Трехстадийный синтез цирконоценметилхлорида с перфторированными полиртутьсодержащими макроциклами
Сущность метода получения чистого цирконоценметилхлорида из диметилцирконоцена реакцией с хлоридом свинца. Альтернативные способы синтеза соединения. Уравнения химических преобразований. Исходные вещества, участвующие в реакциях. Технология их проведения.
| Рубрика | Химия |
| Вид | курсовая работа |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 06.10.2017 |
| Размер файла | 35,8 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Размещено на http://www.allbest.ru/
Российская Академия Наук
Высший Химический Колледж
Курсовая работа
по дисциплине: "Органическая химия"
Выполнил: студент группы А-31
Тугашов К.И.
Научный руководитель: с.н.с., к.х.н.
Тихонов И.А. (ИНЭОС РАН)
2000 г.
Содержание
Введение
1. Литературный обзор
2. Обсуждение результатов
3. Экспериментальная часть
Список литературы
Введение
В последнее десятилетие ведутся интенсивные исследования в области катионных бис-циклопентадиенильных производных Ti, Zr, Hf общей формулы
[(C5H5)2MR]+ (M = Ti, Zr, Hf; R = CH3, PhCH2).
Большой интерес к таким соединениям обусловлен тем, что они проявляют высокую каталитическую активность в полимеризации олефинов и некоторых других реакциях. Синтез указанных комплексов обычно осуществляется взаимодействием диметильных или дибензильных производных металлоцена с Льюисовыми кислотами, например, B(C6F5)3.
(C5H5)2MR2 + B(C6F5)3 ® [(C5H5)2MR]+ [B(C6F5)3R]-
В лаборатории металлокомплексной активации малых молекул ИНЭОС РАН, где выполнялась курсовая работа, в течение ряда лет исследуется координационная химия макроциклических полидентатных кислот Льюиса, представляющих собой новый тип рецепторов анионов и катализаторов. Наиболее важные результаты были получены для двух перфторированных полиртутьсодержащих макроциклов, а именно, циклической тримерной перфтор-о-фениленртути [C6F4Hg]3 (I) и циклической пентамерной перфторизопропилиденртути [(CF3)2CHg]5 (II). Оба макроцикла легко образуют прочные комплексы с разнообразными анионами и являются высокоэффективными катализаторами межфазных реакций.
(I) (II)
Можно было предположить, что эти макроциклы окажутся также способными отщеплять галогенид- или алкил-анионы от атома переходного металла с образованием соответствующих катионных комплексов.
Учитывая большой интерес к катионным металлоценам металлов IV B группы, представляло интерес генерировать такие катионные комплексы взаимодействием диметилцирконоцена (C5H5)2Zr(CH3)2 и цирконоценметилхлорида (C5H5)2Zr(Cl)CH3 с вышеуказанными полиртутьсодержащими макроциклами.
Целью настоящей курсовой работы явился трехстадийный синтез (C5H5)2Zr(Cl)CH3. Поскольку (C5H5)2Zr(Cl)CH3 можно получить из (C5H5)2Zr(CH3)2, то одновременно решалась задача синтеза и этого соединения.
Курсовая работа была выполнена под руководством старшего научного сотрудника лаборатории металлокомплексной активации малых молекул ИНЭОС РАН к.х.н. И.А. Тихоновой.
1. Литературный обзор
По литературным данным, впервые цирконоценметилхлорид был выделен и охарактеризован Суртисом в 1965 г. как первое стабильное цирконоценметильное производное. Он получил (C5H5)2Zr(Cl)CH3 нагреванием цирконоцендихлоридоксана (C5H5)2Zr(Cl)O(Cl)Zr(C5H5)2 с триметилалюминием в бензоле при 65-70°С в течение 3.5 часов с выходом 53 % [1],
(C5H5)2Zr(Cl)O(Cl)Zr(C5H5)2 + 2 Al(CH3)3 ® 2 (C5H5)2Zr(Cl)CH3 + (CH3)2AlOAl(CH3)2
причем цирконоценметилхлорид способен обратно гидролизоваться влагой воздуха до цирконоцендихлоридоксана. Для (C5H5)2Zr(Cl)CH3 Суртисом была определена температура плавления, молекулярная масса, получены данные элементного анализа и ПМР-спектр [1].
