Метод определения хлорсодержащих пестицидов

Размещено на http://www.allbest.ru/

Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального

Образования «Омская государственная медицинская академия»

Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации

Кафедра гигиены труда

Курсовая работа

Тема: «Метод определения хлорсодержащих пестицидов»

Выполнил: инженер СГЛ К.Н.Селина

Проверил: профессор В.Г. Демченко

2014год



Содержание

гигиенический пестицид хлорсодержащий проба

Введение

1. Гигиеническая классификация пестицидов

2. Общие сведенья о хлорсодержащих пестицидах

3. Исследования проб на содержание остаточного количества пестицидов

4. Производственная работа

Заключение

Список литературы



Введение

Проблема безопасности пищевых продуктов и сельскохозяйственного сырья является основным фактором, определяющим здоровье людей и сохранение генофонда. Поэтому обостряются вопросы, связанные с объективностью контроля качества пищевых продуктов, кормов, продукции растениеводства и животноводства, в частности, с определением пестицидов, способных аккумулироваться в почве, воде, сырье и продуктах его переработки. Пестициды - вещества химического и биологического происхождения, применяемые для уничтожения сорняков, насекомых, грызунов, возбудителей болезней растений, в качестве дефолиантов (уничтожения листьев), десикантов ( обезвоживания растений ) и регуляторов роста растений. Пестициды распространяются на большие пространства, весьма удаленные от мест их применения. Для разработки мероприятий по предотвращению попадания остатков пестицидов в продукты питания необходимо знать, как масштабы применения в сельском хозяйстве этих веществ сказываются на уровне загрязнения ими или их метаболитами; на сколько эффективна система контроля за содержанием пестицидов в кормах сельскохозяйственных животных. Поэтому весьма актуальна проблема определения пестицидов в окружающей среде и продуктах питания.

Наибольшей токсичностью характеризуются хлорорганические пестициды и продукты их метаболизма, отнесенные к стойким органическим загрязнителям из-за трудности деградации. Некоторые представители этого класса запрещены к применению, но продолжают использоваться (альдрин и др.). Проблема контроля содержания пестицидов в объектах окружающей среды и пищевой продукции является сложной аналитической задачей, связанной с низкими концентрациями токсикантов и сложными процессами взаимодействия их с компонентами пробы. Среди инструментальных методов контроля хлорорганических пестицидов наибольшее распространение находят хроматографические методы, обязательно включающие сложные способы пробоподготовки методами твердофазной, жидкостной или сверхкритической флюидной экстракции. К недостаткам известных хроматографических методик определения пестицидов следует отнести длительность анализа, необходимость тщательной очистки экстракта, не всегда удовлетворительную селективность и чувствительность, высокую стоимость оборудования. Постоянное обновление перечня применяемых пестицидов требует разработки новых альтернативных методик определения ряда хлорорганических пестицидов в объектах окружающей среды, пищевых продуктах и растительном сырье.



1. Гигиеническая классификация пестицидов

По токсичности при поступлении в желудок

а) сильнодействующие ядовитые вещества ( СДЯВ ) - ЛД до 50мг/кг

б) высокотоксичные - ЛД 50-200мг/кг

в) среднетоксичные - ЛД 200-1000мг/кг

г) малотоксичные - ЛД более 1000мг/кг

ЛД- доза вызывающая гибель 50% животных, использованных в опыте.

Токсичность - способность химических веществ вызвать нарушение жизнедеятельности организма - отравление.

По кумулятивным свойствам

Пестициды делятся на вещества, обладающие:

а) сверхкумуляцией - К кумуляции менее 1

б) выраженной кумуляцией - К кумуляции 1-3

в) умеренной кумуляцией - К кумуляции 3-5

г) слабо выраженной кумуляцией К кумуляции более 5

Кумуляция - способность накапливаться в организме.

(К) Коэффициент кумуляции - отношение дозы суммарной, вызывающей гибель животных при многократном введении, к дозе, вызывающей гибель животных при однократном введении вещества.

По стойкости

а) очень стойкие - время разложения на нетоксичные вещества более 2лет.

б) стойкие - время разложения 6 месяцев -1 год.

в) умеренно стойкие - время разложения 1-6 месяцев.

г) малостойкие - время разложения до 1 месяца.

Пестициды могут быть опасны для здоровья людей в связи с их:

- канцерогенностью

- аллергенностью

- эмбриотоксичностью

- тератогенностью - способность вызвать уродства развивающего эмбриона

ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ КЛАССИФИКАЦИЯ ПЕСТИЦИДОВ

Акарициды - для борьбы с растительноядными клещами.

Альгициды - для уничтожения водорослей и растительности водоемов.

Антигельминты - для борьбы с паразитическими червями животных.

Антисептики - для охраны древесины и других материалов от микроорганизмов.

Арборициды - для уничтожения нежелательной кустарниковой растительности.

Атрактанты - вещества, привлекающие насекомых.

Афициды - для борьбы с тлями.

Бактерициды - для борьбы с бактериальными болезнями растений.

Гаметоциды - вещества, вызывающие стерильность сорняков.

Гербициды - для уничтожения сорняков.

