Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола

Размещено на http://www.allbest.ru/

Размещено на http://www.allbest.ru/

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола

02.00.01 - неорганическая химия

02.00.04 - физическая химия

кандидата химических наук

Цалоев Алан Тужемсович

Иваново - 2007

Работа выполнена в Инновационно-технологическом центре материаловедения ВНЦ РАН и Правительства РСО-Алания

Научный руководитель: Гагиева Светлана Черменовна кандидат химических наук, доцент

Официальные оппоненты: Улитин Михаил Валерьевич доктор химических наук, профессор

Сизов Александр Ильич кандидат химических наук, старший научный сотрудник

Ведущая организация: Ивановский государственный университет

Защита диссертации состоится 30 мая 2007 г. в 13 часов на заседании диссертационного совета K 212.063.01 при ГОУ ВПО “Ивановский государственный химико-технологический университет” по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО “ИГХТУ” по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 10.

Автореферат разослан «____» ____________ 2007 года

Ученый секретарь

диссертационного совета, Егорова Е.В.

рений имидазол химический синтезированный

Общая характеристика работы

Актуальность темы. Координационная химия рения в последние годы получила значительное развитие, вызванное в большой степени интересом к созданию радиофармацевтических препаратов, содержащих -активные изотопы рения (¹⁸⁶Re, E_max = 1.07 MэВ, t_1/2 = 90 ч; ¹⁸⁸Re, E_max = 2.12 MэВ, t_1/2 = 17 ч). Было установлено, что комплексные соединения обоих этих изотопов рения могут успешно применяться для диагностики и лечения онкологических заболеваний различных органов человека. Создания научных основ синтеза и практического использования комплексов рения (V) и определяет актуальность проблемы. Имидазольные комплексы рения (V) вызывают интерес при изучении реакций электронного переноса, переноса кислорода, электрокатализа, фотофизических свойств (люминисцентных возбуждённых состояний). Большинство применяемых в радиомедицине комплексов рения являются оксокомплексами, и поэтому большой интерес представляют соединения, содержащие полярную группу Re=O, присоединение которой к молекуле оказывает сильное влияние на свойства и поведение последней in vivo. Среди органических лигандов для химии комплексных соединений особый интерес представляют бензимидазол и его производные. Это связано с наличием в их составе донорных атомов различной природы, а также проявляемые ими фармакологические свойства, что позволяет использовать их в медицине, сельском хозяйстве и некоторых областях промышленности.

Меркаптобензимидазолы применяют в качестве полупродуктов в синтезе пестицидов, стабилизаторов полимеров, добавок к фотоэмульсионным слоям. Производные 2-меркаптобензимидазола обладают антисклеротической и антигиперлипемической активностью. Некоторые производные бензимидазола, имеющие структурное сходство с фармакофором ингибиторов кальмодулина, проявляют интересное фармакологическое действие. Всё это определило наш интерес к получению комплексов рения с данными лигандами.

- Цель работы. Цель настоящей работы заключалась в разработке методов синтеза координационных соединений рения(V) с имидазолом, 4-метилимидазолом, 2-меркапто-4-метилимидазолом, N-метилбензимидазолом, N-метилбензимидазол-2-тиолом, изучении строения, свойств и природы химической связи синтезированных комплексов с использованием различных химических, физических и физико-химических методов, установлении термической и сольватационной устойчивости синтезированных соединений; исследовании спектроскопических, структурных и магнитных свойств полученных соединений.

Научная новизна. Разработаны методы синтеза и изучено строение и свойства 44 ранее не описанных комплексов рения (V) с имидазолом, 4-метилимидазолом, 2-меркапто-4-метилимидазолом, N-метилбензимидазолом и N-метилбензимидазол-2-тиолом. Все синтезированные соединения охарактеризованы посредством инфракрасной спектроскопии (ИКС), термогравиеметрии, кондуктометрии, вольтамперометрии, рентгеноструктурного анализа. Установлена способность метилимидазольных и метилмеркаптобензимидазольных комплексов к стабилизации степеней окисления рения. Впервые получены роданидные метилимидазольные и метилмеркаптобензимидазольные комплексы Re(V). Установлено, что использование N-метил-2-меркаптобензимидазола в качестве лиганда стабилизирует состояние Re(V). Изучены электрохимические свойства некоторых синтезированных соединений. Установлена их способность к обратимому одноэлектронному окислению или восстановлению в зависимости от типа лиганда. Cтруктурно охарактеризовано методом РСА 2 новых соединения. Определены концентрации галогеноводородных кислот, при которых образуются оксо- или оксогидроксокомплексы; установлена термическая устойчивость синтезированных комплексов; показано, что синтезированные комплексы рения селективно катализируют реакцию окисления стирола до окиси стирола и реакцию окисления метилфенилсульфида до сульфоксидов и сульфонов.