В свою очередь, цирконоцендихлоридоксан можно получить по методу, предложенному Брайниной и Несмеяновым с сотр., при гидролизе (C5H5)2ZrCl2 водой в присутствии спирта и триэтиламина (для связывания выделяющегося хлороводорода, так как реакция обратима) в бензоле при 40°С с выходом 77 % [2,3]
2 (C5H5)2ZrCl2 + H2O + 2 N(C2H5)3 ® (C5H5)2Zr(Cl)O(Cl)Zr(C5H5)2 + 2 (C2H5)3N.HCl
или по способу Рэйда с сотр. с 40-90 % выходом гидролизом (C5H5)2ZrCl2 атмосферной влагой в хлороформе в присутствии аминов [4].
Следующий способ, предложенный Вэйлсом, Уэйгольдом и Беллом [5] состоит в том, что (C5H5)2Zr(Cl)CH3 можно получить взаимодействием (C5H5)2Zr(CH3)2 с хлоридом свинца (II) в хлороформе или бензоле. При этом реакция сопровождается выделением темного осадка металлического свинца:
4 (C5H5)2Zr(CH3)2 + 2 PbCl2 ® 4 (C5H5)2Zr(Cl)CH3 + Pb + Pb(CH3)4
Но при избытке PbCl2 образовавшийся цирконоценметилхлорид может реагировать дальше с образованием цирконоцендихлорида:
4 (C5H5)2Zr(Cl)CH3 + 2 PbCl2 ® (C5H5)2ZrCl2 + Pb + Pb(CH3)4
Первая стадия реакции проходит довольно быстро, а вторая идет очень медленно: заметные количества цирконоцендихлорида образуются только через день, что позволяет получить чистый цирконоценметилхлорид.
В литературе описан единственный метод получения диметилцирконоцена. Вэйлс, Уэйгольд и Белл синтезировали (C5H5)2Zr(CH3)2 с 73 % выходом метилированием цирконоцендихлорида эфирным раствором метиллития при перемешивании в течение 12 часов при 20°С [5].
(C5H5)2ZrCl2 + 2 CH3Li ® (C5H5)2Zr(CH3)2 + 2 LiCl
Для данного соединения им была определена молекулярная масса и температура плавления, получены данные элементного анализа и ИК-спектр.
Раствор метиллития в эфире можно приготовить взаимодействием избытка металлического лития с йодистым метилом при слабом кипении эфира [6]. синтез цирконоценметилхлорид диметилцирконоцен уравнение
CH3J + 2 Li ® CH3Li + LiJ
Однако удобнее получать чистый раствор метиллития в эфире по методу Талалаевой с сотр. из лития и бромистого или хлористого метила, так как хлорид и бромид лития почти не растворимы в эфире и в этих условиях выпадают в осадок, и поэтому эфирный раствор получается гораздо чище [7].
CH3Hal + 2 Li ® CH3Li + LiHal _ (Hal = Cl, Br)
Исходным соединением для получения (C5H5)2Zr(Cl)CH3 является (C5H5)2ZrCl2. В литературе описано несколько способов получения цирконоцендихлорида. Впервые цирконоцендигалогениды были получены Уилкинсоном с сотр. в 1953 г. по реакции ZrCl4 с циклопентадиенилмагнийбромидом [8].