Десиканты - для подсушивания растений.

Дефолианты - для удаления листьев.

Зооциды - для борьбы с грызунами.

Инсектициды - для борьбы с вредными насекомыми.

Лимациды - для борьбы с моллюсками.

Лаврициды - для уничтожения личинок и гусениц насекомых.

Нематоциды - для борьбы с круглыми червями.

Овициды - для поражения яиц насекомых.

Регуляторы роста растений - вещества, влияющие на развитие растений.

Репелленты - для отпугивания насекомых.

Синергисты - добавки, вызывающие усиление действия инсектицидов.

Фунгициды - для борьбы с грибами и грибковыми болезнями растений.

Фумиганты - вещества в паро или газообразном состоянии для

уничтожения возбудителей болезней.

КЛАССИФИКАЦИЯ ПО СПОСОБУ ПРОНИКНОВЕНИЯ

В ОРГАНИЗМ НАСЕКОМЫХ

Контактные - убивают при контакте с любой частью тела.

Кишечные - убивают при попадании вещества в кишечник.

Системные - передвигаются по сосудам растений, убивают насекомых при съедании этой пищи.

Фумиганты - проникают через органы дыхания.

ХИМИЧЕСКАЯ КЛАССИФИКАЦИЯ ПЕСТИЦИДОВ

1. Хлорорганические пестициды (ХОП)

2. Фосфорорганические пестициды (ФОП)

3. Ртутьорганические соединения

4. Симм-триазины

5. Синтетические пиретроиды

6. Фторсодержащие соединения

7. Содержащие серу и другие…

2. Общие сведения о хлорорганических пестицидах

Хлорорганические пестициды (ХОП) широко применяют в качестве инсектицидов, акарицидов и фунгицидов для борьбы с вредителями зерновых, зернобобовых, технических и овощных культур, лесонасаждений, плодовых деревьев и виноградников, а также используются в медицинской и ветеринарной санитарии для уничтожения зоопаразитов и переносчиков болезней. Выпускают их в виде смачивающихся порошков, минерально-масляных эмульсий, дустов. У нас разрешены для применения следующие препараты: гексахлорциклогексан (ГХЦГ), гамма-изомер ГХЦГ (линдан), гексахлорбутадиен (ГХБД), дилор, мезокс, полихлоркамфен (ПХК), тедион, каптан, тиодан и некоторые другие. Запрещено использовать такие опасные пестициды, как альдрин, дильдрин, эндрин и галекрон, ДДТ. Однако ДДТ пока сохраняет свое значение в карантинных ситуациях. Благодаря резко выраженным кумулятивным свойствам и персистентности он пока циркулирует в объектах внешней среды.

ХОП представляют собой галоидопроизводные многоядерных циклических углеводородов (ДДТ и его аналоги), циклопарафинов (ГХЦГ и его аналоги), соединений диеного ряда (альдрин, дильдрин, гексахлорбутадиен, гептахлор, дилор), терпенов (ПХП и ПХК), бензола и других соединений.

Все ХОП плохо растворяются в воде и хорошо в органических растворителях, маслах и жирах. Причем в пресной воде растворимость их выше, чем в соленой (эффект «высаливания»). В водоемах они поглощаются частицами органических веществ и осадком, вследствие чего их свойства и локализация могут меняться в разных типах водоемов. В акваториях, загрязненных нефтью, возникает опасность концентрирования ХОП в пленке, растворимых фракциях и в донном осадке.

ХОП обладают высокой химической стойкостью к воздействию различных факторов внешней среды, относятся к группе высокостабильных и сверхвысокостабильных пестицидов. В почве ДДТ сохраняется 12 и более лет, ПХП н ПХК - до 0,5 - 2 лет, линдан и кельтан - до одного года. Коэффициент выноса ХОП из почвы с поверхностным стоком составляет для ДДТ 0,02 - 0,3%, ГХЦГ - 0,06 - 0,10%, что соответствовало концентрации в воде 0,03 - 0,3 мкг/л. Обладая этими свойствами, ХОП накапливаются в гидробионтах и передаются по пищевой цепи, увеличиваясь примерно на порядок в каждом последующем звене. Однако не все препараты обладают одинаковой персистентностью и кумулятивными свойствами. В гидросфере и организме гидробионтов они постепенно разлагаются с образованием метаболитов. По вышеназванным причинам в зонах интенсивного земледелия остатки ХОП и метаболитов в организме гидробионтов обнаруживаются постоянно, что следует учитывать при диагностике отравлений.

В пресных и морских водоемах, а также гидробионтах, помимо хлорорганических пестицидов, встречаются сходные с ними полихлорированные бифенилы (ПХБФ) и терфенилы (ПХТФ), используемые в промышленности. По своим физико-химическим свойствам и физиологическому действию на организм, а также методам анализа они весьма близки к хлорорганическим пестицидам. Поэтому необходима дифференциация этих групп хлорированных углеводородов.

В отличие от ФОП большинство ХОП относится к среднетоксичным соединениям. Лишь отдельные препараты- диеновые производные- принадлежат к СДЯВ и высокотоксичным веществам. Применение их в сельском хозяйстве в нашей стране запрещено или резко ограничено.

