Кислотність і реакційна здатність оксидних систем на основі елементів III-IV груп

4. Запропоновано новий метод молекулярного нашарування багатокомпонентних оксидних систем на оксидних носіях на основі обробки їх поверхні парою ефірів і хлоридів (оксохлоридів) різних елементів без проведення стадії гідролізу. Синтезовано, зокрема, кристалічний фосфат бору на поверхні дисперсного кремнезему шляхом почергової хемосорбції парів триметилборату та оксохлориду фосфору.

5. За даними порівняльного дослідження кислотності і каталітичної активності аморфних і кристалічних алюмосилікатів, галогенвмісних алюмоборатів та суперкислотних систем на основі діоксиду цирконію у реакціях дегідратації ізопропілового спирту та деалкілування кумолу встановлено симбатну зміну сили В-центрів та їх каталітичної активності. Показано, що найбільш адекватна кореляція між силою В-центрів та їх каталітичною активністю спостерігається для тестової реакції крекінгу кумолу. За результатами мас-спектрометричного дослідження закономірностей конверсії метанолу у вуглеводні на 8 цеолітах(Y-фожазит, L, еріоніт, морденіт, b, ZSM-5, ZSM-11, MCM-22) і квантово-хімічних розрахунків запропоновано синхронний механізм формування первинних С-С-зв'язків за участю кислотних і основних центрів поверхні з утворенням олефінів при помірних (150-250оС) температурах.

6. Досліджено особливості і визначено механізми парофазної олігомеризації епоксидних і вінілових мономерів за участю кислотних В- і L- центрів діоксиду титану та високодисперсних титан- і алюмовмісних кремнеземів. Показано, що шляхом обробки термоактивованих оксидів парою мономерів при помірних температурах (30-120оС) можна одержувати композиційні матеріали з високим вмістом органічної фази (15-60 мас.%). Знайдено, що наповнення полівінілхлориду модифікованими оксидами значно поліпшує фізико-механічні параметри композитів.

7. Розроблено способи одержання висококремнеземних цеолітів ZSM-5, ZSM-11 i TS-1, TS-2 на основі синтетичних високодисперсних алюмо- і титанвмісних кремнеземів, а також гранульованих кислотних каталізаторів з різним вмістом цеолітної фази.

8. Вперше синтезовано ряд кристалічних галогенвмісних алюмоборатів, охарактеризовано їх кристалічну і пористу структуру. Встановлено, що іони Al3+ в структурі цих сполук перебувають в октаедричній, а В3+ - в тригональній і тетраедричній координації. Показано, що фтор- і хлорвмісні алюмоборати характеризуються помірною кислотністю і виявляють каталітичну активність у тестових реакціях на рівні H-Y- фожазиту.

9. За даними дослідження WO3/ZrO2 систем методами рентгенофазового аналізу, електронної спектроскопії дифузного відбиття та тестування в реакції крекінгу кумолу визначено критерії, які дозволяють одержувати зразки з суперкислотними властивостями. Розроблено методи синтезу суперкислотних WO3/ZrO2 матеріалів з мезопоруватою структурою і на їх основі одержано високоактивні і стабільні WOx/ZrO2(Pt) каталізатори для ізомеризації лінійних алканів (конверсія при 230-250оС на рівні 80% при селективності по i-C6 на рівні 70-94 %, вихід ізомерів становить 65-70 % при вмісті 2,2-диметилбутану 17-21%). Показано, що вольфраматвмісний діоксид цирконію виявляє високу активність в парофазному (170оС) нітруванні бензолу азотною кислотою до нітробензолу (вихід до 80%).

Основний зміст роботи викладено в публікаціях

оксидний реакційний кислотність

1. Брей В.В., Чуйко А.А. Масс-спектрометрическое изучение кинетики гидролиза метоксисилильных групп на поверхности кремнезема в условиях линейного повышения температуры// Теорет. и эксперим. химия.- 1985. - Т.21, №5.- С.634-637.