2 C5H5MgBr + ZrCl4 ® (C5H5)2ZrCl2 + 2 MgClBr
Несмеянов, Брайнина и Фрейдлина синтезировали (C5H5)2ZrCl2 с выходом 66 % по реакции циклопентадиенида натрия с хлоридом циркония (IV) в тетрагидрофуране при комнатной температуре с последующей экстракцией полученного соединения хлороформом в токе HCl [9] и определили его температуру плавления.
2 C5H5Na + ZrCl4 ® (C5H5)2ZrCl2 + 2 NaCl
Также (C5H5)2ZrCl2 можно получить по методу Сэмуэля и Сеттона с выходом 70 % взаимодействием хлорида циркония (IV) и циклопентадиенида лития в тетрагидрофуране при 20°С [11], но C5H5Li хуже растворим в тетрагидрофуране, чем C5H5Na, что осложняет проведение эксперимента. Несмеянов с сотр. описали еще один путь получения (C5H5)2ZrCl2 из тетрахлорида циркония и циклопентадиенида таллия (I) при сильном перемешивании в тетрагидрофуране и нагревании в течение часа до 40-50°С с последующей перекристаллизацией полученного вещества из бензола с выходом 52 % [11].
2 C5H5Tl + ZrCl4 ® (C5H5)2ZrCl2 + 2 TlCl
Рэйд и Вэйлс предложили еще один способ синтеза цирконоцендихлорида нагреванием до 270°С в течение 3 часов хлорида циркония (II) при пониженном давлении в атмосфере циклопентадиена с последующей сублимацией продукта реакции в аргоне [12].
2 C5H6 + ZrCl2 ® (C5H5)2ZrCl2 + H2
Необходимый для получения цирконоцендихлорида циклопентадиенид натрия можно синтезировать взаимодействием трет-бутилата натрия с циклопентадиеном в трет-бутиловом спирте при 40°С или из циклопентадиена и инденилнатрия, флуоренилнатрия, фенилнатрия, гидрида или амида натрия [13].
Однако самым удобным способом синтеза C5H5Na считается способ Уилкинсона и Бирмингема. Они получили циклопентадиенид натрия почти с количественным выходом из измельченного в ксилоле натрия и раствора циклопентадиена в тетрагидрофуране перемешиванием при 30-40°С в течение двух часов [14,15].
2 C5H6 + 2 Na ® 2 C5H5Na + H2
2. Обсуждение результатов
Как уже отмечалось выше, целью данной работы было получение цирконоценметилхлорида (C5H5)2Zr(Cl)CH3. Предполагалось, что в дальнейшем будет изучена возможность синтеза из него катионных комплексов взаимодействием с полиртутьсодержащими макроциклами.
Как уже указывалось в литературном обзоре, цирконоценметилхлорид можно получить двумя путями: либо из диметилцирконоцена реакцией с хлоридом свинца (II).
4 (C5H5)2Zr(CH3)2 + 2 PbCl2 ® 4 (C5H5)2Zr(Cl)CH3 + Pb + Pb(CH3)4
либо при взаимодействии цирконоцендихлоридоксана по реакции с триметилалюминием.
(C5H5)2Zr(Cl)O(Cl)Zr(C5H5)2 + 2 Al(CH3)3 ® 2 (C5H5)2Zr(Cl)CH3 + (CH3)2AlOAl(CH3)2
Нужно отметить, что в обоих случаях (и для диметильного производного, и для цирконоцендихлоридоксана) исходным является одно и то же соединение - цирконоцендихлорид (C5H5)2ZrCl2. Поэтому выбор между двумя альтернативными способами синтеза мы делали, исходя из "экспериментального удобства" - доступности реагентов и относительных выходов конечного продукта.
Как было указано в литературном обзоре, цирконоцендихлоридоксан - устойчивое на воздухе соединение и его довольно легко получить при гидролизе (C5H5)2ZrCl2, а синтез и выделение диметильного производного цирконоцена, очень чувствительного к влаге воздуха, экспериментально достаточно сложен. С другой стороны, второй путь предполагает использование триметилалюминия - малодоступного для нас реактива, с которым сложно проводить экспериментальную работу. Тем более, здесь получаются худшие выходы, чем в случае синтеза через (C5H5)2Zr(CH3)2.
