Фазові рівноваги та кристалічні структури сполук у системах Y – {Co, Ni} – {P, As, Sb} та споріднених з ними

Висновки

1. Методами рентгенофазового, рентгеноструктурного та мікрозондового електронно-мікроскопічного аналізів уточнено діаграму стану подвійної системи Ni-P при 1070 К в області 0,28-0,32 мол. ч. Р. Встановлено, що в досліджуваній області існують фосфіди Ni₃P, Ni₅P₂, Ni₁₂P₅ та Ni₂P. Фосфід б-Ni₈P₃, склад якого близький до складу Ni₅P₂, при 1070 К не існує.

2. Вперше для сполуки Ni₅P₂ (ПГ P-3с1, СП hP62, a = 0,6613 (3), c = 1,2311 (6) нм) та повторно для Ni₅As₂ (ПГ P6₃cm, СП hP48, a = 0,68253 (1), c = 1,25197 (4) нм) повністю досліджено кристалічні структури та показано, що вони належать до власних структурних типів, спільною характеристикою яких є щільна упаковка атомів р-елементу (символ укладки шарів АВАС).

3. Методами рентгенофазового, рентгеноструктурного та рентгеноспектрального аналізів вперше побудовано ізотермічні перерізи діаграм стану потрійних систем

4. Y-Ni-P при 1070 К в області 0-0,67 мол. ч. Р, Y - {Co, Ni} - As при 970 К в області

5. 0-0,67 мол. ч. As, Y-Co-Sb при 870 К в області 0-0,75 мол. ч. Sb та Y-Ni-Sb при 770 К в області 0-0,67 мол. ч. Sb. Проведено порівняльний аналіз взаємодії компонентів у системах Ln - {Co, Ni} - {P, As, Sb}, де Ln: Y, Gd-Lu.

6. Вперше синтезовано 18 тернарних пніктидів, з них для 8 повністю досліджено кристалічні структури. Методом монокристалу встановлено, що сполуки 5 тернарних пніктидів Y₆Ni_14,92P_10,18 (ПГ P6₃/m, СП hP70, a = 1,6447 (1), c = 0,37891 (2) нм), Y₂₀Ni₄₂P_30,34 (ПГ P6₃/m, СП hP100, a = 2,0270 (1), c = 0,38030 (2) нм), Y₈Co₄₂As₂₅ (ПГ P6₃/m, СП hP76, a = 1,7726 (3), c = 0,37945 (6) нм), Y₆Ni_20,04As_12,78 (ПГ P6₃/m, СП hP54, a = 1,31349 (4), c = 0,38707 (1) нм), Y₃Ni_5,8Sb₅ (ПГ Р2₁/m, СП mP34, a = 1,06358 (6), b = 0,42030 (2), c = 1,26520 (9) нм, в = 113,326 (3) є) кристалізуються у власних структурних типах. Структурні типи, в яких кристалізуються тернарні сполуки потрійних систем Ln-Ni-Sb, є цілком відмінними від тих типів, до яких належать фосфіди та арсеніди систем Ln-Ni - {P, As}. Показано, що в кристалохімічному відношенні Стибій повністю відрізняється від Арсену, який є аналогом Фосфору.

7. Показано, що структури пніктидів систем Y - {Co, Ni} - {P, As} із співвідношенням

8. метал: неметал рівним 2: 1 належать до гомологічної серії плоских гексагональних двошарових структур, склади яких описуються формулами Ln_2nM_2(5n+1)X_3n+1

9. та Ln_n(n-1)M_(n+1)(n+2)X_n(n+1)+1, де n - ціле число.

10. Вивчено магнітні та електричні властивості нових тернарних антимонідів Ln₃Ni_5,8Sb₅ (Ln = Y, Gd, Tb) і показано, що Y₃Ni_5,8Sb₅ є парамагнетиком Паулі, а Gd₃Ni_5,8Sb₅ і Tb₃Ni_5,8Sb₅ - парамагнетиками, які підпорядковуються закону Кюрі-Вейса. Встановлено, що у сполуках Ln₃Ni_5,8Sb₅ атоми РЗМ перебувають в ступені

11. окиснення +3. Показано, що дані сполуки мають металічний характер провідності.