Практическая значимость. Разработка оригинальных методов синтеза новых комплексных соединений рения с различными типами органических лигандов, установление их строения и изучение их свойств является вкладом в фундаментальные знания в области химии комплексных соединений рения и в исследования по развитию дизайна новых препаратов, перспективных для радиодиагностики и терапии. Водорастворимость и гидролитическая устойчивость [ReOL¹₂Hal₃] представляют большой интерес в связи с использованием комплексов рения в радиомедицине. Комплексы состава [ReОHal₂(H₂O)L⁵₂] (где L⁵ - N-метилбензимидазол-2-тиол) могут использоваться в электрокатализе, что было обнаружено в электрохимических экспериментах. Обнаруженная способность полученных нами комплексов катализировать реакцию окисления метилфенилсульфида до сульфоксидов и далее сульфонов может найти применение в качестве модельной реакции. Полученные результаты могут быть использованы для целенаправленного синтеза комплексов рения(V) с представителями других классов лигандов. Данные, полученные в ходе выполнения настоящей работы, используются в Северо-Осетинском государственном университете при чтении лекционных курсов и проведении семинарских занятий. Все экспериментальные данные, представленные в этой работе , получены лично автором.

На защиту выносятся:

разработка экспериментальных условий синтеза новых комплексов рения с органическими лигандами;

кристаллографические данные 2-х новых соединений рения(V);

данные по спектроскопическим и электрохимическим свойствам синтезированных соединений;

данные по каталитической активности синтезированных соединений в реакциях окисления стирола и метилфенилсульфида до сульфоксидов и сульфонов.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на XX, XXI Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов, 2001, Киев, 2003); на XXXIX Международной научной студенческой конференции "Студент и научно-технический прогресс": Химия/НГУ (Новосибирск, Россия, 2001); XV Украинской конференции по неорганической химии (Киев, Украина, 2001).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 6 статьях в отечественных журналах. Опубликовано 9 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 134 страницах, содержит 29 рисунков и 7 таблиц. Работа состоит из введения, cписка окращений, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения экспериментальных результатов (глава 3), изучения каталитический свойств коплексов рения (глава 4), выводов и списка цитируемой литературы (160 наименований).

Основное содержание работы

Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы цели и задачи исследования, показана научная новизна и практическая значимость работы.

В первой главе дан краткий обзор литературы по методам синтеза и свойствам комплексов рения с кислород,- серо- и азотсодержащими гетероциклами.

Во второй главе приводятся: описание техники эксперимента и применяемых реактивов; методы синтеза и анализа исходных оксопентагалогенидов рения(V) и комплексных соединений с производными имидазола; исследование состава полученных соединений с использованием методов кондуктометрии, ИК-спектроскопии, рентгеноструктурного анализа.

Третья глава посвящена обсуждению результатов, в ней приведены физико-химические, рентгеноструктурные свойства полученных соединений. Рассмотрены реакции взаимодействия комплексов с роданид ионами, сольватами.

В четвертой главе приводятся данные о каталитических свойствах комплексов рения в реакциях окисления метил фенил сульфида и стирола.

Синтез и физико-химическое исследование комплексов рения(V) c производными имидазола

Взаимодействием H₂[ReOHal₅] (Hal=Cl,Br) с имидазолом в различных средах галогеноводородных кислот и при различных соотношениях исходных реагентов приводит к образованию оксо-, оксогидроксокомплексов по следующей схеме 1:

Схема 1

Для установления строения комплексов мы сравнивали полученные нами данные ИК-спектров с литературными данными для имидазольных комплексов с некоторыми металлами.

