Исследование полимерных электролитов на основе ароматических полисульфонов

Размещено на http://www.allbest.ru/

Размещено на http://www.allbest.ru/

1. Литий-полимерные (Li-pol) аккумуляторы

Возможность замены жидкого органического электролита на полимерный, при котором должна снизиться вероятность его утечек и увеличиться безопасность работы литий-ионного аккумулятора, изучалась с самого начала коммерциализации этих источников тока.

В основе идеи литий-полимерного аккумулятора (Li-pol) лежит открытое явление перехода некоторых полимеров в полупроводниковое состояние в результате внедрения в них ионов электролита. Проводимость полимеров при этом увеличивается более чем на порядок. Усилия исследователей были направлены на поиск полимерных электролитов как для литий-ионных аккумуляторов, так и для аккумуляторов с металлическим литием, теоретически возможная плотность энергии которых в несколько раз больше, чем у литий-ионных аккумуляторов.

К настоящему времени разработаны и серийно изготавливаются литиевые источники тока с электролитами, которые могут быть подразделены на три группы:

- сухие полимерные электролиты (чаще всего на базе полиэтиленоксида, в который вводятся различные соли Li); - гель-полимерные гомогенные электролиты, которые образуются при внедрении в полимер (или смесь полимеров) с солями Li пластификатора-растворителя; - неводные растворы солей Li, сорбированные в микропористой полимерной матрице. твердополимерный электролит аккумулятор полисульфон

По сравнению с жидкими электролитами в литий-ионных аккумуляторах, полимерные электролиты имеют меньшую ионную проводимость, которая к тому же понижается при температуре ниже нуля. Поэтому проблема разработок Li-pol аккумуляторов состояла не только в поиске иммобилизированного электролита с достаточно высокой проводимостью, совместимого с электродными материалами, но и в расширении температурного диапазона Li-pol аккумуляторов.

Современные литий-полимерные аккумуляторы обеспечивают удельные характеристики, сравнимые с характеристиками литий-ионных аккумуляторов. Благодаря отсутствию жидкого электролита они более безопасны в использовании, чем перезаряжаемые литиевые источники тока. Li-pol аккумуляторы компактны и могут быть выполнены в любой конфигурации. Их контейнер может быть выполнен из металлизированного полимера.

Рабочие плотности тока, однако, незначительны, и электрические характеристики Li-pol аккумуляторов заметно ухудшаются при понижении температуры из-за кристаллизации полимера.

С гель-полимерным электролитом разрабатывают аккумуляторы и литий-ионные, и с металлическим анодом. Достигнутые довольно большие плотности тока и расширение температурного интервала работы позволяют использовать такие аккумуляторы для широкого круга портативной аппаратуры, сотовых телефонов, ноутбуков, цифровой фото-техники и т.д.

Аккумуляторы с гель-полимерным электролитом производят многие компании во всем мире. Электродные материалы, рецептуры электролита и технологии изготовления Li-pol аккумуляторов разных компаний значительно различаются. Их характеристики также разнообразны.

Все разработчики отмечают, что на качество Li-pol аккумуляторов и стабильность их работы сильно воздействует однородность полимера, на которую оказывают влияние как соотношение компонентов электролита, так и температура полимеризации.

Учитывая, что уже реально показаны возможности создания литий-полимерных аккумуляторов в широком диапазоне емкостей, и тот факт, что при всех стандартных тестах на безопасность использования (перезаряд, форсированный разряд, короткое замыкание, вибрация, раздавливание и протыкание гвоздем) Li-pol аккумуляторы имеют существенно более высокие показатели по сравнению с литий-ионными аккумуляторами с жидким электролитом. Перспективы серьезного расширения производства Li-pol аккумуляторов и использования их в самых разнообразных областях техники не вызывают сомнений.

С появлением элементов литий-полимерных аккумуляторных батарей толщиной всего в 1 мм перед конструкторами электронных устройств открылись новые возможности в отношении конечной формы и размеров новой аппаратуры. Были убраны многие ограничения касательно микроминиатюризации радиоэлектронных устройств.

Иногда для снижения внутреннего сопротивления Li-pol батарей, используют добавку гелиевого электролита. Большинство литий-полимерных батарей, применяемых для питания мобильных телефонов, на самом деле являются гибридными, представляющими собой нечто среднее между литий-ионными и литий-полимерными аккумуляторами, и в них используется гелиевый электролит.

Какая же разница между литий-ионными и литий-полимерными аккумуляторными батареями с гелиевым электролитом? Хотя их характеристики и близки, в литий-полимерных батареях вместо сепараторов используется твердый электролит. Добавленный в них гелиевый электролит предназначен просто для улучшения ионообменных процессов и, таким образом, для понижения внутреннего сопротивления.

