Структура современной аналитической химии

38. Ионное произведение воды водородный и гидроксидный показатель

Иомнное произведемние водым -- произведение концентраций ионов водорода Н+ и ионов гидроксила OH? в воде или в водных растворах, константа автопротолиза воды.

Вывод значения ионного произведения воды

Вода, хотя и является слабым электролитом, в небольшой степени диссоциирует:

H2O + H2O - H3O+ + OH?

или

H2O - H+ + OH?

Равновесие этой реакции сильно смещено влево. Константу диссоциации воды можно вычислить по формуле:

, (1)

где:

[H+] -- концентрация ионов гидроксония (протонов);

[OH?] -- концентрация гидроксид-ионов;

[H2O] -- концентрация воды (в молекулярной форме) в воде;

Концентрация воды в воде, учитывая её малую степень диссоциации, величина практически постоянная и составляет (1000 г/л)/(18 г/моль) = 55,56 моль/л.

При 25 °C константа диссоциации воды равна 1,8?10?16моль/л. Уравнение (1) можно переписать как:

, (2)

Обозначим произведение K·[H2O] = Kв = 1,8?10?16 моль/л·55,56 моль/л = 10?14моль?/л? = [H+]·[OH?] (при 25 °C).

Константа Kв, равная произведению концентраций протонов и гидроксид-ионов, называется ионным произведением воды. Она является постоянной не только для чистой воды, но также и для разбавленных водных растворов веществ. C повышением температуры диссоциация воды увеличивается, следовательно, растёт и Kв, при понижении температуры -- наоборот.

Практическое значение ионного произведения воды

Практическое значение ионного произведения воды велико, так как оно позволяет при известной кислотности (щёлочности) любого раствора (то есть при известной концентрации [H+] или [OH?]) найти соответственно концентрации [OH?] или [H+]. Хотя в большинстве случаев для удобства представления пользуются не абсолютными значениями концентраций, а взятыми с обратными знаком их десятичными логарифмами -- соответственно, водородным показателем (pH) и гидроксильным показателем (pOH).

Так как Kв -- константа, при добавлении к раствору кислоты (ионов H+), концентрация гидроксид-ионов OH? будет падать и наоборот. В нейтральной среде [H+] = [OH?] = моль/л. При концентрации [H+] > 10?7 моль/л (соответственно, концентрации [OH?] < 10?7 моль/л) среда будет кислой; При концентрации [OH?] > 10?7 моль/л (соответственно, концентрации [H+] < 10?7 моль/л) --щелочной.

Ионные произведения других растворителей

Ионное произведение можно рассчитать не только для воды. Ионное произведение воды является лишь одной (хотя практически наиболее важной) из констант автопротолиза

39. Типы гидролиза. Степень гидролиза и константа гидролиза

Гидромлиз (от др.-греч. ???? -- вода и ????? -- разложение) -- один из видов химических реакций сольволиза, где при взаимодействии веществ с водой происходит разложение исходного вещества с образованием новых соединений. Механизм гидролиза соединений различных классов: соли, углеводы, белки, сложные эфиры, жиры и др. имеет существенные различия.

Гидролиз солей

Гидролиз солей -- разновидность реакций гидролиза, обусловленного протеканием реакций ионного обмена в растворах (преимущественно, водных) растворимых солей-электролитов. Движущей силой процесса является взаимодействие ионов с водой, приводящее к образованию слабого электролита в ионном или (реже) молекулярном виде («связывание ионов»).