Для подтверждения строения комплексов было проведено рентгенодифракционное исследование. Анализ монокристаллов на 3-кружном дифрактометре APEX II CCD (Мо К) при комнатной температуре показал следующие параметры элементарной ячейки: a=7.665(2)Е, b=10.834(3)Е, с=38.870(20)Е, = 94.77(3)є (рис. 1).

Рис. 1. Строение комплекса состава [ReOCl₃L¹₂].

Исследование термических свойств этих комплексов подтвердило отсутствие молекул координационной и кристаллизационной воды. На рис. 2. приведена термограмма комплекса состава [ReOBr₃L¹₂].



Рис. 2. Термограмма комплекса состава [ReOBr₃L¹₂].

Проведение синтезов при концентрации 3 М HНal приводит к получению оксогидроксокомплексов состава [ReO(OH)L¹Hal(H₂O)], о чем свидетельствуют данные ИК-спектров (Рис.3). В спектрах комплексов в области 3500 см^-1 появляются полосы поглощения координированной гидроксильной группы.

Рис. 3. ИК спектры в области поглощения (OH) и (NH) групп: 1- комплекс состава [ReO(OH)L¹Cl₂(H₂O)], 2- [ReO(OH)L¹Br₂(H₂O)], 3 - [ReO(OH)L¹₂Cl₂], L¹-имидазол.

Изучение комплексообразования рения с 4-метилимидазолом (L²) в концентрированных средах галогеноводородных кислот привело к получению комплексов состава [ReOHal₃L²₂], схема 2.

Схема 2

Понижение концентрации галогеноводородных кислот и изменение соотношения исходных компонентов приводит к образованию только оксогидроксокомплексов состава [ReO(OH)L²₂Hal₂]H₂O, схема 3.

Схема 3

В ИК спектрах этих комплексов появляется полоса валентных колебаний связи Re-OH при 524 cм^-1, полосы валентных колебаний ренильной группы проявляются при 960 - 950 см^-1.

Для получения более устойчивых комплексов мы исследовали процесс комплексообразования рения с 2-меркапто-4-метилимидазолом, схема 4.



Схема 4

Данные молярной электропроводности подтверждают то, что эти соединения являются неэлектролитами. В длинноволновой области этих комплексов проявляются валентные колебания, относящиеся к связи Re-Hal: (Re-Cl) 360 см^-1 и (Re-Br) 228 см^-1.

Рис 4. Длинноволновые ИК спектры [ReOL³₂Cl₃] - 1, 4-метилимидазол - 2, 2-меркапто-4-метилимидазол - 3, [ReOL³₂Br₃] -4.

Синтез и физико-химическое исследование комплексов рения(V) c производными бензимидазола

Синтез координационных соединений рения (V) с N-метилбензимидазолом осуществлялся по следующей схеме 5:



Схема 5

Основные геометрические параметры комплекса состава [ReOL⁴₂Br₃] близки к ожидаемым значениям для данного класса соединений. Метилбензимидазольные циклы характеризуются слабой конформацией конверт, угол между бензимидазольными циклами равен 91,2 ^о(рис. 5).

Рис. 5. Строение комплекса [ReOL⁴₂Br₃].

При понижении концентрации галогеноводородных кислот до 3 моль/л происходит образование комплексов с оксогидроксо-группой по схеме 6.



Схема 6

Исследования ИК-спектров соединений показали, что N-метилбензимидазол координирован к атому рения (V) монодентатно посредством атомов азота. Данные молярной электропроводности показывают, что эти соединения являются неэлектролитами.

Изучение комплексообразования рения(V) с 1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-тиолом (L⁵)в средах 6 моль/л НСl и 5 моль /л НВr, при соотношении H₂[ReOHal₅]: L = 1: 1, привело к образованию координационных соединений, в которых молекула лиганда координирована посредством атома серы (схема 7).

Схема 7

В ИК-спектрах этих комплексов появляется полоса при 450 см^-1, соответствующая (Re - N), а в области 965 - 973 см^-1 появляется полоса, соответствующая (Re = О), что связано с наличием в транс-положении к кислороду ренильной группы молекулы координированного метилмеркаптобензимидазола.

При понижении концентрации галогеноводородных кислот до 3 моль/л происходит образование комплексов с оксогидроксо-группой по схеме 8.

