном случае реализуется вариант МЭКХ и основной вклад в механизм разделение дансил-производных аминокислот на полиэлектролитных комплексах вносят гидрофобные взаимодействия между мицеллоподобной фазой ПЭК и разделяемыми соединениями.
Рис. 24. Электрофореграмма дансил-производных аминокислот
Капилляр: 80,5 см х 50 мкм. Буферный электролит: (А) 50 мМ фосфат, рН 6.0; (Б) 50 мМ фосфат, 7.9 мМ ПАК Pw=1800/ДТАБ (ц=0.3) рН 6.0; (В)50 мМ фосфат, 15.8 мМ ПАК Pw=1800/ДТАБ (ц=0.3) рН 6.020 мМ фосфат, рН 5.8. Напряжение: 30 кВ (370 В/см). Ток: 64 мкА. Детектирование при 254 нм. Проба: смесь дансил-производных, каждого по 10 мкг/мл.
3.3. Разделение карбобензокси-производных аминокислот
Разделение девяти карбобензокси-производных аминокислот проводили в тех же условиях, что и дансил-производных при использовании комплекса ПАК Pw=1800/ДТАБ (ц=0.1-0.3) с содержанием в буферном электролите от 0 до 15,8 мМ. Карбобензокси-производные отрицательно заряжены в условиях эксперимента. При использовании фосфатного буферного электролита без добавки ПЭК, разделение основано на разнице в скорости миграции заряженных производных, которая является комбинацией собственной электрофоретической подвижности заряженных карбобензокси-производных и электроосмотической составляющей. Реализуется метод капиллярного зонного электрофореза.
Размещено на http://www.allbest.ru/
Рис. 25. Электрофореграмма карбобензокси-производных аминокислот
Капилляр: 80,5 см х 50 мкм. Буферный электролит: (А) 50 мМ фосфат, рН 6,0; (В) 50 мМ дигидрофосфат натрия, 7.9 мМ ПАК Pw=1800/ДТАБ (ц=0.3) рН 5,9. Напряжение: 30 кВ (370 В/см). Ток: 62 мкА. Детектирование при 210 нм. Проба: каждого по 6 мкг/мл. Ввод пробы: 150 мбар*сек.
При добавлении ПЭК в буферный электролит времена миграции карбобензокси-производных увеличились на несколько минут, однако относительное удерживание уменьшилось. По нашему мнению, увеличение во времени миграции карбобензокси-производных обусловлено, увеличением вязкости буферного электролита после добавки высокомолекулярного комплекса Гипотеза о увеличении времени миграции по причине увеличения вязкости была подтверждена с помощью добавления полиакриловой кислоты в 50 мМ фосфатный буфер - времена миграции карбобензокси-производных увеличивались. Вариант мицеллярной электрокинетической хроматографии здесь не реализуется, возможно, из-за стерических затруднений.
3.4. Область применимости комплексов к качестве псевдостационарных фаз
Свойства псевдостационарных фаз на основе ПЭК напрямую зависит от числа агрегации молекул ПАВ в мицеллоподобном фрагменте; количества мицеллоподобных агрегатов, их размера, гидрофобности и стерической доступности; также немаловажное значение имеет конформация полимерной цепи и электростатические взаимодействия диссоциированных карбоксильных групп и разделяемых соединений.
Экспериментально установлено, что отличие в составе комплекса в 0,05 вносит не существенную разницу в разделение. Число существующих комплексов, образующих псевдостационарные фазы с различными электрофоретическими характеристиками разделениями приведено в табл. 9. Очерчен круг условий, при которых возможно существование растворимого комплекса и применение его в МЭКХ (табл.10).