2. Брей В.В., Покровский В.А., Чуйко А.А. Масс-спектрометрическое исследование механизма реакции гидролиза метоксисилильных групп на поверхности кремнезема// Теорет. и эксперим. химия.- 1987.- Т.23, №4. - С.501-504.

3. Яцюк С.П., Брей В.В., Чуйко О.О. ІЧ спектроскопічне дослідження дегідратації поверхні діоксиду титану// Доповіді АН УРСР, сер.Б.- 1987. - №1. - С.57-59.

4. Яцюк С.П., Брей В.В., Чуйко А.А. Хемосорбция триметилхлорсилана и гексаметилдисилоксана на поверхности пирогенного диоксида титана //Журн. физ. химии. - 1988. - Т.62, №7. - С.1940-1944.

5. Исследование строения функциональных групп на поверхности модифицированного эфирами борных кислот кремнезема методом ЯМР 11B и 13C / В.А.Касперский, В.В.Брей, Ю.И. Горлов, А.А.Чуйко // Теор. и эксперим. химия. -1988. - Т. 24, № 1. - С.118-121.

6. Касперский В.А., Брей В.В., Чуйко А.А. ИК-спектрическое исследование гидролиза борсодержащих групп на поверхности кремнезема // Журн. прикл. спектроскопии. -1988. -Т. 49, № 3. -С. 460-464.

7. Касперський В.А., Брей В.В., Чуйко О.О. Хемосорбція окису пропілену на борвмісному кремнеземі. // Доповіді АН УРСР. Сер.Б. - 1988. - №11. - С.35-38.

8. Брей В.В., Чуйко А.А. Самодиффузия некоторых молекул на поверхности пирогенного кремнезема // Теорет. и эксперим. химия.-1989.-Т. 25, № 1. - С. 99- 103.

9. Мономолекулярные реакции на поверхности кремнезема. I. Термический распад метоксисилильных групп /В.В. Брей В.В., В.М. Гунько В.М., В.Д. Хаврюченко, А.А. Чуйко // Кинетика и катализ. - 1990. - Т.31, № 5. - С.1164-1171.

10. Гунько В.М., Брей В.В., Чуйко А.А. Мономолекулярные реакции на поверхности кремнезема. II. Термический распад формилокси- и ацетоксисилильных групп // Кинетика и катализ. - 1991. - Т.32, № 1. - С.103-108.

11. Парофазный синтез фосфата бора на поверхности кремнезема / В.В. Брей., Н.Е. Гуляницкая, В.А. Касперский, А.А.Чуйко // Докл. АН Украины. - 1991.- №11. - С.112-114.

12. Брей В.В. Изучение триметилсилированного аэросила методами ИК и ЯМР 29 Si-спектроскопии //Ж. прикл. спектрометрии. - 1992. - Т.56, № 3. - С. 364-367.

13. Брей В.В., Чуйко А.А. Изучение хемосорбционного равновесия в системе метанол - кремнезем // Теорет. и эксперим. химия. - 1992. - Т.28, №1. - С.85-87.

14. Study of kinetics and mechanism of some unimolecular reactions on silica surface/ V.V. Brei, V.M. Gun'ko, V.V.Dudnik, A.A. Chuiko//Langmuіr.-1992.-V.8, N8. - P.1968-1973.

15. Брей В.В., Левандовский В.Г., Чуйко А.А. Кинетика хемосорбции ацетилхлорида на пирогенном кремнеземе // Журн. физ. химии. - 1993. - Т. 67, № 4. - С. 714-716.

16. Брей В.В., Касперский В.А.,Чуйко О.О. Кінетика хемосорбції деяких ефірів борних кислот на кремнеземі // Доповіді АН України. -1993.- №5. - С.122-124.

17. Brei V.V., Kaspersky V.A., Gulyaniskaya N.E. Synthesis and study of boron and titanium silicate compounds on silica surface//React. Kinet. Catal. Lett.- 1993.- V.50, N 1-2.- P. 415-421.

18. Брей В.В. Силандиольные группы на поверхности аморфного кремнезема// Химия, физика и технология поверхности..- 1993. - Вып.1. - С.75-78.