Различают обратимый и необратимый гидролиз солей[1]:

1. Гидролиз соли слабой кислоты и сильного основания (гидролиз по аниону):

CO32? + H2O = HCO3? + OH?Na2CO3 + Н2О = NaHCO3 + NaOH

(раствор имеет слабощелочную среду, реакция протекает обратимо, гидролиз по второй ступени протекает в ничтожной степени)

2. Гидролиз соли сильной кислоты и слабого основания (гидролиз по катиону):

Cu2+ + Н2О = CuOH+ + Н+CuCl2 + Н2О = CuOHCl + HCl

(раствор имеет слабокислую среду, реакция протекает обратимо, гидролиз по второй ступени протекает в ничтожной степени)

3. Гидролиз соли слабой кислоты и слабого основания:

2Al3+ + 3S2? + 6Н2О = 2Al(OH)3(осадок) + ЗН2S(газ)

Al2S3 + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S

(равновесие смещено в сторону продуктов, гидролиз протекает практически полностью, так как оба продукта реакции уходят из зоны реакции в виде осадка или газа).

Соль сильной кислоты и сильного основания не подвергается гидролизу, и раствор нейтрален. См. также Электролитическая диссоциация.

Степень гидролиза

Под степенью гидролиза подразумевается отношение части соли, подвергающейся гидролизу, к общей концентрации её ионов в растворе. Обозначается ? (или hгидр);

где cгидр -- число молей гидролизованной соли, cобщ -- общее число молей растворённой соли.

Степень гидролиза соли тем выше, чем слабее кислота или основание, её образующие.

Является количественной характеристикой гидролиз

Константа гидролиза -- константа равновесия гидролитической реакции.

Выведем уравнение константы гидролиза соли, образованной слабой кислотой и сильным основанием:

Уравнение константы равновесия для данной реакции будет иметь вид:

или

Так как концентрация молекул воды в растворе постоянна, то произведение двух постоянных можно заменить одной новой -- константой гидролиза:

Численное значение константы гидролиза получим, используя ионное произведение воды и константу диссоциации азотистой кислоты :

подставим в уравнение константы гидролиза равна:

В общем случае для соли, образованной слабой кислотой и сильным основанием:

,

где Ka -- константа диссоциации слабой кислоты, образующейся при гидролизе для соли, образованной сильной кислотой и слабым основанием:

,

где Kb -- константа диссоциации слабого основания, образующегося при гидролизе

для соли, образованной слабой кислотой и слабым основанием:

Гидролиз органических веществ

Живые организмы осуществляют гидролиз различных органических веществ в ходе реакций катаболизма при участии ферментов. Например, в ходе гидролиза при участии пищеварительных ферментов белки расщепляются на аминокислоты, жиры -- на глицерин и жирные кислоты, полисахариды (например, крахмал и целлюлоза) -- на моносахариды (например, на глюкозу), нуклеиновые кислоты-- на свободные нуклеотиды.

При гидролизе жиров в присутствии щёлочей получают мыло; гидролиз жиров в присутствии катализаторов применяется для получения глицерина и жирных кислот. Гидролизом древесины получают этанол, а продукты гидролиза торфа находят применение в производстве кормовых дрожжей, воска, удобрений

40. Вопрос Понятие о растворах

РАСТВОРЕНИЕ ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ О РАСТВОРАХ

В лаборатории чаще всего приходится готовить растворы твердых веществ, поэтому остановимся более подробно именно на них.

Если взять одинаковые объемы воды и попробовать растворять в них разные соли, например сернокислый барий, квасцы и хлористый кальций, то сразу бросится в глаза, что сернокислый барий совсем не переходит в раствор *, квасцы растворяются лучше, а хлористый кальций-- очень хорошо. Кроме того, можно заметить, что после прибавления к воде некоторого определенного количества соли она уже больше не растворяется, сколько бы ее ни перемешивали.

Таким образом, количество твердого вещества, которое можно растворить в данном количестве воды, имеет предел, зависящий от свойств взятых веществ и от тех условий, в которых происходит растворение. Когда этот предел достигнут, получается насыщенный раствор. Концентрация насыщенного раствора называется растворимостью.

Следовательно, насыщение раствора каким-либо веществом зависит от его растворимости в данном растворителе при данных условиях. Таким образом, совершенно не обязательно, чтобы концентрация насыщенного раствора была бы высокой. Например, растворимость сернокислого кальция (CaSO4) составляет при комнатной температуре 0,77 г/л. При таком содержании соли раствор будет уже насыщенным.