Таким образом, решено было остановиться на первом способе синтеза (C5H5)2Zr(Cl)CH3, который можно описать следующими уравнениями реакций:
1. 2 C5H5Na + ZrCl4 ® (C5H5)2ZrCl2 + 2 NaCl
2. (C5H5)2ZrCl2 + 2 CH3Li ® (C5H5)2Zr(CH3)2 + 2 LiCl
3. 4 (C5H5)2Zr(CH3)2 + 2 PbCl2 ® 4 (C5H5)2Zr(Cl)CH3 + Pb + Pb(CH3)4
Цирконоцендихлорид мы получали по видоизмененной методике Несмеянова и Фрейдлиной [9] взаимодействием циклопентадиенида натрия с тетрахлоридом циркония в толуоле, а не в тетрагидрофуране, и без последующей экстракции хлороформом, как было описано в оригинальной методике. Эти изменения позволили упростить выделение продукта. В качестве реагента для синтеза (C5H5)2ZrCl2 мы выбрали C5H5Na, для получения которого использовали измененную методику Уилкинсона и Бирмингема [14, 15], заключающуюся в реакции мономерного циклопентадиена со взвесью мелкодисперсного натрия в толуоле. При получении мелкодисперсного натрия в толуоле в смесь добавили одну каплю олеиновой кислоты, чтобы мелкие частицы расплавленного натрия не слипались друг с другом. Синтезированный (C5H5)2ZrCl2 очищали перекристаллизацией из бензола. Выход цирконоцендихлорида - 65 % был выделен (C5H5)2ZrCl2 с т.пл. 245°С (лит. т.пл. 245°С). В ИК-спектре имеются характеристические полосы (n, см-1): 3106 ср. (валент. C-H), 1440 ср. (валент. C-C), 1364 cл. (то же), 1126 о.сл. (пульс. валент. C-C в кольце C5H5), 1015 с. (плоск. деф. C-H), 856 ср. (неплоск. деф. C-H), 813 о.с. (то же).
В свою очередь для синтеза диметилцирконоцена использовался единственный метод, описанный в литературе [5], а именно взаимодействие (C5H5)2ZrCl2 с CH3Li в эфирном растворе при комнатной температуре. Метиллитий получали взаимодействием CH3J с металлическим литием в эфире, и так как LiJ довольно хорошо растворим в эфире, то в растворе присутствовало значительное количество иодида лития. Чистый раствор CH3Li было бы лучше получать из хлористого метила (так как LiCl практически не растворим в эфире в отличие от LiJ),
CH3Cl + 2 Li ® CH3Li + LiCl _
но работать с газообразным CH3Cl довольно сложно. Концентрация метиллития была определена титрованием серной кислотой аликвотной части эфирного раствора CH3Li, предварительно гидролизованного дистиллированной водой. Расчет велся по формуле:
C(кислоты).V(кислоты) = C(CH3Li).V(CH3Li)
Так как концентрация метиллития оказалась большой, его дополнительно разбавили эфиром для проведения реакции с (C5H5)2ZrCl2. Полученный в результате синтеза (C5H5)2Zr(CH3)2 очищали возгонкой в вакууме. Выход слегка желтоватого диметилцирконоцена - 71 %, т.пл. 191°С (с разл.) (лит. т.пл. 190°С (с разл.)). В 1Н-ЯМР спектре имеются два сигнала: синглет C5H5-группы (d = 5.80 ppm) и синглет CH3-группы (d = -0.14 ppm) с соотношением интенсивностей 5:3, соответственно, что хорошо согласуется с литературными данными для (C5H5)2Zr(CH3)2.