Были проведены сравнительные испытания на безопасность двух типов призматических литий-ионных аккумуляторов: с жидким и гель-полимерным электролитами (см. таблицу). При этом не принималось особых мер обеспечения безопасности аккумуляторов. Аккумуляторы испытывались проколом иглой, нагревом до 200 °С, коротким замыканием и очень высоким перезарядом (до 600 %). Как следует из таблицы, безопасность литий-ионных аккумуляторов с полимерным электролитом гораздо выше безопасности аккумуляторов с жидким электролитом.

Результаты испытаний аккумуляторов на безопасность

Заряд литий-полимерных аккумуляторов

Процесс заряда литий-полимерных аккумуляторных батарей подобен заряду литий-ионных аккумуляторных батарей. Литий-полимерные батареи с гелевым электролитом чаще всего классифицируют как литий-ионные, и их процессы заряда аналогичны.

В настоящее время большая часть литий-ионных аккумуляторов коммерческого назначения на самом деле представляет собой литий-полимерные аккумуляторы с гелиевым электролитом, и литий-полимерные батареи с сухим электролитом постепенно будут ими вытеснены.Эти явления основаны на явлении, происходящем на границе раздела полимер-электролит, подробно это явление будет рассмотрено во второй главе.

2. Исследование границы раздела полимер-электролит

Электрофизические характеристики границы раздела полимер-электролит играют важную роль в процессах поляризации и электропереноса в полимерных диэлектриках, определяя абсорбционные явления и инжекцию носителей заряда из контакта. Однако структура и свойства границы раздела полимер-электролит изучены недостаточно. С целью исследования характеристик границы раздела полимер-электролит нами проведено измерение зависимости тангенса угла диэлектрических потерь (tg? от частоты (f) для полиэтилена (ПЭ), контактирующего с водными электролитами. Показано, что полученная характерная зависимость tg? (f) с двумя максимумами по частоте может быть объяснена на основании предположения об образовании на границе раздела полимер-электролит "третьего слоя", обладающего параметрами, в частности, удельной электрической проводимостью и относительной диэлектрической проницаемостью, отличающейся от аналогичных характеристик как полимера (слой 1), так и электролита (слой 2). Проведены численные расчеты параметров этого "третьего слоя" с использованием трехслойной схемы замещения. Сравнение расчетных характеристик и экспериментальных данных дает основание полагать, что на границе раздела полимер-электролит в действительности образуется дополнительный "слой 3", обладающий определенными электрофизическими параметрами, которые необходимо учитывать при рассмотрении процессов поляризации и электропроводности в системе полимер-электролит.

Экспериментальное исследование зависимости tg? (f) для ПЭ, находящегося в контакте с водным раствором электролита, показало, что указанная зависимость в области частот 10⁴ - 10⁷ Гц имеет два характерных максимума, положение которых на шкале частот зависит от концентрации электролита (рис.1), температуры среды. Обнаружено, что возрастание температуры, также как и увеличение концентрации электролита, приводит к смещению максимумов на зависимости тангенса угла диэлектрических потерь от частоты в сторону более высоких частот.

Для выяснения роли именно границы раздела полимер-электролит, была исследована аналогичная зависимость tg? (f) для системы, в которой полимер был физически отделен от электролита слоем металлической фольги. Исследование показало, что появление второго максимума на зависимости tg? (f) однозначно можно связать с влиянием границы раздела полимер-электролит на процессы поляризации. С целью определения параметров третьего слоя был произведен анализ трехслойной схемы замещения с помощью системы МАТHCAD. Предлагаемая модель удовлетворительно описывает зависимости тангенса угла диэлектрических потерь от частоты с одним или двумя максимумами. Расчетная модель позволяет сделать конкретные выводы о параметрах слоя, в частности: электрическая проводимость "третьего слоя" выше (на порядок и более), чем проводимость электролита; емкость "третьего слоя" сравнима по порядку величины с емкостью образца полимера. Нами также выполнена оценка роли миграционной поляризации электролита в рассматриваемых процессах.

Рис.1

Зависимость tg? от частоты в системе "пленка ПЭНП-электролит" Электролит: раствор NaCl; концентрация, Н: 1 -10^-3 Н; 2 -10^-2 Н; 3 - 1 Н. Анализ полученных данных позволяет сделать следующие выводы. Вероятно, "третьим слоем" является некоторая приповерхностная структурно нарушенная область полимерного диэлектрика, в которую диффундирует электролит. Эта область обладает более высокой электрической проводимостью, чем объем электролита, возможно, за счет повышенной концентрации носителей заряда в приконтактной области полимера. Расчеты показали, что толщина этой области составляет примерно 1% от толщины полимерного диэлектрика. Скорее всего, относительная диэлектрическая проницаемость этой области превышает значение, характерное для объема полимера, поскольку должно проявляться влияние продиффундировавшей воды. Материалом для полимерных электролитов зачастую выступают ароматические полисульфоны, свойства и синтез которых будут рассмотрены в третьей главе.