Таблица 9. Число возможных и изученных составов комплексов
|
Алкильный радикал триметиламмоний бромида |
Число степеней свободы, F, (?ц = 0.05) |
||
|
Возможно |
Изучено |
||
|
С 10 |
30 |
6 |
|
|
С 12 |
24 |
22 |
|
|
С 14 |
18 |
4 |
|
|
С 16 |
12 |
4 |
Таблица 10. Основные параметры полиэлектролитных комплексов и буфера содержащего полиэлектролитный комплекс
|
Значение |
Свойства комплекса и/или буфера |
|||
|
Основные параметры полиэлектролитных комплексов |
||||
|
Pw |
1 |
Pw < 600 |
Комплекс нерастворим |
|
|
2 |
600 ? Pw ? 7200 |
Оптимальные условия |
||
|
3 |
Pw > 7200 |
Стерическое влияние полимерной глобулы |
||
|
Сn |
4 |
Сn < 12 |
Мицеллосодержащий комплекс не необразуется |
|
|
5 |
12 ? Сn ? 16 |
Оптимальные условия |
||
|
6 |
Сn > 16 |
Большая гидрофобность алкильных фрагментов |
||
|
Ц |
7 |
Ц < 0.1 |
Недостаточная емкость мицеллоподобных агрегатов |
|
|
8 |
0.1 ? ц ? 0.3 |
Оптимальные условия |
||
|
9 |
ц > 0.3 |
Комплекс нерастворим |
||
|
Основные параметры буфера с полиэлектролитным комплексом |
||||
|
рН |
11 |
рН < 5.0 |
Комплекс нерастворим и неустойчив |
|
|
12 |
5.0 ? рН ? 6.5 |
Оптимальные условия |
||
|
13 |
рН > 6.5 |
Комплекс нерастворим и неустойчив |
||
|
Сфосф, мМ |
14 |
Сфосф < 15 |
Недостаточно буферной емкости |
|
|
15 |
15 ? Сфосф ? 100 |
Оптимальные условия |
||
|
16 |
Сфосф > 100 |
Большая ионная сила и ток |
||
|
СПЭК, мМ |
17 |
СПЭК < 2 |
Недостаточное удерживание |
|
|
18 |
60 ? СПЭК ? 60 |
Оптимальные условия |
||
|
19 |
СПЭК > 60 |
Сильное удерживание, большая вязкость |
где Pw - молекулярная масса полиакриловой кислоты; Сn- число атомов углерода в наиболее длинной алкильной цепи четвертичного аммониевого основания; ц-степень "оттитрованности" комплекса.
Представлялось интересным сравнить селективность ПЭК и традиционного использующегося мицеллообразователя в МЭКХ - додецилсульфата натрия (СДС).
3.5. Селективность полиэлектролитных комплексов и ее сравнение с селективностью додецилсульфата натрия (СДС)
3.5.1. Селективность разделения фенолов
Порядок выхода фенолов при использовании полиэлектролитного комплекса был следующий (рис. 26): фенол < резорцин < р-нитрофенол < о-аминофенол < р-хлорфенол.
Пики всех компонентов смеси полностью разрешены до базовой линии. Для данной системы эффективность разделения была невысокой - на уровне 35000 ТТ/метр. Другой порядок выхода веществ наблюдали при использовании 60 мМ додецилсульфата натрия в качестве псевдостационарной фазы: о-аминофенол < резорцин < фенол < р-нитрофенол < р-хлорфенол. При использовании ПЭК, время анализа 7-8 минут, а для тех же соединений с СДС в качестве буферного электролита - около 20-22 мин, т.е. при использовании псевдостационарной фазы на основе ПЭК наблюдается 3-х кратный выигрыш по времени.
Псевдостационарная фаза на основе полиэлектролитного комплекса ПАК Pw=1800/ДТАБ (ц=0.3) очень сильно отличается по селективности по отношению к фенолам, по сравнению с СДС (рис. 27).
Рис. 26. Электрофореграмма модельной смеси
Капилляр 80 см х 50 мкм. Буферный электролит: 20 мМ дигидрофосфат натрия, 60 мМ ПАК Pw=1800/ДТАБ (ц=0.3) рН 5,8. Напряжение: 17 кВ (340 В/см). Ток: 120 мкА. Детектирование при 254 нм. Проба: смесь четырех фенолов, каждого по 30 мкг/мл. Ввод пробы: 150 мбар*сек.