(C5H5)2Zr(Cl)CH3 синтезировали перемешиванием бензольного раствора (C5H5)2Zr(CH3)2 с PbCl2 в течение трех часов. Бензольный раствор полученного цирконоценметилхлорида фильтровали передавливанием в токе аргона, затем фильтрат упарили в вакууме с ловушкой в жидком азоте. Получили кремовый (C5H5)2Zr(Cl)CH3 с т.разл. 190°С (лит. т.разл. 192°С). Выход составил 62 %. В 1Н-ЯМР спектре имеются два сигнала: синглет C5H5-группы (d = 5.73 ppm) и синглет CH3-группы (d = 0.44 ppm) с соотношением интенсивностей 10:3, соответственно, что хорошо согласуется с литературными данными для (C5H5)2Zr(CH3)2.
Так как в этой реакции в качестве одного из продуктов получалось очень ядовитое свинецорганическое соединение - тетраметилсвинец, то его бензольные растворы, оставшиеся после передавливания и отгонки растворителя, нейтрализовали концентрированной азотной кислотой.
3. Экспериментальная часть
Исходные реагенты:
Литий и натрий. Использовали продажные литий и натрий квалификации "ч". Щелочные металлы взвешивали в гексане.
Бензол. Для освобождения от следов тиофена 300 мл продажного бензола встряхивали с концентрированной серной кислотой до прекращения появления темного окрашивания, затем промыли водой до нейтральной реакции. Для высушивания от воды бензол сушили безводным CaCl2, затем дважды перегнали над натрием в токе Ar. Т.кип. 81°С, лит. т.кип 80.1°С [16]. Перегнанный бензол хранили в атмосфере Ar над натрием. Для получения цирконоценметилхлорида бензол дополнительно перегнали в токе Ar над литийалюмогидридом непосредственно перед реакцией диметилцирконоцена с хлоридом свинца (II).
Хлороформ. Для высушивания от влаги 500 мл продажного хлороформа сушили безводным CaCl2, потом перегнали под аргоном. Т.кип. 61°С, лит. т.кип 61.3°С. Перегнанный хлороформ хранили над обезвоженным CaCl2.
Диэтиловый эфир. Для удаления следов перекисей 800 мл продажного эфира двумя порциями осторожно встряхивали со 100 мл концентрированного щелочного раствора KMnO4 в делительной воронке и позеленевший водный слой отделяли. Эту операцию повторяли до тех пор, пока фиолетовый раствор перманганата не перестал зеленеть. После этого эфир сушили безводным CaCl2 и дважды перегнали в токе Ar над натрием. Т.кип. 33.5°С, лит. т.кип 35.6°С. Перегнанный эфир хранили в атмосфере Ar над натрием.
Йодистый метил. Для дополнительной очистки продажный йодистый метил перегнали в аргоне. Т.кип. 42°С, лит. т.кип 42.5°С.
Циклопентадиен. Циклопентадиен перегнали с дефлегматором дважды: сначала разогнали из димера за день до реакции и затем непосредственно перед реакцией. Отгон собирали при охлаждении приёмника смесью сухого льда с ацетоном. Т.кип. 42°С, лит. т.кип 42.5°С.
Хлорид свинца (II). Хлористый свинец промыли на фильтре сначала дистиллированной водой, затем эфиром. Очищенный PbCl2 сушили в вакууме.
Хлорид циркония (IV). Использовали продажный ZrCl4 квалификации "хч". Взвешивали хлорид циркония (IV) в сосуде Шленка под Ar.
Методика работы в инертной атмосфере. Поскольку метильные производные цирконоцена очень чувствительны к влаге воздуха, а CH3Li и C5H5Na и к кислороду, все операции с этими соединениями проводились в атмосфере аргона.