* Точное исследование показывает, что сернокислый барий растворяется в воде, но в малой степени,

Во многих случаях растворимость твердого вещества можно повысить, если раствор нагревать. Однако некоторые соли не подчиняются этому правилу. Растворимость их или понижается с повышением температуры или повышается только до определенной температуры, выше которой растворимость уменьшается. Если растворять углекислый натрий, то количество его (пересчитанное на безводную соль, т. е. на Na2CO3), приходящееся на 100 г воды в насыщенных растворах при разных температурах, будет следующее:

Следовательно, самое большое количество безводного углекислого натрия можно растворить только при 35,2° С.

Если же взять углекислый литий, то у него растворимость с повышением температуры понижается. Например, при 100° С он почти в два раза меньше растворим, нежели при 20° С. Зависимость растворимости от температуры следует принципу Ле-Шателье. Если растворимое вещество при растворении поглощает тепло, что бывает в большинстве случаев, то растворимость увеличивается с повышением температуры. Если же растворение сопровождается выделением тепла, то растворимость при подведении тепла уменьшается.

Каждой температуре соответствует определенная растворимость данного вещества. Если охладить насыщенный раствор вещества, растворимость которого с температурой повышается, то растворенное вещество выпадает в осадок в таком количестве, что раствор остается насыщенным при той температуре, до которой ои охлажден. Однако в некоторых случаях при медленном охлаждении растворенное вещество не выделяется. Тогда говорят, что раствор пересыщен. Но это очень неустойчивое состояние раствора; достаточно какому-нибудь кристаллику или пылинке попасть в раствор, чтобы избыток соли выпал в осадок.

Плотность раствора отличается от плотности растворителя. Раствор кипит при более высокой температуре *, чем растворитель. Последним свойством пользуются, применяя солевые бани. Температура замерзания раствора, наоборот, ниже, чем у растворителя.

* Если насыщенный пар над раствором не содержит другого вещества, кроме растворителя.

Скорость растворения твердого вещества зависит от размера его частиц. Чем крупнее куски, тем медленнее идет растворение; наоборот, чем мельче отдельные частицы твердого вещества, тем скорее переходит оно в раствор. Поэтому перед растворением твердого вещества его всегда следует измельчить в ступке и отвешивать для растворения только измельченное вещество. Сказанное не относится к гигроскопичным веществам, так как последние в измельченном виде очень легко поглощают влагу из воздуха вследствие большого увеличения поверхности. Поэтому гигроскопичные вещества растворяют, не измельчая, разве только быстро разбив большие куски.

Растворение тонко измельченного вещества значительно легче, но при этом возникают свои трудности. Дело в том, что некоторые порошки при высыпании их в воду или при приливании к ним воды вначале не смачиваются и плавают на поверхности воды, образуя тонкую пленку. В подобных случаях порошок вначале обливают небольшим количеством чистого спирта (метилового или этилового), а уже затем приливают воду или высыпают в нее порошок. Явление всплывания порошка при этом не наблюдается. Само собой разумеется, что применять спирт можно лишь в том случае, если ои не оказывает химического действия на вещество или на его раствор. Спирта следует брать очень немного, лишь бы он только смочил порошок.

Иногда при растворении твердых веществ, например кристаллических, их помещают в колбу. При неправильном введении таких веществ (особенно крупных кусков или кристаллов) случается, что колба разбивается. Чтобы не разбить колбу, поступают так: наклоняют ее под углом не больше 45° (лучше меньше) и опускают твердое вещество, чтобы оно скатывалось по горлу и стенке шара колбы. Удобнее сначала налить в колбу часть рассчитанного количества растворителя, например воды, а затем вводить твердое вещество, как описано выше, иногда встряхивая колбу. Оставшуюся часть растворителя вводят после того, как будет пересыпано все количество твердого вещества, предназначенного для растворения.