Схема 8

Исследование ИК-спектров полученных комплексов показало, что 2-меркапто-4-метилбензимидазол координирован к атому рения(V) монодентатно посредством атома серы. Для комплекса состава [ReOL⁵₂Cl₃] циклическая вольтамерометрия показывает квазиобратимое (i_a i_c) восстановление при -0,20 В (обратное окисление при -0,11 В), что может служить указанием на образование [ReOL⁵₂Cl₃]⁺. Учитывая благоприятный потенциал восстановления, представляется вполне реальным синтез солей с анионом [ReOL⁵₂Cl₃]⁺ путем химического или электрохимического восстановления [ReOL⁵₂Cl₃]²⁺. В противоположность этому, окисление комплекса носит необратимый характер (рис. 6).



Рис. 6. Циклическая вольтамперограмма комплекса состава [ReOL⁵₂Cl₃].

Были исследованы окислительно-восстановительные свойства комплексов [ReOL⁵₂Cl₃] [ReOL⁵₂Br₃], [ReOL⁵₂Cl₂(OH)]2H₂O, [ReOL⁵₂Br₂(OH)]2H₂O. Их циклические вольтамперограммы (ЦВА) представлены на рис. 6-8. Как видно из этих данных, и хлоридные, и бромидные комплексы подвергаются обратимому окислению, но потенциал при этом несколько снижается (Е_1/2 = 1,095 [ReOL⁵₂Cl₂(OH)]2H₂O, 1,082В [ReOL⁵₂Br₂(OH)]2H₂O).



Рис. 7. Циклическая вольтамперограмма комплекса состава [ReOL⁵₂Cl₂(OH)]2H₂O

.

Рис. 8. Циклическая вольтамперограмма комплекса состава [ReOL⁵₂Br₂(OH)]2H₂O.

Исследование термических свойств указанных комплексов показывает, что при 88⁰С на кривой TG наблюдается убыль массы, соответствующая отщеплению 2 моль воды. При 140⁰С наблюдается убыль массы, соответствующая отщеплению 0,5 моль воды и одновременно на кривой DTA наблюдается эндо- и экзо-эффект, свидетельствующий об отщеплении воды и одновременной перекоординации молекул с образованием биядерного комплекса с мостиковым кислородом. Это подтверждено и проведением термического синтеза и идентификацией продукта термолиза (схема 9):

2[ReO(OH)₂L₂ Hal] 2H₂О [Re₂O₃L₄Hal₂] + 3 H₂О.

Схема 9

Строение полученных комплексов также было подтверждено измерением молекулярной массы методом криоскопии (в нитробензоле) и молярной электропроводности кондуктометрическим методом.

Исследование процесса образования роданидсодержащих комплексов рения (V) с 2-меркапто-4-метилбензимидазолом и 2-меркапто-4-метилимидазолом

Процесс образования роданидсодержащих комплексов рения (V) с 2-меркаптометилимидазолом и 2-меркапто-4-метилбензимидазолом в среде 6М НС1 и 5 М HBr можно представить следующими реакциями (схема 10):

Схема 10

ИК-спектры роданидсодержащих комплексов 21,22 характеризуются интенсивными полосами при 2050-2070 см^-1, относящимся к (CN). О координации роданогруппы посредством атома серы свидетельствует смещение полосы роданогруппы в спектре комплексов в низкочастотную область по сравнению со спектром роданид-иона.

Роданидные комплексы характеризуются высокой термической устойчивостью и стабильностью к воздействию воды и органических донорных растворителей.

Так как роданидные комплексы характеризуются высокой термической устойчивостью мы исследовали их магнитные свойства. Данные магнитных измерений показали, что значения эф для комплексов рения состава и [RеОL³₂(SCN)₂С1] лежат в интервале 1,58-1,71 Мв, а для [RеОL⁵₂(SCN)₂С1] оксокомплексов -0,18-0,23 Мв (табл. 2). Таблица 2. Магнитные свойства комплексов рения (V) с 2-меркапто-4-метилимидазолом и 2-меркапто-4-метилбензимидазолом

NN	Соединение	Т, К	м 106	эф, Мв
	[ReOL32Cl(SCN)2]	297	1273	1,66
	[ReOL32Br(SCN)2]	297	1254	1,62
	[ReOL52Cl(SCN)2]	299	1146	0,19
	[ReOL52Br(SCN)2]	295	1259	0,25

Таким образом на основании этих данных можно сделать вывод, что все комплексы являются диамагнитными. Это подтверждает сохранение степени окисления рения равной пяти.