Рис. 27. Относительная селективность разделения "фенолов", буферный электролит: - 100 мМ СДС, 50 мМ дигидрофосфат натрия, рН 6,0; - 17.4 мМ ПАК Pw=1800/ДТАБ (ц=0.3), рН 5,9
3.5.2. Селективность разделения дансильных производных аминокислот
При сравнении с СДС псевдостационарной фазой полиэлектролитные комплексы Pw=1800/ДТАБ (ц=0.1-0.3) и Pw=3500/ДТАБ (ц=0.1-0.3) порядок выхода дансил-производных аминокислот аналогичен. Полученные результаты для дансил-производных аминокислот позволяют сделать вывод о том, что в данном случае реализуется вариант МЭКХ и основной вклад в механизм разделение дансил-производных аминокислот на полиэлектролитных комплексах вносят гидрофобные взаимодействия между мицеллоподобной фазой ПЭК и разделяемыми соединениями. Дополнительным тому подтверждением служат динейные зависимости селективности разделения от концентрации ПЭК в буферном электролите (коэф. корреляцииR2 =0,995-0,999). Такие зависимости были получены для шести дансил-производных аминокислот в диапазоне содержания псевдостационарной фазы от 4,6 до 20,2 мМ (рис. 28).
анионообменный селективность хроматография полиэлектролитный
Рис. 28. Зависимость относительного удерживания дансильных производных аминокислот от содержания комплекса Pw=1800/ДТАБ (ц=0.3) в 50 мМ фосфатном буферном электролите
Условия эксперимента приведены на рис. 34.
С увеличением концентрации комплекса, уменьшается эффективность разделения, и что более существенно, время анализа существенно возрастает.
Такое высокоселективное поведение псевдостационарных фаз на основе полиэлектролитных комплексов уникально, поскольку система, априори не имеющая в своем составе каких-либо особенных функциональных групп, взаимодействует с одним типом производных (дансил-), не взаимодействует с другим типом (карбобензокси-) и проявляет селективность по отношению к фенолам. Вероятной причиной этого является реализация нескольких механизмов миграции.
В заключение раздела приведем некоторые примеры аналитических приложений использования ПЭК в качестве псевдостационарных фаз в МЕКХ.
3.6. Одновременное определение дансил и карбобензокси производных аминокислот
При попытке разделить (с использованием СДС) смесь, содержащую 6 дансил- и 10 карбобензокси-производных, пики ряда соединений полностью перекрываются. Пики девяти из шестнадцати производных не удается разделить. Другая селективность, псевдостационарной фазы на основе ПЭК, позволяет решить задачу одновременного определения смеси дансил- и карбобензокси--производных аминокислот. Дансил-производные разделяются по распределительному механизму МЭКХ, в то время как, на удерживание карбобензокси-производных аминокислот ПЭК практически не оказывает влияние. Используя уникальную селективность нового типа фаз удалось добиться полного разделения дансил-производных смеси карбобензокси- и дансил-производных (рис. 29).
Рис. 29. Электрофореграмма смеси дансил- и карбобензокси-производных аминокислот
Капилляр: 80,5 см х 50 мкм. Буферный электролит: 30 мМ дигидрофосфат натрия, 18 мМ ПАК Pw = 1800/ДТАБ (ц = 0.3) рН 5,8. Напряжение: 25 кВ (310 В/см). Детектирование при 254 нм. Проба: смесь производных аминокислот по 5 мкг/мл каждого.
Карбобензокси-производные не взаимодействуют с полиэлектролитным комплексом - десять производных выходят в виде шести близко стоящих пиков от 19 до 22 мин, и не мешают определению дансил-производных аминокислот, как это происходит в случае СДС.
3.7. Определение кофеина в моче
Кофеин (1,3,7-триметилксантин) является стимулятором центральной нервной системы. Это соединение входит в список запрещенных препаратов международного олимпийского комитета и для него установлено пороговое значение на уровне 12 мкг/мл в моче. Чувствительность капиллярного электрофореза позволяет определять соединения, имеющие большой коэффициент молярного поглощения, на этом уровне концентраций в моче.