19. Brei V.V. 29Si solid-state NMR study of surface structure of aerosil silica // J.Chem. Soc. Faraday Trans. - 1994. - V. 90, N19. - P. 2961-2964.

20. Брей В.В., Чернявская Т.В., Чуйко А.А. Изучение взаимодействия окиси пропилена с поверхностью анатаза //Журн. прикл. cпектроскопии.-1994.-Т.60, №3-4.-С.253-256.

21. Изучение поверхностной кислотности пирогенного aлюмосодержащего кремнезема / В.В. Брей, Г.Я. Губа, Н.Е. Гуляницкая, Г.М. Тельбиз, А.А. Чуйко // Журн. прикладн.химии. -1994.-Т.67, №3. - С.377-379.

22. Брей В.В., Касперский В.А., Чуйко А.А. Синтез и исследование алюмосиликатных соединений на поверхности кремнезема //Журн. прикладн. химии. - 1996. - Т.69, №3. - С. 378-381.

23. A study of Broensted site acidity of crystalline and amorphous aluminosilicates. 1.Desorption of ammonia, dehydration of 2-propanol and cracking of cumene/ V.V. Brei, V.A. Kaspersky, К.N. Khomenko, A.A. Chuiko// Adsorption Sci.Technol. - 1996. - V.14, N6. - P.349-357.

24. Brei V.V., Brichka A.V. A study of Broensted site acidity of crystalline and amorphous aluminosilicates. 2. Thermal Decomposition of Grafted Acetyl Groups// Adsorption Sci. Technol. - 1996. - V.14, N6. - P.359-362.

25. Брей В.В., Бричка А.В., Чуйко А.А. Изучение поверхностной кислотности аморфных и кристаллических алюмосиликатов //Катализ и нефтехимия. - 1996. - №2. - С.60-65.

26. Изучение взаимодействия пропиленоксида с поверхностью алюмосодержащего кремнезема /Т.В. Чернявская, В.В. Брей, Ю.И. Горлов,А.Г. Гребенюк, А.А.Чуйко // Доповіді НАН України. - 1996. - №12. - С.158-162.

27. Дзюбенко Л.С., Чернявська Т.В., Брей В.В. Дослідження впливу модифікування поверхні алюмоаеросилу на фізико-хімічні властивості полівінілхлориду // Хімічна пром. України. - 1996. - №3. - С. 45-48.

28. Брей В.В., Миколайчук В.В., Чернявская Т.В. Изучение координационного состояния ионов титана в матрице высокодисперсного титансодержащего кремнезема //Химия, физика и технология поверхности. - 1997. - Вып.2. - С.27-31.

29. Polymerization of Propylene Oxide on Anatase Surface / T.V Chernyavskaya, V.V. Brei, A.G. Grebenyuk , L.S. Dzyubenko, A.A. Chuiko // Polish. J. Chem. - 1997. - N71. - P.955-961.

30. Брей В.В., Бричка С.Я., Чуйко А.А. Синтез микропористого оксида бора и алюминия с катионной решеткой //Доповіді НАН України. -1997. -№1. - С.145-147.

31. Brichka S.Yа., Brei V.V. Hydrothermal synthesis and characterization of a new boron-aluminium oxyfluoride // Mendeleev Commun. - 1997. - N3. - Р. 125-126.

32. Бричка С.Я., Брей В.В., Чуйко А.А. Синтез и исследование микропористых оксогалогенидов алюминия и бора// Журн. прикл. химии.- 1997.- T.70, №N9.-С.1447- 1450.

33. Механизм конверсии метанола на цеолитах с участием хемосорбированных метоксигрупп / В.В. Брей, А.В.Бричка, А.М.Нестеренко, А.А. Чуйко // Химия, физика и технология поверхности. - 1997. - Вып.2. - С.42-46.

34. Брей В.В. Расчет хемосорбционных равновесий на поверхности кремнезема // Доповіді НАН України. - 1998. - № 4. - С. 166-170.