Синтез сольватных комплексов рения(V) с меркаптометилимидазолом и меркаптометилбензимидазолом

Для изучения процесса сольватации комплексов рения(V) с меркаптометилимидазолом и меркаптометилбензимидазолом, мы использовали такие растворители как пиридин (Py), ацетонитрил, хинолин (Хin), диметилформамид (DMF), диметилсульфоксид (DMSO). В качестве исходных мы использовали электронейтральные комплексы составов: [ReOL³₂Cl₃], [ReOL³₂Cl₂(Н₂О)]Н₂О (схема 11).

Схема 11

Состав и строение синтезированных комплексов были также подтверждены методом ИК- спектроскопии. В зависимости от температуры терморазложения мы представили ряд термической устойчивости исследованных нами сольватокомплексов:

[ReOL³₂Br₂(Xin)]Br > [ReOL⁵₂Сl(OH)(Xin)]Cl > [ReOL⁵₂Br(OH)(Xin)]Br >[ReOL³₂Cl₂(Xin)]Br > [ReOL³₂Cl₂(CH3CN)]Cl > [ReOL⁵₂Сl(OH)(CH₃CN)]Cl > [ReOL³₂Br₂(CH3CN)]Br > [ReOL⁵₂Br(OH)(CH₃CN)]Br > [ReOL³₂Br₂(DMSO)]Br > [ReOL⁵₂Сl(OH)(ДМCO)]Cl >[ReOL³₂Cl₂(DMSO)]Br > [ReOL⁵₂Br(OH)(ДМCO)]Br >[ReOL³₂Cl₂(DMSO)]Br >[ReOL³₂Br₂(DMF)]Br > [ReOL⁵₂Сl(OH)(ДМФА)]Сl > [ReOL⁵₂Br(OH)(ДМФА)]Br > [ReOL³₂Cl₂(DMF)]Br.

Каталитические реакции окисления метилфенилсульфида

В качестве модельной реакции исследовали каталитическое действие полученных нами наиболее стабильных к действию водных растворов комплексов в реакции окисления метилфенилсульфида до сульфоксидов и далее сульфонов.

Окисление метилфенилсульфида проводили с использованием в качестве катализаторов комплексов [ReOL³₂Cl(SCN)₂], [ReOL³₂Br(SCN)₂], [ReOL⁵₂Cl(SCN)₂], [ReOL⁵₂Br(SCN)₂], [ReOL³₂Cl₃], [ReOL³₂Br₃], [ReOL⁵₂Cl₃], [ReOL⁵₂Br₃] проводили при комнатной температуре. Реакция окисления метилфенилсульфида приведена на схеме 12:

Схема 12

Результаты проведенных исследований представлены на рис. 10. Скорость протекания реакции (моль продукта/моль кат в час) составляет 28 для комплекса [ReOL³₂Cl(SCN)₂], 30 - [ReOL⁵₂Br(SCN)₂], и 31 для [ReOL⁵₂Cl(SCN)₂].

Рис. 10. Диаграмма селективности окисления диметилсульфида.

Возможный механизм такого действия приведен на рисунке 11.

Рис. 11. Предполагаемый механизм катализа комплексами 30, 31 реакции окисления метилфенилсульфида.

Каталитическая реакция окисления стирола

В качестве модельной реакции эпоксидирования алкенов мы использовали реакцию взаимодействия стирола с перекисями, катализируемую соединениями Re(V), которые проявили наибольшую устойчивость к воздействию гидролиза (схема 13). Для этого мы использовали комплексы состава [ReOL³₂Cl(SCN)₂], [ReOL³₂Br(SCN)₂], [ReOL⁵₂Cl(SCN)₂], [ReOL⁵₂Br(SCN)₂], [ReOL³₂Cl₃], [ReOL³₂Br₃], [ReOL⁵₂Cl₃], [ReOL⁵₂Br₃].

Схема 13

В таблице 3 приведены данные конверсии стирола и селективность для различных продуктов окисления через 6 часов после начала реакции. В качестве окислителей нами были использованы перекись водорода и третбутил гидропероксид.