Пробоподготовка заключалась в фильтрации мочи и разбавлением ее рабочим буферным раствором в два раза. При анализе проб мочи с псевдостационарной фазой на основе СДС, была найдено, что качественное и количественное определение кофеина в моче невозможно. Был предложен способ определения кофеина в моче с использованием псевдостационарной фазы на основе полиэлектролитного комплекса.
Показано соответствие на 96.3 % спектров пика со временем удерживания 15,2 мин и стандарта, содержащего 25 мкг/мл кофеина. Следует отметить, что достигается существенное упрощение пробоподготовки образца (по сравнению с, например, хроматографическими методами анализа). Обеспечиваются воспроизводимые времена удерживания и сигнал детектора на определяемое вещество (Sr 0,07). Предел обнаружение составляет 1 мкг/мл.
3.8. Разделение стериоизометров при иодировании гомологов бензойной кислоты
Интересным и достаточно неожиданным фактом оказалось стереоизбирательность ПЭК, позволяющая в ряде случаев разделять стереоизомеры веществ.
Ароматическое таллирование в органическом синтезе - это обратимый процесс с исключительно высокими пространственными требованиями. Наиболее эффективным методом является прямое электрофильное таллирование ароматических соединений трифторацетатом таллия (III) в трифторуксусной кислоте. Степень о-замещения в случае гомологов бензойной кислоты зависит от числа метиленовых звеньев между фенильной и карбоксильной группой:
Из соотношения площадей пиков на электрофореграмме видно, что иодированные стереоизомеры в реакционной смеси орто:мета:пара, соотносятся как 1:2:17, что хорошо согласуется с литературными данными и данными полученными другими методами.
Псевдостационарная фаза на основе СДС не позволяет разделять на индивидуальные пики стереоизомеры иодпроизводных в-фенилкарбоновых кислот. Таким образом, показано, что водорастворимые ПЭК могут служить новым, весьма перспективным типом псевдофаз в МЭКХ с уникальной и управляемой селективностью, отличной от селективности низкомолекулярных ПАВ.
ВЫВОДЫ
1. Впервые предложено использовать эффект образования полиэлектролитных комплексов для получения новых неподвижных анионообменных фаз в ионной хроматографии, модификации капилляров в методе капиллярного зонного электрофореза и псевдофаз в методе мицеллярной электрокинетической хроматографии.
2. Разработан способ синтеза полиэлектролитных анионообменников, основанный на модифицировании сульфированных силикагелей или стирол-дивинилбензольныъх матриц водными растворами полимеров, содержащих четвертичные атомы азота, в качестве которых использовались алифатические, ароматические и полифункциональные ионены, алкилированные поли(4-винил)пиридины, полидиаллидиметиламмония хлорид и другие (всего синтезировано и изучено 23 полимера). Показано, что такой способ синтеза обеспечивает большую устойчивость полиэлектролитных сорбентов по сравнению с двойной динамической модификацией силикагелей для ОФ ВЭЖХ.
3. Изучено влияние температуры, растворителя и концентрации ионена в процессе синтеза на устойчивость, эффективность и величину обменной емкости получаемых сорбентов. Обнаружен эффект 3-х кратного увеличения емкости и эффективности полиэлектролитных сорбентов, при повышенной температуре (70°С) в избытке катионного полиэлектролта. Данный эффект объяснен с точки зрения изменений конформационного строения полимеров при различных температурах.
4. Исследовано ионохроматографическое поведение неорганических анионов на синтезированных сорбентах. УФ-детектирование позволяет одновременно определять ацетат, хлорид, нитрит, нитрат, бромид, фосфат, иодид, роданид, перхлорат и сульфат за 15 минут (сорбент Силасорб-S-4,6-ионен). Синтезирован сорбент, позволяющих селективно, чувствительно и экспрессно определят тетрафторборат анион в различных объектах.
5. Обнаружено, что селективность сорбентов на основе ароматических ионенов к неорганическим анионам схожа с селективность сорбентов на основе их более короткоцепочечных алифатических аналогов. При разделении анионов ароматических кислот для сорбентов на основе ароматических ионенов наблюдается увеличение селективности по сравнению с алифатическими аналогами за счет специфичных - взаимодействий.