ХОП могут поступать в организм через пищевой канал, дыхательные пути. Возможно общетоксическое действие при проникновении через неповрежденную кожу, что особенно присуще препаратам диеновой группы. Это свойство диеновых пестицидов также послужило основанием для запрета использования ряда препаратов.

Типичным для многих ХОП является раздражающие действие на кожу и слизистые оболочки. Следует отметить более выраженную чувствительность людей по сравнению с теплокровными животными к таким пестицидам этой группы, как ДДТ.

Характерным и весьма отрицательным свойством ХОП является выраженная способность к кумуляции. Повторное попадание их в организм различными путями в малых количествах способствует развитию хронического отравления, поэтому длительный контакт с ХОП и употребление продуктов питания, содержащих их остатки, представляет опасность для здоровья человека.

ХОП накапливаются в первую очередь в органах и тканях, богатых жирами и липоидами. Доказана зависимость накопления их от величины поступающей дозы. Считают , что при повторном поступлении ХОП в организме теплокровных накопление их в жировой ткани происходит до определенного предела, затем, несмотря на продолжающееся поступление пестицидов, уровень отложения их не увеличивается.

ХОП - яды политропного действия с преимущественным поражением ЦНС и паренхиматозных органов, в частности, печени. Наряду с этим имеет место нарушение функций эндокринной и сердечно - сосудистой систем, крови, почек. Острое отравление людей характеризуется головной болью, головокружением, болью в конечностях, потерей аппетита, конъюнктивитом, насморком, тошнотой, рвотой, болями в подложечной области, атаксией. При тяжелом течении интоксикации наблюдается тахикардия, резкое повышение температуры тела, отдышка, судороги, коматозное состояние. Хроническое отравление людей сопровождается поражением центральной и периферической нервной системы, особенно характерно развитие гепатитов, гастритов, бронхитов. Ранними симптомами являются : головные боли, бессонница, головокружение, потеря аппетита, повышенная умственная и физическая утомляемость, раздражительность, эмоциональная неустойчивость, потливость, боли в области сердца и эпигастрия. В дальнейшем появляются судорожные боли и дрожание конечностей, одышка, сердцебиение, полиневриты с покалыванием и пощипыванием пальцев рук и ног, чувство онемения в области кистей и предплечья. Есть данные о повышенной индивидуальной чувствительности людей. Дети и люди пожилого возраста более чувствительны к ХОП. Установлены их сенсибилизирующие свойства.

3. Исследование проб на содержание остаточных количеств пестицидов

Общая схема исследования:

1. Составление среднего образца.

2. Извлечение пестицидов из пробы.

3. Очистка экстракта.

4. Анализ экстракта.

Прием образцов в лабораторию должен соответствовать п.5

,,Унифицированных правил отбора проб с/х продукции, воды,…,,

Образцы перед взятием навески тщательно перемешиваются, твердые - измельчаются ( в пищевых пробах берутся только съедобные части ).

Извлечение пестицидов из проб:

1 способ - перегонка с водным паром (для летучих пестицидов).

2 способ - экстракция органическими растворителями.

3 способ - кислотный гидролиз с последующей экстракцией.

Очистка экстракта:

1 способ очистки - сульфирование. Применяется при анализе ХОП

2 способ - окисление раствором бихромата калия в серной кислоте.

3 способ - хроматография на колонке с помощью адсорбентов -окиси алюминия, силикагелей или активированного угля.

4 способ - распределение между двумя несмешивающимися жидкостями.

5 способ - осаждение жиров и восков.

Концентрирование экстракта.

Цель - уменьшить объем растворителя, увеличить концентрацию я/х

в конечном растворе, т.е. увеличить вероятность обнаружении пестицидов.

Способы концентрирования:

1. Упаривание в выпарительной чашке.

2. Отгон растворителя с помощью водоструйного насоса.

3. Отгон растворителя с помощью ротационного испарителя.

Анализ экстракта.

Анализ может быть осуществлен:

- фотометрическим,

- полярографическим,

- хроматографическими методами.

На сегодня основной метод - хроматография.

Хроматография - физико-химический метод разделения смеси при котором разделяемые компоненты распределены между двумя фазами; 1-ая из которых является неподвижным слоем с большой поверхностью, а 2-ая фаза - потоком, фильтрующимся через неподвижный слой.

Виды хроматографических методов:

- тонкослойная хроматография (ТСХ)

- газожидкостная хроматография (ГЖХ)

- высокоэффективная жидкостно-жидкостная хроматография.

Метод ТСХ.