Таблица 3 Данные по конверсии стирола и селективность для различных продуктов окисления через 6 часов после начала реакции (ТBНР-третбутил гидропероксид)

Катализатор	окислитель	Конверсия, (%)	А, ч-1	Продукт селективность БА ОС БК ФА
[ReOL32Cl(SCN)2]	H2O2	51	8.5	90	5,5	0,5	4
[ReOL32Br(SCN)2]	H2O2	55	7.6	74	11	9	6
[ReOL52Cl(SCN)2]	H2O2	59	0.5	82	10	5	3
[ReOL52Br(SCN)2]	H2O2	10	0.2	52	41	5	2
[ReOL52Cl3]	H2O2	9	0.3	55	42	3	-
[ReOL52Br3]	H2O2	11	5.1	56	40	4	-
[ReOL32Cl(SCN)2]	ТBНР	20	2.5	52	47	1	-
[ReOL32Br(SCN)2]	ТBНР	31	4.3	50	43	5	2
[ReOL52Cl(SCN)2]	ТBНР	35	5.1	53	37	8	2

Как видно из таблицы, наиболее селективно протекает реакция с использованием [ReOL³₂Cl(SCN)₂], выход продукта составляет 8,5 г/моль ч.

Рис 12. Зависимость конверсии от времени реакции при различных соотношениях H₂O₂/стирол. Условия реакции: стирол (0,51 г, 5 ммоль) катализатор [ReOL³₂Br(SCN)₂] (20 мг, 5 моль%) температура 80^оС, CH₃CN (25мл).

Таким образом, проведенные нами исследования показывают, что комплексы рения селективно катализируют реакцию окисления стирола до окиси стирола.

Результаты и выводы

1. Синтезированы и охарактеризованы 44 новых координационных соединений рения(V) с имидазолом, 4-метилимидазолом, 2-меркапто-4-метилимидазолом, метилбензимидазолом и метилбензимидазолтиолом. В зависимости от условий комплексообразования образуються следующие типы соединений:

с имидазолом (L¹) - [ReOHal₃L¹₂], [ReO(OH)L¹Hal(H₂O)], [ReO(OH)L¹₂Hal₂];

c 4-метилимидазолом (L²) - [ReOHal₃L²₂], [ReO(OH)L²₂Hal₂]H₂O;

c 4-метилимидазол-2-тиолом (L³) - [ReOL³₂Hal₃];

c N-метилбензимидазолом (L⁴) - [ReOL⁴₂ Hal₃], [ReO(OH)₂HalL⁴₂]2H₂O;

c N-метилбензимидазол-2-тиолом (L⁵) - [ReOL⁵₂Hal₃], [ReOL⁵₂Hal₂(OH)]2H₂O;

2. Впервые получены роданидные меркаптометилимидазольные и метилмеркаптобензимидазольные комплексы Re(V). Для [ReOL³₂Hal₃] и [ReOL⁵₂Hal₂(OH)]H₂O (где L³- меркаптометилимидазол, L⁵- меркаптометилбензимидазол, Hal = Cl, Br) обнаружен сольватохромный эффект. Установлено, что использование метилмеркаптобензимидазола в качестве лиганда стабилизирует состояние Re(V).

3. Состав и строение синтезированных комплексов установлены различными физико-химическими методами:

-методом ИК-спектроскопии показано, что все лиганды координируют монодентантно. В ИК-спектрах всех комплексов обнаружены полосы соответствующие валентным колебаниям н(Re=O).

- методом рентгеноструктурного исследования определены параметры элементарной ячейки для соединений 5 и 14.

4. Изучены электрохимические свойства некоторых синтезированных соединений. Установлена их способность к обратимому одноэлектронному окислению или восстановлению в зависимости от типа лиганда.

5. Установлен ряд термической и сольватационной устойчивости синтезированных комплексов.

6. Методом кондуктометрии в средах различных органических растворителей определен тип электролита, к которому относятся изучаемые комплексные соединения.

7. Установлено, что выделенные соедиения являются диамагнитными, что характерно для рения (V).