6. На примере 2НР,8- и 3,8-ионенов показано, что при введении в в-положение к четвертичному азоту гидроксильной группы гидрофильные свойства алифатического ионена возрастают. Селективность к неорганическим ионам ионена с гидроксильной группой аналогична селективности сорбента на основе обычного алифатического ионена, содержащего в основной цепи меньшее число метиленовых групп (2,8-ионену).
7. Показано, для достичения наилучшей селективности при разделении анионных комплексов переходных металлов с ЭДТА в качестве полимера-модификатора целесообразно использовать алкилированный поли(4-винил)пиридин, с введенными в его состав карбокисльными группами.
8. С использованием метода кластерного анализа была осуществлена классификация сорбентов на основе алифатических ионенов по их селективности к сильно- и слабоудерживаемым анионам. Выявлены три класса, обозначенные как гидрофильный, переходный и гидрофобный, а также ряд наиболее дискриминирующих признаков. На основании данных кластерного анализа с использованием метода К-ближайших соседей-линейная регрессия были предсказаны селективности сорбентов.
9. Найден способ управления селективностью определения в методе капиллярного зонного электрофореза, что продемонстрировано на примере модельных смесей и реальных объектов (пиротехнические составы, лекарства). Обсуждены преимущества полимерных модификаторов по сравнению с ранее применявщимися низкомолекулярными ПАВ.
10. Предложен новый тип псевдостационарных фаз в мицеллярной электрокинетической хроматографии - нестехиометрические водорастворимые полиэлектролитные комплексы четвертичных аммониевых оснований и полиакриловой кислоты. Достоинства и недостатки фаз проиллюстрированы на примерах разделения и определения производных аминокислот и фенолов.
11. Определены основные параметры полиэлектролитных комплексов полиакриловой кислоты с алкилтриметиаламмоний бромидами и основных электрофоретических условий, при которых они могут использоваться как псевдостационарные фазы. Изучено влияние основных параметров полиэлектролитных комплексов: степени полимеризации полиакриловой кислоты, длины алкильного радикала аммониевого основания, состава полиэлектролитного комплекса и содержания комплекса в разделяющем буферном электролите на селективность и эффективность разделения. Проведено сравнение предложенных фаз с додецилсульфатом натрия.
12. В качестве иллюстрации полезных аналитических свойств новых псевдофаз приведены примеры одновременного определения дансил- и карбобутокси-производных аминокислот, определения кофеина в моче, стереоизомеров в-фенилкарбоновых кислот. За счет изменения селективности устранено мешающее влияние компонентов матрицы. Отмечено, что данные задачи не решаются с использованием традиционно используемого модификатора- додецилсульфата натрия.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ ИЗЛОЖЕНО В СЛЕДУЮЩИХ ПУБЛИКАЦИЯХ
1. Обрезков О.Н., Пирогов А.В., Семенова С. Н., Крохин О.В. Шпигун О.А. Определение переходных металлов на динамически модифицированных ионообменниках. // Журн. физич. химии. 1994. Т.68. №4. С. 1880-1883.
2. Пирогов А.В., Обрезков О.Н., Шпигун О.А. Температура как параметр оптимизации при ионохроматографическом определении анионов. // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. №2. С. 172-176.
3. Свинцова Н.В., Смоленков А.Д., Крохин О.В., Пирогов А.В., Обрезков О.Н., Шпигун О.А. Использование новых поверхностно-модифицированных сорбентов на основе силикагеля для ионохроматографического определения анионных комплексов переходных металлов. // Журн. аналит. химии. 1998. Т.53. №4. С. 397-400.
4. Pirogov A.V., Svintsova N.V., Kuzina O.V., Krokhin O.V., Platonov M.M., Shpigun O.A. Silicas modified by polyelectrolyte complexes for the ion chromatography of anionic complexes of transition metals. // Fresenius J. Anal.Chem. 1998. V.361. P.288-293.
5. Пирогов А.В., Кузина О.В., Платонов М.М., Ильин М.М., Шпигун О.А. Новые полиэлектролитные анионообменники для ионной хроматографии. Самара. Самарский университет. 1999. Т.2. С. 163-170.