ТСХ получила широкое распространение в 50-е годы. Сейчас, где возможно, заменяется ГЖХ, т.к. ТСХ имеет недостатки:

- метод малочувствительный,

- метод только качественный,

- трудно идентифицировать вещества

Для ТСХ используют:

1. Пластины «Силуфол»

2. Хроматографические камеры

3. Пульверизатор

4. Лампа УФ-облучения

5. Микропипетки

6. Растворители в качестве подвижной фазы

7. Проявляющие реактивы

Сущность метода:

Проба, растворенная в легколетучем растворителе, наносится в виде точки Д менее 1 см. на стартовую линию ( на расстоянии 1,5 - 2 см. от нижнего края пластины ). После этого пластина погружается в хроматографическую камеру. Растворитель движется в пористом материале ( сорбенте ) за счет капиллярных сил (восходящий процесс) или за счет силы тяжести (нисходящий процесс) и поднимает ( опускает ) с собой вещества, присутствующие в пробе. Но способность сорбироваться (удерживаться) на поверхности пластины у всех веществ разная, поэтому пигменты и пестициды поднимаются на разную высоту, т.е. происходит разделение смеси веществ. Пластину высушивают на воздухе под тягой для удаления паров растворителя, обрабатывают проявляющим реактивом или УФ-светом. Количество пестицида в пробе определяют путем сравнения площади пятна пробы и площади пятна стандартного раствора.

Метод ГЖХ.

ГЖХ имеет широкое применение, т.к. имеет преимущества перед другими методами анализа:

- метод очень чувствителен;

- позволяет идентифицировать вещества по времени удержания;

- метод количественный, точный.

Для осуществления метода ГЖХ используются хроматографы « Цвет-500М» и другие.

Анализируемая проба (1-5 мкл) шприцом вводится в колонку, заполненную сорбентом, пропитанным неподвижной жидкой фазой. Эта фаза улавливает анализируемые вещества и удерживает на своей поверхности некоторое время. Одновременно с вводом пробы в колонку подается инертный газ - носитель, который выносит вещества пробы из колонки в детектор. В детекторе возникает изменение электрического сигнала при появлении в нем вещества пробы. Сигналы регистрируются самописцем на диаграмме в виде пиков треугольной формы. Высота пика тем больше, чем больше количество вещества в пробе. Идентификация компонента идет по параметру - время удерживания, оно постоянно для данного вещества на данной колонке.

4. Производственная работа

Основной задачей моей производственной деятельности является обеспечение и выполнение качественных исследований проб пищевых продуктов, воды, почвы, воздуха методами газовой и тонкослойной хроматографии на :

* наличие остаточных количеств пестицидов;

* наличие микотоксинов;

* выявление загрязнений воздуха рабочей зоны ароматическими углеводородами, ацетоном и стиролом.

Исследования проводятся как по плану, так и по заданиям территориального органа по защите прав потребителей, а также при проведении испытаний с целью выдачи санитарно-эпидемиологических заключений на продукцию по показателям безопасности для здоровья населения, при выполнении лабораторно-инструментальных исследований по программам производственного контроля юридическим лицам и индивидуальным предпринимателям на договорной основе, в целях сертификации, подтверждения сертификатов и лицензирования.

Санитарно-гигиеническая лаборатория Филиала ФБУЗ «Центр гигиены и эпидемиологии» в г.Бийске принимает на анализ пробы в соответствии с заявленной областью аккредитации ИЛЦ и обслуживает следующие территории:

* Филиала ФБУЗ «Центр гигиены питания и эпидемиологии в Алтайском крае» в г.Бийске, Бийском, Зональном, Целинном, Красногорском, Солтонском, Ельцовском).

* Филиала ФБУЗ «Центр гигиены питания и эпидемиологии в Алтайском крае» в г.Белокурихе, Алтайском, Советском, Смоленском, Солонешенском, П-Павловском, Б-Истокском).

Исследование проб осуществляю по методическим указаниям (МУ), утвержднным Минздравом России, по ГОСТам Госстандарта России.

Работа проводится в соответствии с законадательными актами и нормативной документацией, регламентирующей значения параметров, характеристик показателей безопасности такими как:

- СанПиН 2.3.2.1078-01 Продовольственное сырьё и пищевые продукты. Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности продуктов. Санитарно-эпидемиологические правила и нормы.

- СанПиН 2.1.4. 1074-01 Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества.

- СанПиН 2.1.4. 1175-02 Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. Гигиенические требования к качеству воды нецентрализованного водоснабжения. Санитарная охрана источников.

- СанПиН 2.1.4. 1116-02 Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды, расфасованной в емкости. Контроль качества.

- СанПиН 2.1.5. 980-00 Санитарные правила и нормы. Гигиенические требования к охране поверхностных вод

- ГН 2.1.5. 689-98 Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования.

- ГН 2.1.5. 690-98 Ориентировочные допустимые уровни (ОДУ) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования.

- ГН 1.2.1323-03 Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах окружающей среды (перечень)

- ГОСТ 17.4.4.02-84 Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа

- СанПиН 2.1.7.2197-07 Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. Санитарно-эпидемиологические требования к качеству почвы.

- СП 1.1.1058-01. Организация и проведение производственного контроля за соблюдением санитарных правил и выполнением санитарно- противоэпидемических (профилактических) мероприятий.

-ГН 2.2.5.1313-03 Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны.

-ГН 2.2.5.1314-03 Ориентировочно- безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны.

ОСНАЩЕННОСТЬ ОБОРУДОВАНИЕМ

Оснащенность отделения средствами измерения и вспомогательным оборудованием представлена в таблице №1.