Большие трудности встречаются при растворении смолистых веществ, так как их размельчить в порошок нельзя. Такие вещества полезно разрезать (если это возможно) на небольшие куски и постепенно вводить в растворитель.

Следует остановиться на растворимости газов. Почти все газообразные вещества способны в той или иной мере растворяться в воде или органических растворителях. Некоторые из них, например NH3, HCl, жадно поглощаются водой. Другие же газы (кислород, водород и др.) обладают меньшей или незначительной растворимостью в воде, причем она зависит от температуры воды и внешнего давления. Чем выше парциальное давление газа, тем больше он растворяется в воде, и чем выше температура воды, тем меньше растворимость газов. Поэтому воду для удаления растворенных в ней газов кипятят.

Рассмотрим теперь кратко вопрос о взаимном растворении жидкостей. При этом различаются три случая:

1. Жидкости практически не растворяются одна в другой, например вода и масло; при смешивании их они всегда отделяются друг от друга.

2. Жидкости растворяются одна в другой только в определенных количествах. Например, если смешать воду и эфир, То после взбалтывания и отстаивания раствор разделится на два слоя. Верхний слой представляет раствор воды в эфире, нижний -- раствор эфира в воде, причем при определенной температуре концентрации обоих насыщенных растворов всегда имеют определенные значения. Так, при 2O0C в 100 объемах воды растворяется 8,11 объема эфира, а в 100 объемах эфира растворяется 2,93 объема воды.

3. Жидкости растворяются одна в другой в неограниченном количестве. Например, вода и спирт растворяются друг в друге в любом количестве. Так же ведут себя многие кислоты и вода.

При растворении жидкостей, как и при растворении твердых тел, наблюдается или выделение тепла, или его поглощение. Это явление используют при изготовлении охлаждающих смесей или для химического нагревания.

Нужно также отметить, что иногда при смешении жидкостей происходит уменьшение объема; если, например, взять 50 объемов воды и 50 объемов спирта, то получится не 100 объемов смеси, а только 96,3 (так называемое явление контракции).

По свойствам вещества можно разделить на два класса: не набухающие при растворении и набухающие.

К первому классу относятся преимущественно вещества, имеющие кристаллическое строение, а ко второму -- высокомолекулярные вещества, главным образом органические. При растворении последних в органических растворителях первой стадией процесса всегда будет набухание.

41. ПОНЯТИЕ О ХИМИЧЕСКИХ РЕАКТИВАХ ЗНАЧЕНИЕ, КЛАССИФИКАЦИЯ, ТРЕБОВАНИЯ,ПРЕДЯВЛЯЕМЫЕ К РЕАКТИВАМ

Химические реактивы (реагенты химические) -- химические препараты, предназначенные для химического анализа научно-исследовательских, различных лабораторных работ. В большинстве случаев химические реактивы представляют собой индивидуальные вещества; однако к реактивам относят и некоторые смеси веществ (например, петролейный эфир). Иногда реактивами называются растворы довольно сложного состава специального назначения (например, реактив Несслера -- для определения аммиака). Основная статья: Квалификация химических реактивов

По степени чистоты и назначению в России различают и соответственно маркируют химические реактивы: особой чистоты (о.с.ч.), химически чистые (х.ч.), чистые для анализа (ч.д.а.), чистые (ч.), очищенные (очищ.), технические продукты расфасованные в мелкую тару (техн.).