12. Проаналізовано вплив електронної будови, розміру атомів та значень їх електронегативностей на взаємодію компонентів і структуру тернарних сполук у системах Y - {Co, Ni} - {P, As, Sb}, виявлено кристалохімічні особливості нових тернарних пніктидів. Для систем Ln - {Co, Ni} - {P, As} встановлено чітку кореляцію між вмістом р-елемента в сполуці і координацією його атомів.

Роботи, опубліковані по темі дисертації

1. Crystal Structure of Discandium Dodecanickel Heptaphosphide, Sc₂Ni₁₂P₇ /S. Oryshchyn, V. Babizhetsky, S. Stojko, Yu. Kuz'ma // Z. Kristallogr. NCS - 1999. - V. 214. - P. 428.

(Особистий внесок здобувача: синтез зразків, обробка експериментальних даних - самостійно, обговорення результатів - за участю всіх авторів, написання та оформлення статті).

2. Кристалічна структура нового тернарного фосфіду Sc₅Ni_19-xP₁₂ (x = 0.69) /

С. Стойко, В. Давидов, В. Бабіжецький, С. Орищин // Вісн. Львів. ун-ту.

Сер. хім. - 2003. - Вип. 43. - С. 40-44.

(Особистий внесок здобувача: синтез зразків, обробка експериментальних даних - самостійно, обговорення результатів - за участю всіх авторів, написання та оформлення статті).

3. Кристаллическая структура фосфида Ni₅P₂ / С. Орищин, В. Бабижецкий,

С. Чихрий, Л. Аксельруд, С. Стойко, Д. Бауэр, Р. Герен, Ю. Кузьма // Неорган. материалы - 2004. - Т. 40, №4. - С. 450-456.

(Особистий внесок здобувача: синтез зразків, обробка експериментальних даних - самостійно, обговорення результатів - за участю всіх авторів, написання та оформлення статті).

4. Crystal Structure of a New Ternary Phosphide Y₆Ni_15-xP_10+y (x = 0.08, y = 0.18) / S. Stoyko, S. Oryshchyn, V. Babizhetskyy, R. Guйrin // J. Alloys Comp. - 2004. -

V. 367. - P. 156-161.

(Особистий внесок здобувача: синтез зразків, обробка експериментальних даних - самостійно, обговорення результатів - за участю всіх авторів, написання та оформлення статті).

5. Crystal Structure of Yttrium Nickel Phosphide, Y₂₀Ni₄₂P_30.34 / S. Stoyko,

S. Oryshchyn, V. Babizhetskyy, R. Guйrin // Z. Kristallogr. NCS - 2006. - V. 221. - P. 259-260.

(Особистий внесок здобувача: синтез зразків, обробка експериментальних даних - самостійно, обговорення результатів - за участю всіх авторів, написання та оформлення статті).

6. Polymorphism of the New Ternary Phosphides Sc₂Ni₁₂P₇ / S. Oryshchyn, V. Babizhetskyy, S. Stoyko, V. Davydov, Yu. Kuz'ma // VII International Conference on Crystal Chemistry of Intermetallic Compounds, September 22-25, 1999: Coll. Abstr. - Lviv, 1999. - P. B15.

7. Crystal Structure of a New Ternary Phosphide Y₆Ni_15-xP_10+y (x=0.08, y=0.18) /S. Stoyko, S. Oryshchyn, V. Babizhetskyy, R. Guйrin // VIII International Conference on Crystal Chemistry of Intermetallic Compounds, September 25-28, 2002:

Coll. Abstr. - Lviv, 2002. - P. O44.

8. Re-investigation of the Ni-P System at 1070 K within Phosphorous Concentration Ranges of 28-33 and 55-70 at.% / S. Oryshchyn, V. Babizhetskyy, S. Chykhriy,

S. Stoyko, R. Guйrin, Yu. Kuz'ma // 9^th European Conference on Solid State Chemistry, September 3-6, 2003: Coll. Abstr. - Stuttgart, 2003. - P. 118.

9. Crystal Structure of New Ternary Phosphides of the Y-Ni-P System / S. Oryshchyn, S. Stoyko, V. Babizhetskyy, R. Guйrin // 9^th European Conference on Solid State Chemistry, September 3-6, 2003: Coll. Abstr. - Stuttgart, 2003. - P. 149.

Размещено на Allbest.ru