Синтез, будова і властивості комплексів краун-етерів з галогено-, галогенодипероксо-, ди- та трихроматами натрію, калію й амонію
Синтез набору аліфатичних і циклоаліфатичних краун-етерів, бензо-КЕ і дибензо-КЕ. Виявлення особливостей їх кристалічної структури і співвідношення структурних параметрів молекул у кристалах. Підбір оптимальних умов окислення спиртів цими комплексами.
| Рубрика | Химия |
| Вид | автореферат |
| Язык | украинский |
| Дата добавления | 30.08.2014 |
| Размер файла | 42,2 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
В сравнении с триэтилбензиламмонийхлоридом, исследованные КЭ (более 50 соединений) в 2-18 раз ускоряют окисление БС суспензией KCrO3Cl в дихлорметане. На основании результатов 3D QSP(A)R - анализа выявлены структурные фрагменты т.н. "продуктивных конформаций" КЭ и основные факторы взаимодействия циклических полиэфиров с поверхностью частиц KCrO3Cl, определяющие активность КЭ в межфазном катализе изученной реакции.
Ключевые слова: краун-эфиры, синтез, комплексы с соединениями Cr(VI), структура, реакционная способность, межфазный катализ.
SUMMARY
Chuprin G.N. Synthesis, structure and properties of the crown ether complexes with halogeno-, halogenodiperoxo-, di- and trichromates of sodium, potassium and ammonium. - Manuscript.
Thesis for candidate degree in chemistry, speciality 02.00.03 - Organic Chemistry. - A.V.Bogatsky Physico-Chemical Institute of the NAS of Ukraine. Odessa, 2007.
The approaches to the synthesis of crystal complexes (more than 40 compounds) of aliphatic, cycloaliphatic, benzo- and dibenzocrown ethers (CE) with halogeno-, halogenodiperoxo-, di- and trichromates of sodium, potassium and ammonium (more than 40 compounds) have been elaborated.
On the base of the X-ray structure analysis of 18 complexes the peculiarities of the crystal and molecular structure as well as interrelationships between structure parameters in molecules of studied complexes were established. It was found that the changing of Cr-O bonds lengths and, in result, a reactivity of these complexes in benzyl alcohol (BA) oxidation, occurs under the influence of several complementary factors - such as a cation translation relative to a mean plane and CE cavity center, the length of К-ОCr bond and Cr=О···К+·CE and Cr-Hal···К+·CE intermolecular interactions.
The corresponding aldehydes (ketones) have been formed with high yield and selectivity under the optimal conditions of alcohol oxidation by the CE complexes with sodium and potassium halogeno-, di- and trichromates On the base of Taft equation the reactivity of studied complexes was quantitatively evaluated. It was found that the CE complexes with halogenodiperoxochromates, as a rule, are less active than complexes of corresponding halogenochromates. The schemes of mechanisms of investigated reactions are proposed. The close correlation of BA oxidation rate with such structural parameters as average lengths of the Cr-O (reaction center) bonds and cation deviations of CE mean plane were established.
In comparison with triethylbenzylammonium chloride the studied CE (more than 50 compounds) accelerate the BA oxidation by KCrO3Cl suspension in dichloromethane in 2-18 time. On the base of the 3D QSP(A)R-analysis the structural fragments of the so-called “productive conformations” and the main factors of cyclic polyethers interaction with surface of KCrO3Cl particles determining the CE activity in phase-transfer catalysis of the investigated reaction were demonstrated.
Key words: crown ethers, synthesis, complexes with Cr(VI) compounds, structure, reactivity, phase-transfer catalysis.
Размещено на Allbest.ru
Подобные документы
Открытие сольватирующих растворителей, названных "краун-эфиры" из-за изящной коронообразной формы молекул. Ценные свойства соединений, их образование, номенклатура и методы синтеза. Расширение возможностей экспериментальной химии как следствие открытия.
реферат [1,6 M], добавлен 22.04.2012Применение краун-соединений, структурная реорганизация молекул. Природа аномального алкильного эффекта. Влияние заместителей при атоме фосфора на комплексообразующую способность моноподандов. Полуэмпирические методы расчета, функция желательности.
курсовая работа [1,1 M], добавлен 17.04.2013Структура и свойства краун-эфиров и фуллеренов, их получение и применение. Схема установки для получения монослоев, приготовление растворов и построение р-А изотерм. Молекулярное моделирование и определение площади, занимаемой молекулой в плавающем слое.
дипломная работа [2,0 M], добавлен 01.04.2011Методи синтезу поліаніліну, характеристика його фізико-хімічних та адсорбційних властивостей, способи використання в якості адсорбенту. Електрохімічне окислення аніліну. Ферментативний синтез з використанням полісульфокислот в присутності лаккази.
курсовая работа [810,7 K], добавлен 06.11.2014Фізичні властивості фенацилброміду, історія відкриття та застосування. Реакція конденсації, окислення та хлорування. Бром, його фізичні та хімічні властивості. Лакриматори, дія цих речовин на організм, симптоми ураження. Методика бромування ацетофенонів.
курсовая работа [58,2 K], добавлен 19.08.2014Пептидний зв’язок та утворення вільних амінокислот. Поняття про рівні організації білкових молекул. Участь різних видів хімічного зв’язку в побудові первинної, вторинної, третинної, четвертинної структури білку. Біологічне окислення органічних сполук.
контрольная работа [20,8 K], добавлен 05.06.2013Основні принципи дизайну координаційних полімерів. Електронна будова та фізико-хімічні властивості піразолу та тріазолу. Координаційні сполуки на основі похідних 4-заміщених 1,2,4-тріазолів. Одержання 4-(3,5-диметил-1Н-піразол-4-іл)-4Н-1,2,4-тріазолу.
курсовая работа [1,5 M], добавлен 29.12.2011Синтез разветвлённых высокомолекулярных соединений. Развитие методик реакций кросс-сочетания. Светоизлучающие диоды, их преимущества и недостатки. Синтез разветвлённых полифениленов по реакции гомополиконденсации, катализируемой комплексами никеля.
дипломная работа [2,4 M], добавлен 10.04.2015Електропровідні полімери, їх властивості. Синтез функціональних плівок полі аніліну. Електрокаталітичні властивості металонаповнених полімерних композитів. Електрохімічний синтез функіоналізованої поліанілінової плівки, властивості одержаних композитів.
дипломная работа [4,1 M], добавлен 26.07.2014Загальна характеристика елементів I групи, головної підгрупи. Електронна будова атомів і йонів лужних металів. Металічна кристалічна гратка. Знаходження металів в природі та способи їх одержання в лабораторних умовах. Використання сполук калію та натрію.
презентация [247,6 K], добавлен 03.03.2015