8. Показано, что синтезированные комплексы рения катализируют реакцию окисления стирола c образованием приемущественно бензальдегида, и реакцию окисления метилфенилсульфида до сульфоксидов и сульфонов.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах

1. Гагиева С.Ч.,Цалоев А.Т., Гутнова Н.А, Галимов Ю.Б., Туриева А.А. Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с тиосемикарбазоном фенилглиоксалевой кислоты. Журн. Неорган. Химии, 2002, 47, 5, 815-818.

2. Гагиева С.Ч.,Цалоев А.Т., Гутнова Н.А, Галимов Ю.Б., Гусейнова Р.Ш. Координационные соединения рения(V) с пиридилбензимидазолом. Журн. Неорган. Химии, 2002, 47, 8, 819-823.

3. Гагиева С.Ч.,Цалоев А.Т., Гутнова Н.А., Галимов Ю.Б., Хубулов А.Т., Арутюнянц А.А. Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с бис-бензоилтиосемикарбазоном Журн.Неорган.химии.- 2003, 48, 5, 776-781.

4. Гагиева С.Ч.,Цалоев А.Т., Гутнова Н.А, Галимов Ю.Б., Хубулов А.Т. Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с бензимидазолом Журн. Неорган. Химии.- 2003, 48, 8, 1303-1306.

5. Гагиева С.Ч.,Цалоев А.Т., Гутнова Н.А, Хубулов А.Т. Синтез и физико-химические

свойства координационных соединений рения(V) с меркаптобензотиазолом. Журн. Неорган. Химии.- 2003, 48, 2, 2034-2038.

6. Гагиева С.Ч.,Цалоев А.Т., Гутнова Н.А, Галимов Ю.Б. Метилбензимидазольные координационные соединения рения(V). Журн. Неорган. Химии.- 2004, 49, 9, 1493-1497.

7. Гагиева С.Ч., Гугкаева З.Т., Цалоев А.Т. Синтез координационных соединений рения(V) с производными бензимидазола. Тез.докл. Второй межрегион. науч. конф. «Студенческая наука - экономике России», Ставрополь, 2001, С. 37.

8. Цалоев А.Т., Гагиева С.Ч., Арутюнянц А.А. Координационные соединения рения с гетероциклическими лигандами. XX Международная Чугаевская конференция по координационной химии.- Ростов.- 2001.- С.468.

9. Цалоев А.Т., Гагиева С.Ч., Гутнова Н.А. Исследование процесса терморазложения координационных соединенийрения(V) с гетероциклическими лигандами. XX Международная Чугаевская конференция по координационной химии.- Ростов.- 2001.- С.469.

10. Гагиева С.Ч., Гугкаева З.Т., Цалоев А.Т. Исследование взаимного влияния ацидолигандов в меркаптобензоксазольных комплексах рения(V). Тез.докл. третьей межрегион. науч. конф. «Студенческая наука - экономике России», Ставрополь, 2002, С. 38.

11. Гагиева С.Ч., Гугкаева З.Т., Цалоев А.Т.Синтез координационных соединений рения(V) с производными бензимидазола. Тез. докл. Всеросс. науч. конф. «Молодежь и химия», Красноярск, 2002.- С.57.

12. Гагиева С.Ч., Гугкаева З.Т., Цалоев А.Т. Исследование взаимного влияния ацидолигандов в меркаптобензоксазольных комплексах рения(V). Вторая Межрегиональная научная Конференция. - Ставрополь.-2002.-С.38.

13. Гутнова Н.А., И.А.Зюбина, Цалоев А.Т, Гагиева С.Ч. «Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с бензоксазолом. Всероссийская студенческая научная конференция «Проблемы теоретической и экспериментальной химии».- Екатеринбург.- 2002.С. 45.

14. Цалоев А.Т., Гагиева С.Ч., Арутюнянц А.А. Координационные соединения рения с производными имидазола. XXI Международная Чугаевская конференция по координационной химии.- Киев.- 2003.- С.350.

15. Цалоев А.Т., Гагиева С.Ч., Гутнова Н.А. Исследование процесса терморазложения координационных соединенийрения(V) с гетероциклическими лигандами. XXI Международная Чугаевская конференция по координационной химии.- Киев.- 2003.- С.169.

16. Цалоев А.Т., Гагиева С.Ч., Арутюнянц А.А., Координационные соединения рения с гетероциклическими лигандами. XX Украинская конференция по органической химии.-Одесса- 2004, С-468.

Размещено на Allbest.ru