Комплексні сполуки паладію(ІІ) з оксиетилідендифосфоновою та нітрилотриметиленфосфоновою кислотами

Ключові слова: координаційні сполуки, паладій, оксиетилідендифосфонова кислота, нітрилотриметиленфосфонова кислота, склад, будова, протипухлинна активність.

Аннотация

Царик Н.В. Комплексные соединения палладия(II) с оксиэтилидендифосфоновой и нитрилотриметиленфосфоновой кислотами. - Рукопись.

Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.01 - неорганическая химия. - Институт общей и неорганической химии им. В.И. Вернадского НАН Украины, Киев, 2008.

Диссертационная работа посвящена изучению методами рН-потенциометрии, електронной, ИК- и ЯМР- (1Н, 13С та 31Р) спектроскопии взаимодействия тетрахлоропалладата(II) калия и цис-дихлородиамминопалладия(II) с оксиэтилидендифосфоновой и нитрилотриметиленфосфоновой кислотами в водном растворе без введения посторонних электролитов и при физиологической концентрации анионов хлора, т.е. 0,15 моль/л KCl. кислотойУстановлены состав, строение и области рН существования комплексов палладия(II) с оксиэтилидендифосфоновой и нитрилотриметиленфосфоновой кислотами различного состава.

При взаимодействии тетрахлоропалладата калия с оксиэтилидендифосфоновой кислотой в системах без введения посторонних электролитов и в 0,15 моль/л KCl установлено образование комплексов эквимолярного состава, в которых оксиэтилидедифосфоновая кислота координирована к палладию бидентатно двумя атомами кислорода фосфоновых групп, два оставшиеся места в координационной сфере палладия занимают анионы хлора. В системе цис-дихлородиамминопалладий(II) - оксиэтилидендифосфоновая кислота установлено образование комплексов эквимолярного состава, в которых координационную сферу палладия составляют два атома кислорода фосфоновых групп оксиэтилидендифосфоновой кислоты и две молекулы амониака. В данной системе выделен биядерный комплекс.

При взаимодействии тетрахлоропалладата калия с нитрилотриметиленфосфоновой кислотой в системах без введения посторонних электролитов и в 0,15 моль/л KCl установлено образование комплексов эквимолярного состава с координацией лиганда атомом азота и атомом кислорода фосфоновой группы. В системе цис-дихлородиамминопалладий(II) - нитрилотриметиленфосфоновая кислота образуются комплексы эквимолярного состава, в которых ближайшее окружение палладия составляю атом азота и атом кислорода фосфоновой группы лиганда, анион хлора и молекула амониака.

Проведен расчет инкрементов сдвига d-d полосы поглощения комплексов палладия(II), содержащих донорные атомы азота, анионы хлора и атомы кислорода фосфоновой группы. Рассчитанные величины инкрементов для Cl-, NNH3 и OРО3 могут быть использованы для определения состава хромофора комплексов палладия(ІІ).

Установлено, что комплексы палладия(II) с оксиэтилидендифосфоновой кислотой обладают приблизительно равной по сравнению с цисплатиной цитотоксической активностью и меньшей токсичностью. Доказано избирательное накопление комплексов палладия(II) с оксиэтилидендифосфоновой кислотой в костях животных.

Ключевые слова: координационные соединения, палладий, оксиэтилидендифосфоновая кислота, нитрилотриметиленфосфоновая кислота, состав, строение, противоопухолевая активность.

Summary

Tsaryk N.V. Coordination compounds of palladium(II) with hydroxyethylidenediphosphonic and nitrilotrimethylenephosphonic acids. - Manuscript.

Thesis for a candidate's degree for the speciality 02.00.01 - inorganic chemistry. -

V.I. Vernadskii Institute of General and Inorganic Chemistry of the Ukrainian National Academy of Sciences, Kyiv, 2008.

The thesis deals with the study of the interaction of potassium tetrachloropalladate(II) and cis-diamminedichloropalladium(II) with hydroxyethylidenediphosphonic and nitrilotrimethylenephosphonic acids in aqueous solution and 0.15 mol/L KCl.

The structure, composition, stability and pH ranges of existence of complexes of palladium(II) with hydroxyethylidenediphosphonic and nitrilotrimethylenephosphonic acids have been determined. It has been proved that palladium(II) forms with these acids complexes of equimolar composition, in which hydroxyethylidenediphosphonic acid is coordinated to palladium(II) by two oxygen atom of phosphonic groups and nitrilotrimethylenephosphonic acid by a nitrogen atom and an oxygen atom of phosphonic group.

Depending on parent palladium(II) compound, the concentration of chlorine anions and medium pH, the other sites in the coordination sphere of complexes are occupied by chlorine anions and ammonia molecules. Shift increments of the d-d absorption band of palladium complexes containing donor nitrogen atoms, chlorine anions and phosphonic group oxygen atoms have been calculated.

The cytotoxic activity of complexes of palladium(II) with hydroxyethylidenediphosphonic and nitrilotrimethylenephosphonic acid has been established.

Key words: coordination compounds, palladium, hydroxyethylidenediphosphonic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid, composition, structure, antitumor activity.

Размещено на Allbest.ru