Аргон заводского производства из баллонов нуждался в дополнительной очистке и осушке, которая проводилась на специальной системе ПГ. Система очистки была снабжена счетчиком пузырьков и предохранительным ртутным затвором для сброса избыточного давления газа. Очищенный аргон через ресивер подводился к специальной распределительной системе - гребенке, к которой была подключена и вакуумная линия от вакуумного насоса ВН-461. Наличие гребенки позволяло иметь на выходе семь газовых линий, к каждой из которых независимо от других мог быть подключен аргон или вакуум.
Все реакционные сосуды перед началом опытов были просушены в сушильном шкафу и тщательно освобождены от воздуха двукратным попеременным вакуумированием и заполнением аргоном. Необходимые для проведения эксперимента капельные и фильтровальные воронки перед присоединением к реакционному сосуду также предварительно вакуумировали и заполняли аргоном.
Все растворители и жидкие реагенты хранили под аргоном в двугорлых колбах с кранами на шлифах. Загрузку как жидких, так и твердых реагентов проводили в противотоке аргона.
Таким образом, на всех стадиях работы были предприняты все меры предосторожности для предотвращения попадания кислорода и влаги в реакционную смесь.
Физико-химические методы исследования. Инфракрасный спектр цирконоцендихлорида снимали на приборе Specord M-82 в таблетке KBr. 1Н-ЯМР-спектры снимали на приборе Bruker WP-200, образцы готовили в C6D6, стандарт - внешний, Si(CH3)4.
Синтез цирконоценметилхлорида (p-C5H5)2Zr(Cl)CH3.
Получение цирконоцендихлорида (p-C5H5)2ZrCl2.
Взаимодействие натрия с циклопентадиеном. К 5.7 г. (0.249 моль) тщательно очищенного от оксидной пленки натрия под 100 мл толуола при продувании Ar добавили одну каплю олеиновой кислоты и нагрели до температуры кипения толуола (111°С) и дали натрию слиться в одну каплю, затем включили сильное перемешивание и разбили Na в мелкие кусочки (»0.1 мм). Немного уменьшив нагрев, добавили в реакционную смесь по каплям 18 мл (0.219 моль) свежеперегнанного циклопентадиена. Реакцию вели два часа до полного прекращения выделения пузырьков водорода и охладили прибор до комнатной температуры.
Взаимодействие циклопентадиенида натрия с тетрахлоридом циркония. К полученному C5H5Na в толуоле прилили раствор 7.50 г. (0.033 моль) ZrCl4 в 350 мл бензола в токе аргона. Реакцию вели при перемешивании при комнатной температуре в течение пяти часов. Реакционную смесь оставили на ночь, затем отфильтровали в аргоне, упарили растворитель в вакууме и оставили в холодильнике на ночь для кристаллизации. Полученный продукт отфильтровали в аргоне, промыли бензолом и небольшим количеством гексана. После перекристаллизации из бензола получили 6.09 г (0.021 моль) бесцветного кристаллического вещества с выходом 65 %. Т.пл. 245°С, лит. т.пл 245°С. ИК-спектр (таблетка KBr, см-1): 3106 ср. (валент. C-H), 1440 ср. (валент. C-C), 1364 cл. (то же), 1126 о.сл. (пульс. валент. C-C в кольце C5H5), 1015 с. (плоск. деф. C-H), 856 ср. (неплоск. деф. C-H), 813 о.с. (то же).
Получение диметилцирконоцена (p-C5H5)2Zr(CH3)2.
Взаимодействие лития с метилйодидом. К 1.00 г (0.143 моля) мелко нарезанной стружки лития прилили 35 мл диэтилового эфира и добавили 0.2 мл метилйодида для инициирования реакции, после чего при перемешивании под Ar в течение часа прикапали раствор 3.4 мл (всего было взято 0.057 моль) метилйодида в 30 мл эфира. После этого реакционную смесь еще перемешивали при 30-32°С в течение часа и отфильтровали передавливанием под Ar. Получили 42 мл эфирного раствора CH3Li.