Аналитические реактивы

Ценность и практическое значение аналитических реактивов определяются главным образом их чувствительностью и селективностью. Чувствительность химических реактивов -- это наименьшее количество или наименьшая концентрация вещества (иона), которые могут быть обнаружены или количественно определены при добавлении реактива. Например, ион магния при концентрации 1,2 мг/л даёт ещё заметный осадок после прибавления растворов динатрийфосфата и хлорида аммония. Имеются значительно более чувствительные реактивы. Специфическими считаются такие реагенты, которые дают характерную реакцию с анализируемым веществом или ионом в известных условиях, независимо от присутствия других ионов. Специфичных реагентов известно очень мало (например, крахмал, применяемый для обнаружения иода). В аналитической химии приходится иметь дело главным образом с селективными и групповыми реагентами. Селективный реагент взаимодействует с небольшим числом ионов. Групповой реагент применяется для одновременного выделения многих ионов. Селективные аналитические реагенты представляют собой преимущественно сложные органические соединения, способные к образованию характерных внутрикомплексных соединенийс ионами металлов. Большое значение в неорганическом анализе имеют такие органические реагенты, как 8-оксихинолин, дифенилтиокарбазон («дитизон»), a-бензоиноксим, 1-нитрозо-2-нафтол, диметилглиоксим, триокси-флуороны, комплексон III (см.Комплексоны), некоторые оксиазосоединения, дитиокарбаминаты, диэтилдитиофосфат, диантипирилметан и др. производныепиразолона. Известно много реагентов для органического функционального анализа. Например, фенилгидразин, 2,4-динитрофенилгидразин, семикарбазид и тиосемикарбазид применяются для качественного и количественного определенияальдегидов и кетонов.

42. ЛЮМИНЕСЦЕНТАЯ РЕАКЦИЯ

инесцентные реакции, применяемые для определения неорганических веществ, основаны на образовании комплексных соединений и проводятся в большинстве случаев с применением органических люминесцентных реагентов. [1]

Люминесцентные реакции рассматриваются ниже по группам в алфавитном порядке. [2]

Люминесцентные реакции, основанные на образовании кри-сталлофосфоров, позволили открывать некоторые ионы без предварительного отделения их от сопутствующих.

Люминесцентные реакции всех соединений, кроме II [2-4], изучены впервые. [5]

Люминесцентные реакции, основанные на образовании кристаллофосфоров, позволяют качественно открывать некоторые элементы без предварительного отделения их от сопутствующих. [6]

Люминесцентные реакции, основанные на образовании кри-сталлофосфоров, позволяют обнаруживать некоторые ионы без предварительного отделения от сопутствующих. [7]

Люминесцентные реакции, применяемые для определения неорганических веществ, основаны на образовании комплексных соединений и проводятся в большинстве случаев с применением органических люминесцентных реагентов. [8]

Люминесцентные реакции открытия иона алюминия основаны в большинстве случаев на образовании с органическими веществами продуктов взаимодействия, обнаруживающих свечение при облучении длинноволновым, реже коротковолновым, ультрафиолетовым излучением. [9]

Широко известная люминесцентная реакция определения сурьмы бензоином также не является чувствительной. [10]

Чувствительных люминесцентных реакций для определения рубидия и цезия не предложено. [11]

Люминесцентных реакций обнаружения и определения иона никеля не описано. [12]

Чувствительных люминесцентных реакций для определения рубидия и цезия не предложено. [13]

Люминесцентных реакций качественного обнаружения в литературе не описано

Люминесцентную реакцию в ультрафиолетовом свете в каждой из сред сравнивают с люминесценцией реагента в тех же условиях. [1]

Разработаны люминесцентные реакции на большинство катионов металлов и некоторые анионы. [2]

Ошсаны люминесцентные реакции взаимодействия родамина С и родамина 61 со ртутью. Однако эти реакции отличаются малой чувствительностью и еще недостаточно изучены. [3]

Преимуществом люминесцентных реакций является весьма высокая их чувствительность. Значительное влияние в то же время оказывают и ничтожные количества примесей. Поэтому при проведении люминесцентных реакций высокие требования предъявляются к чистоте реагентов. Особое внимание обращается на тщательность проведения холостого опыта. [4]

Большинство люминесцентных реакций мало селективно, и при их выполнении особое внимание обращается на условия анализа. [5]