Таблица 1

Наименование	Тип, марка	Кол - во
Иономер универсальный	ЭВ - 74	1
Весы аналитические	ВЛР - 200	1
Весы технические	ВЛК 500М	1
Ротационный испаритель	ИР-1М3	1
Хроматограф газовый 1. Детектор ДПР, ТИД	«Цвет - 500»	1
Хроматограф газовый 1.Детектор ПИД	3700	1
Генератор водорода	ГВЧ-12	1
Люминоскоп	ЛПК-1	1

Поверка средств измерения производится на базе Алтайского и Новосибирского Центров стандартизации, метрологии и сертификации согласно графика поверки.



По признаку технических средств измерений методы количественного анализа подразделяются на химические (такие как гравиметрия и титриметрия), часто их называют классическими и инструментальные (т.е. способность наблюдения и измерения аналитического сигнала). Инструментальные, в свою очередь, подразделяются на физико-химические и физические. Четких границ между химическими и физико-химическими, физико-химическими и физическими методами нет.

Существует также группа методов, широко применяемых в анализе различных смесей компонентов или веществ, объединяющих методы разделения (концентрирования) и методы измерения концентрации вещества. Это так называемые хроматографические методы анализа.

В хроматографических методах для разделения смеси веществ используется свойство веществ распределяться между несмешивающимися фазами за счет сил адсорбции или абсорбции.

Именно на основе достижений физических и физико-химических методов анализа прежде всего хроматографии и масс-спектрометрии, сформировалась самостоятельная область аналитической химии- анализ суперэкотоксикантов. В настоящее время аналитическая химия суперэкотоксикантов имеет свои разработки по пробоотбору, выделению и разделению анализируемых компонентов, методам детектирования следовых количеств загрязнителей.

Все эти методы задействованы в моей работе. Но основной метод, применяемый для анализа остаточных количеств пестицидов, микотоксинов и ароматических углеводородов - это хроматографический метод.

Исследование пищевых продуктов, почвы, воды и воздуха рабочей зоны на остаточное количество пестицидов

Пестициды - собирательный термин, охватывающий все химические вещества, используемые для борьбы с различными видами вредных организмов. Современные пестициды представлены сложными органическими соединениями различных химических классов и относятся к ксентобиотикам, т.е. чужеродным веществам, загрязняющим окружающую среду.

Циркуляция в атмосфере, воде, трофических звеньях пищевых цепей химических средств защиты растений и продуктов их трансформации приводит к повсеместному загрязнению ими биосферы. Степень опасности пестицида как загрязнителя биосферы характеризуют следующие параметры: стойкость в объектах среды (почва, вода, растения), подвижность вещества, способность к накоплению в биологических системах, токсичность вещества для организма теплокровных, полезной флоры и фауны.

В сельском хозяйстве используются различные группы пестицидов, на которые мы исследуем доставляемые пробы в соответствии с направлениями, чаще всего обнаруживаются остаточные количества хлорорганических пестицидов. Несмотря на то, что многие из них запрещены к употреблению, продолжается производство и применение гексахлорана, дихлоранилина, линдана, альдрина, гептахлора, 2,4Д и других веществ. Большинство хлорорганических пестицидов крайне медленно разлагаются под влиянием физических, химических, микробиологических факторах и передаются по пищевым цепям, накапливаясь в опасных количествах в живых организмах. В силу своей гидрофобности ДДТ и другие ХОП в большинстве своем не способны к транслокации в растительности через корневую систему, но зато хорошо поглощаются листьями и побегами из воздуха. Однако это не относится к изомерам ГХЦГ, которые концентрируются в зеленой массе. Все это явилось причиной того, что при рассмотрении гигиенических критериев состояния окружающей среды в отношении загрязнения ХОП были установлены довольно жесткие нормативы по их содержанию в природных объектах и организован постоянный эколого-аналитический мониторинг этих соединений.

Перечень определяемых пестицидов представлен в таблице № 1:



Методом ГЖХ:
1	ДДТ	Хлорорганические пестициды
2	ГХЦГ
3	Альдрин
4	Кельтан
5	Гептахлор
6	Гексахлорбензол
7	Триаллат
8	Иллоксан
9	ПХНБ
10	Стомп
11	Рамрод
12	Байтан
13	Нитрофен	Нитропроизводное фенола
14	Лонтрел	хлорсодержащее гетероциклическое соединение
15	Децис (дельтаметрин, бутокс)	синтетические пиретроиды
16	Рипкорд ( шерпа, циперметрин, цимбуш)
17	Сумицидин
18	Каратэ
19	Зенкор	Производные симм-триазинов
20	Трефлан	Фторсодержащие пестициды
21	Фузилад
22	Актеллик	Фосфорорганические пестициды
23	Базудин
24	Байтекс
25	Карбофос
26	Метафос
27	Хлорофос
28	Антио
29	Фосфамид
30	Байлетон	Производные арилалкилкарбоновой кислоты
31	2,4 Д кислота	производные хлорфеноксиуксусной кислоты
32	2М-4Х
33	Дикамба	производные хлорбензойной кислоты
Методом ТСХ:
1	Фундазол	Производные карбаминовой кислоты
2	БМК
3	Эптам	Производные тиокарбаминовой кислоты
4	ТМТД	Производные дитиокарбаминовой кислоты
5	Прометрин	Симм-триазины
6	Семерон
7	Гранозан	Ртутьорганические
8	Витавакс	Серосодержащее гетероциклическое
9	Бетанал (фенмедифам)	Производные фенилкарбаминовой кислоты
10	Фурадан	Ариловый эфир алкилкарбаминовой кислоты