Для определения концентрации полученного метиллития 1.0 мл эфирного раствора CH3Li гидролизовали дистиллированной воды, полученный раствор оттитровали 0.1 Н раствором серной кислоты. На титрование пошло 11.45 мл 0.1 Н H2SO4. Таким образом, концентрация CH3Li в эфирном растворе составила 1.145 М (0.048 моль всего), выход составил 84 %.
Взаимодействие метиллития с цирконоцендихлоридом. К 41 мл полученного эфирного раствора метиллития добавили 14 мл эфира до концентрации CH3Li 0.85 М (0.047 моль). К 5.3 г (0.018 моль) перекристаллизованного (C5H5)2ZrCl2 под Ar прилили 30 мл эфира, к полученной суспензии при перемешивании под Ar в течение часа прикапали 43 мл 0.85 М (0.036 моль) раствора CH3Li в диэтиловом эфире. Через некоторое время после начала прикапывания появилось желтое окрашивание, которое вскоре исчезло. После этого смесь перемешивали еще 10 часов и упарили в вакууме досуха. Полученное вещество сушили 3 часа в вакууме, затем прилили под Ar 120 мл бензола, перемешивали еще 2 часа и отфильтровали передавливанием в Ar. Фильтрат при слабом нагреве упарили в вакууме и полученное вещество сублимировали при давлении 10-4 мм рт.ст. при 100-110°С. Получили желтовато-белый (C5H5)2Zr(CH3)2 с т.пл. 191°С (с разл.), лит. т.пл. 190°С (с разл.). Выход - 3.21 г (71 %, 0.013 моль). 1Н-ЯМР-спектр (d, ppm): 5.80 (с, 10Н), -0.14 (с, 6Н).
Получение цирконоценметилхлорида (p-C5H5)2Zr(Cl)CH3.
Взаимодействие диметилцирконоцена с хлористым свинцом. К раствору 1.58 г (6.3 ммоль) (C5H5)2Zr(CH3)2 в 50 мл бензола добавили при перемешивании под Ar при комнатной температуре 0.92 г (3.3 ммоль) хлорида свинца (II). К концу перемешивания смесь стала коричневой. Через три часа реакционную смесь отфильтровали от темного осадка передавливанием в Ar, почти бесцветный фильтрат упарили в вакууме. Получено 1.06 г (62 %, 3.9 ммоль) кремового (C5H5)2Zr(Cl)CH3 с т.разл. 190°C, лит. т.разл. 192°C. 1Н-ЯМР-спектр (d, ppm): 5.73 (с, 10Н), 0.44 (с, 3Н).
Исходя из хлорида циркония (IV) синтезирован в три стадии искомый цирконоценметилхлорид (p-C5H5)2Zr(Cl)CH3 с выходом 62 % от теоретического в расчете на (C5H5)2Zr(CH3)2. Полученное соединение охарактеризовано температурой разложения и 1Н-ЯМР-спектром, совпадающим с литературными данными.
Список литературы
1. Surtees J.R., Chem. Communs., 1965, 567.
2. Брайнина Э.М., Мартикова Е.И., Изв. АН СССР, серия хим., 1967, 2543.
3. Брайнина Э.М., Фрейдлина Р.Х., Несмеянов А.Н., ДАН СССР, 1964, 154, 1113.
4. A.F. Reid, J.S. Shannon, J.M. Swan, P.C. Wailes, Austral. J. Chem., 1965, 18, 173.
5. P.C. Wailes, H. Weigold and A.P. Bell, J. Organometal. Chem., 1972, 34, 155.
6. Tegner C., Acta. Chem. Scand., 1952, 6, 782.
7. Талалаева Т.В., Родионов А.Н., Кочешков К.А., ДАН СССР, 1961, 140, 847.
8. B. Wilkinson, P.L. Pauson et al., J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 1011.
9. Фрейдлина Р.Х., Брайнина Э.М., Несмеянов А.Н., ДАН СССР, 1961, 138, 1369.