6. Pirogov A.V., Platonov M.M., Shpigun O.A. Polyelectrolyte sorbents based on aliphatic ionenes for ion chromatography. // J. Chromatogr.A. 1999. V.850. №1-2. P.53-63.
7. Пирогов А.В., Свинцова Н.В., Кузина О.В., Крохин О.В., Шпигун О.А. Устойчивость гидрофобизованных силикагелей, модифицированных полиэлектролитными комплексами в условиях ионохроматографического эксперимента. Вестник МГУ, Химия. 2000. Т.41. № 4. С. 236-240.
8. Пирогов А.В. Полиэлектролитные сорбенты для ионной хроматографии. // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. №12. С. 1285-1291.
9. Pirogov A.V., Krokhin O.V., Platonov M.M., Deryugina Ya.I., Shpigun O.A. Ion-chromatographic selectivity of polyelectrolyte sorbents based on some aliphatic and aromatic ionenes. // J. Chromatogr.A. 2000. V.883. №1-2. P.31-39.
10. Pirogov A.V., Buchberger W. ionene-coated sulfonated silica as a packing material in the packed-capillary mode of electrochromatography. // J. Chromatogr.A. 2001. V.916. №1-2. P.51-59.
11. Пирогов А.В., Нахабина Г.И., Шпигун О.А. Определение аминокислот в отечественных и зарубежных лекарственных препаратах методом капиллярного зонного электрофореза. // Высокие технологии в промышленности России. 2001. Т.1. С. 205-209.
12. Pirogov A.V., Buchberger W., Shpigun O.A. The Comparison of Several Cationic Polymers as Capillary-Modifiers in Capillary Zone Electrophoresis. // Anal.Sci. 2001. V.17, Supplement. P.a1-a4.
13. Pirogov A.V., Stepanov K.V., Shpigun O.A. Electrophoretic determination of phenols in capillaries modified by cationic polyelectrolytes. // Anal.Sci. 2001. V.17, Supplement. P.a129-a131.
14. Пирогов А.В., Чернова М.В., Немцева Д.С., Шпигун О.А. Влияние сульфирующего реагента на методику синтеза и ионохроматографические свойства сульфированных стирол-дивинилбензольных сорбентов высокой степени сшивки. // Вестник МГУ. 2002. Т.43. №3. С. 172-177.
15. Крохин О.В., Пирогов А.В., Шпигун О.А. Новые высокоэффективные способы ионообменного разделения. // Журн. аналит. химии. 2002. Т.57. №10. С. 1087-1095.
16. Shpigun O.A., Shapovalova E.N., Ananieva I.A., Pirogov A.V. Separation and enantioseparation of derivatized amino acids and biogenic amines by high-performance liquid chromatography with reversed and chiral stationary phases. // J. Chromatogr.A. 2002. V.979. N.1. P.191-199.
17. Kopeckб K., Tesarova E., Pirogov A., Gas B. Ionenes acting as pseudostationary phases in capillary electrokinetic chromatography. // J. Sep. Science. 2002. V.25. №15-17. P.1027-1034.
18. Шпак А.В., Пирогов А.В., Шпигун О.А. Использование полиэлектролитных комплексов полиакриловой кислоты и четвертичных аммониевых солей в качестве новых псевдостационарных фаз в мицеллярной электрокинетической хроматографии. // Хим. и хим. технол. 2002. Т.2. С. 234-237.
19. Нестеренко П.Н., Пирогов А.В., Шпигун О.А. Современные системы разделения для ионной хроматографии. // Завод.лабор. 2003. Т.69. №3. С. 10-18.
20. Pirogov A.V., Shpak A.V., Shpigun O.A. Application of polyelectrolyte complexes as novel pseudo-stationary phases in MEKC. // Anal.Bioanal.Chem. 2003 V.375. P.1199-1203.
21. Пирогов А.В., Степанов К.В., Шпигун О.А. Изменение электрофоретической подвижности фенолов при использовании ионенов в качестве добавок в буферный электролит. // Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. №5. С. 534-541.
22. Шпак А.В., Пирогов А.В., Шпигун О.А. Определение аминокислот методом капиллярного электрофореза без предварительной дериватизации. // Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. №7. С. 729-729.
