Удаление гетероатомных соединений в процессе гидроочистки

Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт с таким же количеством реактивов, прибавляемых в тои же порядке.

Потенциометрическое титрование

Навеску анализируемого реактива помещают в стакан и растворяют в растворителе. Затем приливают 300-400 воды, 20-30 соляной кислоты и прибавляют 2 г. бромистого калия (при анализе медленно диазотирующихся аминов). В раствор погружают электроды, используя в качестве измерительного - гладкий платиновый, в качестве электрода сравнения - хлорсеребряный (или насыщенный каломельный), присоединяют их к иономеру и титруют, соблюдая выбранный температурный режим, раствором азотистокислого натрия при перемешивании раствора магнитной мешалкой. При этом в анализируемый раствор в течении 5-6 минут прибавляют при перемешивании около 90% всего раствора азотистокислого натрия, необходимого для титрования, и через 5 мин измеряют значение потенциала. Затем раствор азотистого натрия прибавляют порциями по 0,5, а в близи точки эквивалентности - 0,2, отмечая каждый раз показания прибора через 2 мин после прибавления раствора азотистокислого натрия. После того, как будет отмечен скачок потенциала, продолжают титрование и делают ещё 2-3 измерения.

Расход раствора азотистокислого натрия, соответствующий точке эквивалентности, определяют расчётным путём - методом второй производной или графически - по кривой титрования.

Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт с такими же количествами реактивов. Прибавляемых в том же порядке.

Диазотирование с предварительным восстановлением до аминов

Навеску анализируемого реактива помещают в колбу и прибавляют (в вытяжном шкафу) 25 соляной кислоты. Затем постепенно небольшими порциями прибавляют 4-6 г. цинкового порошка, закрывая колбу пробкой с воздушным холодильником в перерывах между прибавлениями цинкового порошка, и осторожно перемешивая содержимое колбы вращательным движением. Частицы реактива, прилипшие к стенкам колбы, смывают небольшим количеством соляной кислоты - суммарный объём кислоты, необходимый для восстановления азотсодержащих соединений и для диазотирования образовавшегося амина, должно быть в 2,5-3 раз больше стехиометрически рассчитанного для обеих реакций.

Затем раствор фильтруют в стакан, осадок на фильтре промывают водой, собирая промывные воды в тот же стакан. Далее определение заканчивают по п. 3.4.1.1. или по п. 3.4.1.2.

Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт с такими же количествами реактивов.

3.5 Обработка результатов

Массовую долю основного вещества в анализируемом реактиве (Х1) в процентах вычисляют по формуле

Х1 = ,

где V - объём азотистокислого натрия концентрации точно 0,1 или 0,5 моль/, израсходованный на титрование анализируемого раствора, ;

V1 - объём раствора азотистокислого натрия концентрации точно 0,1 или 0,5 моль/, израсходованный на титрование в контрольном опыте, ;

m1 - масса анализируемого реактива, соответствующая 1 раствора азотистокислого натрия концентрации точно 0,1 или 0,5 моль/, г;

m - масса навески препарата, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должно превышать 0,5%.

Пределы допускаемого значения абсолютной суммарной погрешности результата анализа ±0,3% при доверительной вероятности Р = 0,95.

4. Метод Къельдаля

Для количественного определения азота в нефтепродуктах обычно используют различные модификации метода Къельдаля. Навеску нефтяной фракции обрабатывают избытком концентрированной серной кислоты, и все азотистые соединения переходят в сернокислотный слой, который кипятят в присутствии катализатора. При этом весь азот связывается в сульфат аммония. Раствор нагревают со щёлочью, выделяющийся аммиак поглощают титрованным раствором серной кислоты, избыток которой оттитровывают щёлочью. Содержание основного азота определяют методом потенциометрического титрования 0,1N раствором хлорной кислоты (HClO4) в смешанном растворителе (уксусная кислота-бензол = 1:1).

Заключение

Гидроочистку дизельных топлив проводят для повышения их качества путем удаления сернистых, смолистых, непредельных соединений и других примесей, ухудшающих эксплуатационную характеристику топлив. В результате гидроочистки повышается термическая стабильность, снижается коррозионная агрессивность топлив, уменьшается образование осадка при хранении, улучшаются цвет и запах топлива.

В настоящее время процесс гидроочистки применяют для очистки от серы легких и средних дистиллятных топлив (бензинов, лигроинов и керосинов), для очистки сырья, направляемого на каталитический риформинг, для очистки дизельных топлив прямогонного и крекингового происхождения, для очистки сырья каталитического крекинга.

В последнее время начали применять гидроочистку для улучшения качества смазочных и изоляционных масел и парафина.

При гидроочистке не только удаляется гетероатомные соединения из нефтепродуктов, но и улучшаются их цвет и запах, повышаются стабильность и цетановое число дизельных топлив и индекс вязкости смазочных масел, значительно улучшается качество парафина, используемого как сырье для производства жирных кислот.

Следовательно, гидроочистка может быть включена в технологическую схему любого нефтеперерабатывающего завода для очистки и улучшения качества практически всех нефтепродуктов.

Доведение качества отечественных ДТ до требований ЕН 590 возможно только при комплексном внедрении на нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ) современных дорогостоящих технологий гидроочистки (гидрокрекинг и др.) и использовании противоизносных, цетаноповышающих, депрессорно-диспергирующих, антидымных, антиокислительных, моющих и других присадок.

Список литературы

гетероатомный нефтяной гидроочистка катализатор

1) Химия нефти и газа: учеб. Метод. Комплекс для студ. Спец. 1-48 01 03 и слушателей ИПК УО «ПГУ» по спец. 1-48 01 72/ Сост. и общ. ред. С.В. Покровской. - 2-е изд., доп. Новополоцк: УО «ПГУ», 2007-268 с.

2) Мановян А.К: «Технология первичной переработки нефти и природного газа»: Учебное пособие для вузов. 2-е изд. - М.: Химия, 2001. - 568 с.:ил.

3) Аспель Н.Б., Дёмкина Г.Г. Гидроочистка моторных топлив. - М.: Химия, 1977 г.

4) Каминский Э.Ф., Хавкин В.А., Курганов В.М. Деароматизация прямогонных дизельных дистиллятов при умеренном давлении водорода. Химия и технология топлив и масел. - Л.: Химия, 1996 г.

5) СТБ 1658-2006. Топливо для двигателей внутреннего сгорания. Топливо дизельное. Технические требования и методы испытаний. - Минск: Госстандарт, 2006 г.

6) Рябов В.Д.: Химия нефти и газа: учебное пособие. - М.: ИД «ФОРУМ», 2009. - 336 с.: ил. - (Высшее образование).

7) Леффлер Уильям Л.: Переработка нефти. - 2-е издание. пересмотренное/ Пер.с англ. - М.: ЗАО «Олимп-Бизнес», 2003. - 224 с.: ил. - (серия «Для профессионалов и неспециалистов»).

8) Магарил Р.З.: теоретические основы химических процессов переработки нефти: Учебное пособие для вузов.-Л.:Химия, 1985,280 с.

9) Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти и газа: Учебное пособие для вузов. Уфа: Гилем, 2002. 672 с.

Размещено на Allbest.ru