10. Несмеянов А.Н., Материкова Р.Б., Брайнина Э.М., Кочеткова Н.С., Изв. АН СССР, серия хим., 1969, 6, 1323.
11. Samuel E., Setton R., Compt. rend. Hebd. Seanc. Acad. Sci., 1962, 254, 308.
12. Reid A.F., Wailes P.C., J. Organometal. Chem., 1964, 2, 329.
13. Несмеянов А.Н., Методы элементоорганической химии, т. "Li, Na, K, Rb, Cs", кн. 2, Наука, Москва, 1971.
14. Wilkinson G., Birmingham J.M., J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 4281.
15. Birmingham J.M., Adv. Organometal. Chem., 1966, 2, 366.
16. Справочник химика, т. 2, Химия, Москва-Ленинград, 1964.
Размещено на Allbest.ru
Подобные документы
Изучение химических и физических свойств оксидов свинца, их применение, способы синтеза. Нахождение самого рационального способа получения оксида свинца, являющегося одним из наиболее востребованных соединений, используемых в повседневной жизни.
реферат [27,5 K], добавлен 30.05.2016Исходные мономеры для синтеза поливинилхлорида (ПВХ), его физические и физико-химические свойства. Способы получения винилхлорида. Способы получения ПВХ на производстве. Производство ПВХ эмульсионным способом. Основные стадии получения суспензионного ПВХ.
реферат [81,1 K], добавлен 19.02.2016Формула соединения, его названия, химические и физические свойства. Методы получения этилбензоата методом синтеза. Применение в парфюмерной промышленности, в качестве реагента в основном органическом синтезе. Расчет и экспериментальное получение вещества.
практическая работа [172,1 K], добавлен 04.06.2013Аминокислоты – азотсодержащие органические соединения. Способы их получения. Физические и химические свойства. Изомерия и номенклатура. Аминокислоты необходимы для синтеза белков в живых организмах. Применение в медицине и для синтеза некоторых волокон.
презентация [38,3 K], добавлен 21.04.2011Цепочка химического синтеза Mg(NO3)2-MgO-MgCl2. Физико-химические характеристики веществ, участвующих в химических реакциях при синтезе MgCl2 из Mg(NO3)2, их химические свойства и методы качественного и количественного анализа соединений магния.
практическая работа [81,6 K], добавлен 22.05.2008Каркасные соединения. Пространственные изомеры. Химические свойства адамантана. Синтез алифатических, ароматических и адамантанкарбоновых кислот. Исходные вещества. Дикарбоновые кислоты. Окисление углеводородов. Гидролиз нитрилов, жиров и спиртов.
курсовая работа [176,5 K], добавлен 09.11.2008Изучение метода синтеза соединений с простой эфирной связью, меркаптанов и аминов. Исследование реакций бимолекулярного нуклеофильного замещения. Анализ условий синтеза меркаптанов из хлорпроизводных. Технология жидкофазного синтеза. Реакционные узлы.
презентация [137,2 K], добавлен 23.10.2014Разработка методов синтеза хиноксалинопорфиразинов и их металлокомплексов. Особенности комплексных соединений природных и синтетических порфиринов, их строение и спектральные свойства. Основные способы синтеза фталоцианина и его структурных аналогов.
дипломная работа [416,8 K], добавлен 11.06.2013Изучение методов синтеза силильных эфиров кислот фосфора и их производных, способы получения аминоалкильных соединений фосфора и возможные пути их дальнейшей модификации. Осуществление простого синтеза бис-(триметилсилил)-диметиламинометил фосфоната.
курсовая работа [662,3 K], добавлен 29.01.2011Применение и используемое сырьё для синтеза биоразлагаемого полимера. Характеристика готового продукта. Схема образования полилактида из молочной кислоты. Описание стадий получения полилактида: синтез и очистка лактида, определение температуры плавления.
научная работа [571,6 K], добавлен 25.04.2015