Производственная деятельность за 2011год
Продовольственное сырье и пищевые продукты	Пробы	Исследования
	Всего	Бюджет	Внебюджет	Всего	Бюджет	Внебюджет	Из них нестандарт
Всего:	606	119	487	1439	237	1202
Мясо и мясные продукты	127	12	115	263	24	239
Птица и птицеводческие продукты	60	4	56	30	2	28	-
Молоко, молочные продукты, включая масло и сметану	31	14	17	62	28	34	-
Масложировые продукты	23	17	6	46	34	12	-
Рыба, рыбные продукты и др.	19	5	14	38	10	28	-
Кулинарные изделия	6	-	6	12	-	12	-
Хлебобулочные и кондитерские изделия	106	4	98	351	14	337	-
Мукомольно-крупяные изделия	78	2	76	336	9	327	-
Бахчевые культуры	1	1	-	2	2	-	-
Овощи, столовая зелень	75	39	36	136	68	68	-
Плоды, ягоды	9	-	9	10	-	10	-
Жировые растительные продукты	7	-	7	14	-	14	-
Соки	24	12	12	48	24	24	-
Мед и продукты пчеловодства	2	-	2	4	4	-	-
Продукты детского питания	6	6	-	12	12	-	-
Консервы	27	2	25	57	4	53	-
Зерно и зернопродукты	4	-	4	16	-	16	-
Биалогически активные добавки	-	-	-	-	-	-	-
Сахар	1	1	-	2	2	-	-
Всего:	38	22	16	56	26	30	-
ГХЦГ и изомеры				13	4	9	-
ДДТ и метаболиты				23	4	9	-
2,4Д кислота				4	1	3	-
Дикамба				3	-	3	-
Циперметрин				17	17	-	-
Каратэ				3	-	3	-
Лонтрел				3	-	3	-
Всего:	75	5	70	216	9	207	-
ГХЦГ и изомеры				75	5	70	-
ДДТ и метаболиты				75	5	70	-
2,4Д кислота				69	2	67	-

Производственная деятельность за 2012год
Продовольственное сырье и пищевые продукты	Пробы	Исследования
	Всего	Бюджет	Внебюджет	Нестанд.	Всего	Бюджет	Внебюджет	Нестанд.
Всего:	747	320	427	-	1881	776	1105	-
мясо и мясные продукты	121	16	105	-	245	32	213	-
птица и птицеводческие продукты	18	1	17	-	36	2	34	-
молоко, молочные продукты, вкл. масло и сметану	51	41	10	-	102	82	20	-
масложировые продукты	89	86	3	-	178	172	6	-
рыба, рыбные продукты	10	3	7	-	20	6	14	-
кулинарные изделия	11	-	11	-	22	-	22	-
хлебобулочные и кондитерские изделия	118	50	68	-	386	181	205	-
мукомольно-крупяные изделия	72	16	56	-	302	73	229	-
бахчевые культуры	16	16		-	32	32	-	-
овощи, столовая зелень	63	30	33	-	123	60	63	-
плоды, ягоды	32	22	10	-	56	44	12	-
жировые растительные продукты	6	-	6	-	12	-	12	-
соки	28	11	17	-	56	22	34	-
мед и продукты пчеловодства	4	1	3	-	8	2	6	-
продукты детского питания	21	21	-	-	42	42	-	-
консервы	31	10	21	-	62	20	42	-
зерно и зерно продукты	5	2	3	-	18	6	12	-
БАДы	51	-	51	-	181	-	181	-
Всего:	53	1	52	1	162	2	160	-
ГХЦГ и изомеры					55	1	54	-
ДДТ и метаболиты					55	1	54	1
2,4 Д кислота					52	-	52	-
Всего:	42	17	25	-	50	19	31	-
ГХЦГ и измеры					6	-	6	-
ДДТ и метаболиты					6	-	6	-
2,4Д кислота					9	2	7	-
Дикамба					2	-	2	-
Каратэ					2	-	2	-
Перметрин					1	-	1	-
Циперметрин					19	15	4	-
Актеллик					1	-	1	-
Глифосат					2	2	-	-