Эффект люминесцентной реакции можно наблюдать либо непосредственно при облучении ультрафиолетовым светом интересующего объекта, либо с использованием ультрафиолетового микроскопа, кварцевый конденсор которого позволяет собирать ультрафиолетовые лучи в пучок шириной 2 - 3 мм, что резко повышает интенсивность свечения, так как оно в значительной степени зависит от интенсивности возбуждающей радиации. Окуляр микроскопа для безопасности работы закрывается светофильтром ЖС-18, что вносит некоторое искажение в цветопередачу, но позволяет более тонко различать изменение цвета свечения. [6]

Большинство люминесцентных реакций неселективны, и при их выполнении особое внимание обращается на условия анализа. [7]

Большинство известных люминесцентных реакций предназначено для определения элементов, ионы которых не проявляют хромофорного действия, так как окрашенные катионы, имеющие незаполненную внешнюю электронную оболочку, являются гасителями люминесценции. [8]

Изучая люминесцентную реакцию бора с бензоином, Уайт [69] заметил, что природа радикала в спирте, используемом в качестве растворителя, достаточно сильно влияет на интенсивность свечения. Этанол дает наибольшую интенсивность люминесценции, причем линейная зависимость между концентрацией элемента и величиной интенсивности сохраняется вплоть до 1 мкг / мл. Общее же возрастание свечения наблюдалось вплоть до 7 мкг / мл. В случае изопропилового спирта наблюдается такая же зависимость, но величина свечения гораздо ниже

В люминесцентных реакциях, применяемых для определения неорганических веществ, часто образуются комплексные соединения, извлекаются тройные комплексы органическими растворителями, используются кристаллофосфоры, некоторые неорганические кристаллы при внедрении в их решетку посторонних элементов - активаторов - приобретают способность флуоресцировать. В люминесцентных реакциях, применяемых для определения не органических веществ, часто образуются комплексные соединения, извлекаются тройные комплексы органическими растворителями, используются кристаллофосфоры, некоторые неорганические кристаллы при внедрении в их решетку посторонних элементов - активаторов - приобретают способность флуоресцировать. [11]

Рекомендуется выполнить следующие люминесцентные реакции. [12]

Широко известны люминесцентные реакции определения алюминия с применением оксиазо-и и оксиазометиновых соединений. Из числа реагентов этих классов наиболее широко применяется в Советском Союзе салицилаль-о-аминофенол. Показано, что возникновение флуоресценции при прибавлении реагента к раствору алюминия связано с образованием внутрикомплексного соединения алюминия с салицилаль-о-ами-нофенолом ( см. стр. Реагент вводят в анализируемый раствор в виде 0 01 % - ного раствора в ацетоне в количестве 0 15 мл на 5 мл раствора

Широко известны люминесцентные реакции определения алюминия с применением оксиазо-и и оксиазометиновых соединений. Из числа реагентов этих классов наиболее широко применяется в Советском Союзе салицилаль-о-аминофенол. Реагент вводят в анализируемый раствор в виде 0 01 % - ного раствора в ацетоне в количестве 0 15 мл на 5 мл раствора. [1]

Ранее описаны недостаточно избирательные люминесцентные реакции определения теллура с применением акридина, а-нафто-флавона и хинина22, в условиях определения теллура указанные реагенты реагируют с селеном и некоторыми другими элементами. [2]

Чувствительность этой люминесцентной реакции равна 0 0007 мкг в 5 мл раствора. Практически достигнутая чувствительность зависит от чистоты применяемых растворов и реактивов и равна 0 005 мкг меди в 5 мл раствора. [3]

Чувствительность этой люминесцентной реакции была повышена до 0 005 мкг ниобия в 1 мл раствора Е. А. Божевольновым и Е. А. Соловьевым при замораживании анализируемых растворов в жидком азоте ( см. стр. [4]

Селективность многих люминесцентных реакций, однако, довольно низка, особенно при использовании органических реагентов. Этот недостаток приходится устранять с помощью маскирующих средств, использование которых обязательно при выполнении большинства люминесцентных реакций. Очень высокая чувствительность метода, конечно, требует известной осторожности при его применении, так как даже ничтожные следы примесей могут сильно сказаться на результатах анализа. [5]