23. Pirogov A.V., Shpigun O.A. Application of water-soluble polymers as modifiers in electrophoretic analysis of phenols. // Electrophoresis. 2003. V.24. №.12-13. P.2099-2105.
24. Pirogov A.V., Chernova M.V., Nemtseva D.S., Shpigun O.A. Sulfonated and sulfoacylated poly(styrene-divinylbenzene) copolymers as packing materials for cation chromatography. // Anal.Bioanal.Chem. 2003. V.376. №.5. P.745-752.
25. Пирогов А.В., Юрьев А.В., Шпигун О.А. Применение ионенов в качестве модификаторов капилляров при одновреемнном определении азида, хлората и перхлората методом капиллярного зонного электрофореза. // Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. №8. С. 876-880.
26. Брыкина Г.Д., Жарикова В.С., Пирогов А.В., Шпигун О.А. Адсорбция окта-4,5-карбоксифталоцианата цинка в присутствии полиэлектролита на сорбентах для высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Вестник МГУ, Химия. 2003. Т.44. № 6. С. 409-411.
27. Шпигун О.А., Нестеренко П.Н., Пирогов А.В. Некоторые аспекты развития ионной хроматографии в России. В кн. "100 лет хроматографии". М.: МАИК-Наука, 2003. С. 641-669.
28. Шпак А.В., Пирогов А.В. Определение неорганических анионов в почвах методом капиллярного электрофореза. // Актуальные проблемы экологии и природопользования. 2003. Т.3. №.2. С. 205-209.
29. Shpak A.V., Pirogov A.V., Shpigun O.A. Micellar electrokinetic chromatography with polyelectrolyte complexes as micellar pseudo-stationary phases. // J. Chromatogr.B. 2004. V.800. №1-2. P.91-100.
30. Поспелова А.В., Чернова М.В., Пирогов А.В., Шпигун О.А., Боголицын К.Г. Применение ионной хроматографии для определения неорганических анионов в низкоактивных жидких радиоактивных отходах. // Заводская лаборатория. 2004. Т.2. С. 6-8.
31. Чернова М.В., Шашнина Г.В., Пирогов А.В., Шпигун О.А. Ионохроматографическое определение констант ионного обмена некоторых неорганических катионов и аминов на сульфоацилированном катионообменнике. // Вестник МГУ. Химия. 2004. Т.45. № 1. С. 27-30.
32. Шпигун О.А., Пирогов А.В., Иванов А.В., Марютина Т.А., Игнатова С.Н. ВЭЖХ системы и их использование в жидкостной хроматографии со свободной неподвижной фазы. // Журн. физич. химии. 2004. Т.78. №6. С. 975-979.
33. Shpak A.V., Pirogov A.V., Shpigun O.A. The selectivity in MEKC of pseudo-stationary phases based on polyelectrolyte complexes: I. Composition of the complex. // Anal.Bioanal.Chem. 2005. V.382. №2. P.504-512.
34. Пирогов А.В., Юрьев А.В., Шпигун О.А. Определение оптических отбеливателей в писчей бумаге методом капиллярного электрофореза. // Рос. Хим. Журн. 2005. Т. XLIX. №2. С. 57-63.
35. Пирогов А. В, Юрьев А.В., Шпигун О.А. Применение 2,4-ионена для обнаружения следовых количеств взрывчатых компонентов пиротехнических составов методом капиллярного электрофореза. Известия высших учебных заведений. Северо-Кавказский регион. Естественные науки. 2006. №1. С. 46-52.
36. Nedosekin D.A., Pirogov A.V., Faubel W., Pyell U., Proskurnin M.A. Investigation of ionene adsorption on quartz surfaces by thermal-lens spectrometry. // Talanta. 2006. V.68. №5. P. 1474-1481.
37. Боголицына А.К., Пирогов А.В., Шпигун О.А., Бухбергер В. Синтез и изучение ионохроматографических свойств новых анионообменников с конформационно-подвижными функциональными группами. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2006. Т.6. № 5. С. 827-832.