Производственная деятельность за 2013год
Продовольственное сырье и пищевые продукты	Пробы	Исследования
	Всего	Бюджет	Внебюджет	Всего	Бюджет	Внебюджет	Из них нестандарт
Всего:	576	207	369	1527	557	970	-
Мясо и мясные продукты	88	14	74	176	28	148	-
Птица и птицеводческие продукты	23	9	14	46	18	28	-
Молоко, молочные продукты, включая масло и сметану	30	20	10	60	40	20	-
Масложировые продукты	39	31	8	78	62	16	-
Рыба, рыбные продукты и др.	17	10	7	34	20	14	-
Кулинарные изделия	12	0	12	24	0	24	-
Хлебобулочные и кондитерские изделия	92	27	65	308	108	200	-
Мукомольно-крупяные изделия	67	20	47	272	92	180	-
Бахчевые культуры	2	2	0	4	4	0	-
Овощи, столовая зелень	79	40	39	158	80	78	-
Плоды, ягоды	8	1	7	14	2	12	-
Жировые растительные продукты	14	2	12	28	4	24	-
Соки	12	8	4	24	16	8	-
Мед и продукты пчеловодства	8	0	8	16	0	16	-
Продукты детского питания	3	3	0	6	6	0	-
Консервы	16	3	13	32	6	26	-
Зерно и зернопродукты	15	12	3	63	51	12	-
Биалогически активные добавки	45	5	40	172	20	152	-
Сахар	6	0	6	12	0	12	-
Всего:	36	23	13	68	47	21	-
ГХЦГ и изомеры				19	14	5	-
ДДТ и метаболиты				19	14	5	-
2,4Д кислота				15	9	6	-
Дикамба				4	-	4	-
Циперметрин				11	10	1	-
Всего:	54	-	54	160	-	160	-
ГХЦГ и изомеры				54	-	54	-
ДДТ и метаболиты				54	-	54	-
2,4Д кислота				52	-	52	-

В таблицах отражена работа отделения по исследованию продуктов, воды и почвы на остаточное количество пестицидов по г.Бийску и прикрепленным районам: Бийскому, Зональному, Солтонскому, Целинному, Красногорскому, Ельцовскому и г.Белокурихе с прикрепленными районами: Смоленскому, Советскому, Солонешенскому, Б-Истокскому, П-Павловскому, Алтайскому. В соответствие с таблицами видно, что произошло уменьшение объема исследований, что связано с уменьшением кратности обследований поднадзорных объектов в связи с введением в действие Федерального закона " О защите прав юридических лиц и индивидуальных предпринимателей при проведении государственного контроля (надзора). Видно также, что основная часть исследований отводится пищевым пробам, что обусловлено задачами санитарной службы.

ВНУТРИЛАБОРАТОРНЫЙ КОНТРОЛЬ

В нашей лаборатории, как и в любой аккредитованной лаборатории, существует система качества и в том числе система качества выполнения анализа, поэтому одним из основных документов нашей аккредитованной лаборатории является «Руководство по качеству», в котором одним из основных разделов является раздел - «Политика и задачи системы качества» согласно ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-00 «Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий», которым мы непосредственно применяем в своей работе.

Внедрение стандартов ГОСТ Р ИСО 5725-2002 в практику испытательных лабораторий означает освоение принятых в международной практике правил планирования и проведения межлабораторных экспериментов по оценке показателей точности (правильности и прецизионности) методов и результатов измерений, способов оценки приемлемости результатов измерений, способов разрешения спорных ситуаций, внедрения процедур внутрилабораторного контроля качества применяемых методов измерений, что должно способствовать повышению качества измерений в лаборатории.

В основу политики в области качества и эффективности использования результатов количественных химических анализов (КХА) в лаборатории положена система метрологического обеспечения КХА, т.е. система управления и применения организационных, методических и технических разработок, норм и правил, направленных на обеспечение единства и точности КХА. Одной из основных функций этой системы является - проведение внутреннего контроля качества результатов КХА.

Внутрилабораторный контроль предназначен для выявления несоответствия условий выполнения измерений требованиям МВИ, предотвращения выдачи дефектных результатов и немедленного реагирования в ситуациях, когда погрешность контрольных измерений не соответствует приписным характеристикам МВИ.

Внутренний контроль качества результатов КХА предусматривает реализацию оперативного контроля повторяемости, промежуточной прецизионности, точности и статистического контроля и осуществляется по плану лаборатории, утвержденному руководителем. Необходимость применения той или иной формы контроля устанавливается конкретной методикой испытания.

Оперативный контроль осуществляется по алгоритмам, изложенным в методиках КХА или в МИ 2335-2003 «ГСИ. Контроль качества результатов количественного химического анализа» с учетом ГОСТ Р 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» путем оценки соответствия результата контрольной процедуры по нормативу, установленному для данного анализа.

При использовании вышеперечисленных принципов, согласно пунктам «Руководство по качеству» существенно облегчается внутрилабораторный и межлабораторный контроль, поскольку устанавливаются единые правила анализа и регистрации данных и обеспечивается надежность результатов.