35. Влияние модифицирования поверхности анатаза на физико-механические свойства ориентированных композиций на основе поливинилхлорида / Л.С. Дзюбенко, Т.В. Чернявская, В.В. Брей, А.А. Чуйко //Композ. полім. матеріали. -1998.- Т.20, №1. - С.60-63.

36. Изомеризация н-гексана в присутствии суперкислотных катализаторов на основе сульфатированного диоксида циркония / К.И. Патриляк, В.В. Брей, А.В. Мележик, Н.Н. Левчук // Химия, физика и технология поверхности.- 1999. - Вып.3. - С.20-24.

37. Влияние условий синтеза суперкислотных WOx/ZrO2-систем на их каталитические свойства в реакции изомеризации н-гексана /В.В. Брей, Н.Н. Левчук, А.В. Мележик, К.И. Патриляк //Катализ и нефтехимия. - 2000. - № 5-6. - С. 59-65.

38. Влияние степени кристалличности в композитах HZSM-5 -аморфный алюмокремнезем на их каталитическую активность в реакции синтеза диметоксиметана /Н.В. Павленко,Ю.Н. Кочкин, Н.В.Власенко, К.Н.Хоменко, В.В.Брей // Теорет. и эксперим.химия. - 2000. - Т.36, №2. - С.111-115.

39. Brichka S.Ya., Brei V.V. Synthesis and surface acidity of amorphous fluorine-containing aluminium borates //Polish J. Chem. - 2001. - N.75. - P. 719-732.

40. Synthesis of superacid catalysts SO42-/ZrO2 and WOx/ZrO2 for isomerization of n-alkanes /V.V. Brei, J. Fraissard, N.N. Levchuk, O.V. Melezhyk, K.I. Patrylak// Chemistry, Physics and Technology of Surface. - 2001. - Issues 4-6. - P. 99-111.

41. Никитин Ю.А., Хоменко К.Н., Брей В.В. Возможности применения метода непрерывного вдавливания для оценки прочностных свойств алюмоаэросилогелей // Катализ и нефтехимия. - 2001. - №7. - С. 50-53.

42. Касперский В.А., Брей В.В. Хемосорбция соединений бора на кремнеземе//В кн.: Химия поверхности кремнезема.: /Под.ред.А.А.Чуйко. -Киев,2001 -Ч.2 -С.369-399.

43. Melezhyk O.V., Prudius S.V., Brei V.V. Sol-gel polymer-template synthesis of mesoporous WO3/ZrO2 //Microporous and Mesoporous Materials. - 2001. - V. 49, N1-3. -P. 39 - 44.

44. А.с. 1541189 СССР, МКИ С 01 В 33/16. Способ получения дисперсного борсодержащего кремнезема/ В.А. Касперский, В.В.Брей, Ю.И. Горлов, А.А. Чуйко.- №4248189. Заявлено 21.05.87. Опубл. 1990. Бюл. №5.

45. Патент України № 17446. МКВ С01В 39/00. Спосіб одержання цеоліту ZSM-11 / К.М. Хоменко, В.В. Брей, О.О. Чуйко - №94076349; Заявл. 25.07.94. Опубл.06.05.98.

46. Патент України № 20050; МКВ С 01 39/36. Спосіб одержання цеоліту ZSM-5 / В.В. Брей, К.М. Хоменко, І.Ф. Миронюк, О.О. Чуйко. - № 94107366. Заявл.27.10.94. Опубл. 06.09.99.

47. Патент України № 20691. Спосіб одержання цеоліту ТS-2 / К.М. Хоменко, В.В. Брей, О.О. Чуйко А.А. - №95125260. Заявл. 12.13.95. Опубл. 06. 11.99.

48. Патент України № 10223.Спосіб одержання цеоліту ТS-1 /В.В. Брей, К.М. Хоменко, І.Ф. Миронюк, О.О. Чуйко. -№ 95040372. Заявл. 26.04.95. Опубл. 26. 01. 2000.

Размещено на Allbest.ru