38. Е.В. Иванайнен, А.А. Иванов, А.В. Пирогов, О.А. Шпигун. Косвенное УФ-детектирование в одноколоночной ионной хроматографии. // Вестник МГУ. Сер.2. Химия. 2006. Т.47. № 3. С. 197-202.
39. Касьянова Т.Н., Смоленков А.Д., Пирогов А.В., Шпигун О.А. Полиэлектролитные сорбенты для ионной хроматографии на основе полистирол-дивинилбензольной матрицы. // Cорбционные и хроматографические процессы. 2007. Т.7. №.1. С. 52-57.
40. Касьянова Т.Н., Смоленков А.Д., Пирогов А.В., Шпигун О.А. Влияние ацилирующего агента на селективность анионообменников и эффективность разделения. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2007. Т.48. №5. С. 347-351.
41. Касьянова Т.Н., Смоленков А.Д., Пирогов А.В., Шпигун О.А. Подвижные фазы для определения поляризуемых анионов на полистирол-дивинилбензольных анионообменниках. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2007. Т.48. №5. С. 352-356.
Размещено на Allbest.ru
Подобные документы
Понятие и структура полимерных сорбентов, история их создания и развития, значение в процессе распределительной хроматографии. Виды полимерных сорбентов, возможности их использования в эксклюзионной хроматографии. Особенности применения жестких гелей.
реферат [29,6 K], добавлен 07.01.2010Явления, происходящие при хроматографии. Два подхода к объяснению - теория теоретических тарелок и кинетическая теория. Газовая, жидкостная, бумажная хроматография. Ионообменный метод. Случаи применения ионообменной хроматографии. Гельхроматографирование.
реферат [69,4 K], добавлен 24.01.2009Основы метода ионной хроматографии. Коррозионное действие солей, содержащихся в нефти. Обессоливание и обезвоживание нефти. Потенциометрическое титрование. Сравнительный анализ характеристик потенциометрического и ионохроматографического методов.
курсовая работа [775,8 K], добавлен 06.06.2017Комплектные приборы с высокой степенью автоматизации для жидкостной хроматографии. Принципиальная схема жидкостного хроматографа. Современные насосы для жидкостной хроматографии. Устройства для формирования градиента. Инжекторы для ввода пробы, детекторы.
контрольная работа [210,5 K], добавлен 12.01.2010Основные требования к растворителям. Элюирующая сила растворителя и элюотропные ряды. Элюотропные серии для адсорбционной хроматографии на силикагеле. Вопрос о чистоте растворителя, адсорбционная очистка методом классической колоночной хроматографии.
реферат [41,5 K], добавлен 12.01.2010Полимерные гидрогели: методы получения, свойства, применение. Высокомолекулярный полиэтиленимин: свойства и комплексные соединения с ионами металлов. Исследование кинетики набухания в различных средах. Исследование влияния растворителей, ионной силы, pH.
дипломная работа [302,6 K], добавлен 24.07.2010Сущность метода хроматографии, история его разработки и виды. Сферы применения хроматографии, приборы или установки для хроматографического разделения и анализа смесей веществ. Схема газового хроматографа, его основные системы и принцип действия.
реферат [130,2 K], добавлен 25.09.2010Сущность и содержание ионно-парной хроматографии, ее использование в жидкостной хроматографии и экстракции для извлечения лекарств и их метаболитов из биологических жидкостей в органическую фазу. Варианты ионно-парной хроматографии, отличительные черты.
реферат [28,7 K], добавлен 07.01.2010Строение и физико-химические свойства лактоферрина. Методы рентгеновской и оптической дифракции. Ознакомление с условиями проведения гель-хроматографии белков. Анализ олигомерных форм лактоферрина методами гель-хроматографии, светорассеяния и аббеляции.
дипломная работа [1,1 M], добавлен 28.04.2012Общая характеристика процесса хроматографии. Физико-химические основы тонкослойной хроматографии, классификация методов анализа. Варианты хроматографии по фазовым состояниям. Контроль качества пищевых продуктов посредством метода ТСХ, оборудование.
курсовая работа [371,8 K], добавлен 27.12.2009