При проведении внутреннего контроля качества измерений в 2011-2012 году, мною использовался способ внутренней градуировки - метод стандартной добавки. В 2011-2012 году проводился 1 раз в квартал, в 2013 году - 1 раз в два месяца, с применением ГСО и МСО состава пестицидов (см. таблицу)



Таблица

Наименование ингредиентов	НТД на методку	Объект анализа	Кол-во испытан.	Из них удовлет
2011 год
альфа-ГХЦГ	ГОСТ Р 51209-98	Вода	1	1
гамма-ГХЦГ	ГОСТ Р 51209-98	Вода	1	1
2,4Д	МУ 1541-76	Почва	1	1
ДДТ	МУ 2142-80	Мука	1	1
2012 год
альфа-ГХЦГ	ГОСТ 30349-96	Лук репчатый	1	1
гамма-ГХЦГ	ГОСТ Р 51209-98	Вода	1	1
Циперметрин	МУ 2473-81	Почва	1	1
Лонтрел	МУ 2427-81	Почва	1	1
2013 год
гамма-ГХЦГ	ГОСТ Р 51209-98	Вода	6	6
ДДТ	ГОСТ 23452-79	Молоко	6	6

В 2011 году внедрена программа внутреннего контроля качества количественного химического анализа, которая разработана с учетом требований выше перечисленных нормативных документов.

Программа определяет порядок контроля, объекты, средства и форму контроля качества результатов КХА. С помощью этой программы была проведена проверка подконтрольности процедуры выполнения анализа двух объектов: воды и молока. Данные приведены в таблице

Таблица

Объект	Вода	Молоко
Определяемый компонент	Гамма-ГХЦГ	4,4 ДДТ
Методика анализа	ГОСТ Р 51209-98	ГОСТ 23452-79
Погрешность методики (Д, %)	30	50
Средство контроля	МСО № 1134-05	ГСО 7379-97
Аттестованное значение (С,)	1,0	0,05
Средство измерения	Хроматограф Цвет-500	Хроматограф Цвет-500
Количество контрольных измерений	6 (один раз в два месяца)	6 (один раз в два месяца)
Норматив контроля внутрилабораторной Прецизионности (Квп), мг/л	0,1901	0,0158
Норматив контроля правильности, Кп	0,162	0,014
Расчетные данные в результате контрольных измерений:
Среднеквадратичное отклонение, Sх	0,03502	0,00462
Математическое ожидание, /?л /	/ 0,16167/	/ 0,01208/
Проверка выполнения условий:
1. Sх ? Квп	0,03502 < 0,1901	0,00462< 0,0158
2. /?л/ ? Кп	/ 0,16167/ ? 0,162	/ 0,01208/< 0,014
Вывод:	Стабильность процесса анализа признается удовлетворительной	Стабильность процесса анализа признается удовлетворительной

При использовании способа внутренней градуировки (метода стандартной добавки), к пробе добавляют определенное количество стандартной добавки.

Главная предпосылка способа внутренней добавки состоит в том, что стандарт-добавка проходит вместе с пробой все стадии анализа.

Результаты анализа называются достоверными, если они правильно и хорошо воспроизводимы. Хорошая воспроизводимость достигается путем минимилизации случайных погрешностей, а правильность - устранения систематических погрешностей. Случайные погрешности можно оценить и минимилизировать в ходе внутрилабораторных исследований. Для выявления и устранения систематических погрешностей необходимы внешние средства - например, межлабораторные исследования.

МЕЖЛАБОРАТОРНЫЙ КОНТРОЛЬ

В феврале 2012 года проведены межлабораторные сравнительные испытания контрольной пробы с внесением гамма- ГХЦГ и гептахлора совместно с испытательной лабораторией Филиала ФБУЗ ЦГиЭ в Алтайском крае



Таблица

Определяемый компонент	Кол-во испытаний	Из них удовлетворительных
гамма-ГХЦГ	1	1
Гептахлор	1	1



Заключение

В заключении можно сделать вывод, что плановая и внеплановая работа выполняется в должном порядке. Уровень нагрузки высокий.

Большая часть работы по отчетной документации комьютеризирована.

В тоже время необходимо решать следующие задачи:

по переоснащению лаборатории новым современным оборудованием приобрести аппаратно-программный хроматографический комплекс для автоматизации результатов анализа

осваивать и внедрять в практику работы вновь вводимые методики

Анализируя приведённую выше информацию, можно сказать что хотя в сельском хозяйстве используются различные группы пестицидов, на которые мы исследуем полученные пробы в соответствии с направлениями, но чаще всего обнаруживаются остаточные количества ХОП (хлорорганических пестицидов), даже ДДТ, который запрещён с 1970 года, видимо потому, что они являются более стойкими во внешней среде, а также сельское хозяйство до сих пор располагает запасами этих препаратов, которые обладают высокой инсектицидной эффективностью, но вместе с тем высокой опасностью (канцерогенны, мутагенны, генадотоксичны).



Список литературы

1. Справочник по пестицидам. Киев, ,,Урожай,, ,1986.

2. Гигиенические основы питания и экспертизы продовольственных товаров. В. М. Поздняковский, Новосибирск, 1996.

3. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде. И. Тинсли, Москва, ,,Мир,, ,1982.

4. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов. В. Н. Майстренко, Р. З. Хамитов, Г. К. Будников, Москва, 1996.

5. Все о пище с точки зрения химика. И. М. Скурихин, А. П. Нечаев, Москва, ,,Высшая школа,, ,1991.

6. Методы определения микроколичеств пестицидов. Клисенко, Москва, ,,Колос,, 1977

Размещено на Allbest.ru