Вторая группа люминесцентных реакций ( неорганические ионы с неорганическими веществами) довольно малочисленна. [6]

Большое количество люминесцентных реакций известно па элементы третьей группы периодической системы и в частности на бор. Этот реактив применяют в виде 0 002 % ного раствора в концентрированной серной кислоте. При определении смешивают раствор реактива с равным объемом анализируемого раствора. В присутствии бора желтая флуоресценция раствора переходит в розово-красную. [7]

Чувствительность этой люминесцентной реакции равна 0 0007 мкг в 5 мл раствора. Практически достигнутая чувствительность зависит от чистоты применяемых растворов и реактивов и равна 0 005 мкг меди в 5 мл раствора. [8]

Чувствительность этой люминесцентной реакции была повышена до 0 005 мкг ниобия в 1 мл раствора Е. А. Божевольновым и Е. А. Соловьевым при замораживании анализируемых растворов в жидком азоте ( см. стр. [9]

Для выполнения подобной люминесцентной реакции пригодны: и другие оксиантрахиноны и аминооксиантрахиноны, у которых окси - или аминогруппы находятся в положении 1, 4, 5 и 8, например, 1-амино - 4 - оксиантрахинон315в, 1 8 - диоксиантрахинон157, а. [10]

Наряду с достаточно избирательными люминесцентными реакциями, как, например, определение галлия родамином С, алюминия салицилаль-о-аминофенолом и др., имеются и групповые люминесцентные реагенты, например 8-оксихинолин или морин. При использовании групповых люминесцентных реагентов химику-аналитику приходится заботиться о максимальном повышении, специфичности реакции, создавая сторого определенную среду, применяя маскирующие комплексообразователи или отделяя определяемые примеси. В хроматографическом методе разделения смесей веществ широко применяют групповые люминесцентные реагенты. Наиболее часто используют бумажную хроматографию421 425, особенно в тех случаях, когда имеется малое количество анализируемого вещества, а также для ориентировочных определений при последующих анализах. Кроме того, бумажная хроматография катионов может быть использована как часть какой-либо схемы анализа в систематическом качественном анализе. [11]

Наряду с достаточно избирательными люминесцентными реакциями, как, например, определение галлия родамином С, алюминия салицилаль-о-аминофенолом и др., имеются и групповые люминесцентные реагенты, например 8-оксихинолин или морин. При использовании групповых люминесцентных реагентов химику-аналитику приходится заботиться о максимальном повышении специфичности реакции, создавая строго определенную среду применяя маскирующие комплексообразователи или отделяя определяемые примеси. В хроматографическом методе разделения смесей веществ широко применяют групповые люминесцентные реагенты. Наиболее часто используют бумажную хроматографию421 425, особенно в тех случаях, когда имеется малое количество анализируемого вещества, а также для ориентировочных определений при последующих анализах. Кроме того, бумажная хроматография катионов может быть использована как часть какой-либо схемы анализа в систематическом качественном анализе. [12]

Подобно цветным, люминесцентные реакции во многих случаях не требуют разделения смеси и выделения искомого вещества; они в полной мере отвечают требованиям экспресс-методов. Следует, однако, иметь в виду, что изучение флуоресцентной реакции, разработка рецептуры и условий проведения требуют такой же тщательности, как и всякая аналитическая химическая реакция. [13]

Наибольшее применение находит люминесцентная реакция, основанная на свечении оксихинолината магния. [14]

При открытии кадмия применяют люминесцентные реакции: с оксихинолином в щелочной среде, свечения сульфида кадмия, с пиридином и иодидом калия. Реакцию с оксихинолином выполняют аналогично реакции на ион индия и применяют только при отсутствии ионов цинка; реакцию образования люминесцирующего осадка сульфида кадмия производят в микропробирке; реакцию образования CdfCsHsN Ij выполняют аналогично реакции на ион свинца

Размещено на Allbest.ru