Глава 3. Исследование полимерных электролитов на основе ароматических полисульфонов

Появление литиевых источников тока изменило ситуацию в отношении некоторых параметров ХИТ, выявив перспективы значительного улучшения таких определяющих характеристик, как удельная энергия, срок службы, срок сохраняемости, температурный диапазон работы и многих других. Одновременно растет производство уже разработанных литиевых источников тока (ЛИТ). Все промышленно развитые страны наладили производство этих источников тока в более-менее крупных масштабах. Объем продаж литиевых ХИТ в мире еще относительно невелик по сравнению с общим объемом продаж традиционных ХИТ, но они сегодня уверенно теснят на рынке традиционные химические источники тока. Так по прогнозам можно ожидать увеличение рынка малогабаритных аккумуляторов к 2010 году до $19-23 млрд., причем порядка 70% должны занять литиевые системы [1-7].

Рассматривая перспективы развития рынков каждого из видов аккумуляторных батарей, необходимо отметить, что между ними нет абсолютной взаимозаменяемости, поэтому в ближайшее десятилетие в той или иной доле на рынке будут присутствовать все виды. Так, никель-кадмиевые (Ni-Cd) аккумуляторы имеют ряд неоспоримых преимуществ, среди которых основными являются: энергетическая плотность порядка 40-60 Втч/кг, низкая стоимость и самое большое количество циклов "заряд-разряд" (до 2-х лет эксплуатации).

К недостаткам NiCd батарей относится так называемый "эффект памяти" (уменьшение полезной емкости аккумулятора при его неполной разрядке). Именно поэтому главным требованием для сохранения срока службы подобных источников является их полная разрядка. Тем не менее, рынок Ni-Cd аккумуляторов будет сокращаться, что вызвано в большей степени не столько слабыми техническими характеристиками, сколько экологической небезопасностью данного вида лишены большинства недостатков Ni-Cd батарей и имеют достаточно высокую емкость при меньших размерах, что определяет их значительный рост в последние три-пять лет. Однако, малое количество циклов "заряд-разряд" (до 500 циклов), нетерпимость к низким температурам и высокий саморазряд ограничивает сферу применения этих батарей.

Литий-ионные аккумуляторы (Li-ion) являются самыми перспективными на настоящий момент перезаряжаемыми ХИТ. За период с 1983 до 1995 потребление перезаряжаемых ХИТ производителями мобильных средств связи возросло на 3000%. Li-ion аккумуляторы доминируют из-за их легкого веса, высокой плотности электрической энергии (100 Вт-ч/кг). Эти батареи обеспечивают от 300 до 500 циклов "заряд-разряд".

Полимерно-литиевые аккумуляторы могут служить заменой для своих ионно-литиевых собратьев. Они обладают еще более высокой плотностью энергии (175 Вт-ч/кг), а также являются более компактными и удобными в сборке. Такие аккумуляторы могут быть упакованы в тонкий пластик или фольгу вместо металлического контейнера, что резко снижает вес и объем. Типичное количество циклов заряд-разряд не превышает 150 [3]. В настоящее время актуально создание полностью твердофазных перезаряжаемых батарей, обладающих такими уникальными свойствами, как большая энергоемкость, легкость, малые размеры, способность принимать любую форму. Исследования в этой области активно ведутся в научных центрах практически всех развитых стран мира. Основная задача - получение твердо-полимерных электролитов (ТПЭ) с высокой проводимостью, которые могли бы заменить жидкие и гель-полимерные электролиты, и создание на их основе нового поколения литиевых ХИТ [8]. Обычные полимерные электролиты состоят из соли лития и органического полимера, играющего роль растворителя. В настоящее время наиболее разработаны твердые полиэлектролиты, состоящие из полиэфира и перхлората лития. Однако эти электролиты имеют низкую проводимость (10^-5 См/см) при комнатной температуре и нашли ограниченное применение: приемлемые электрические параметры литиевого аккумулятора могут быть получены лишь при высоких температурах (373 К и выше). Ранее исследовались свойства ТПЭ, который получается в результате интенсивного механического воздействия - пластического деформирования под высоким давлением смеси полимер - соль лития. В качестве полимеров в данной работе использовали полисульфон, полифениленоксид, поликарбонат, полиэтилен и целлюлозу. Результаты измерений проводимости ТПЭ на основе различных полимеров свидетельствуют о том, что все композиции отличаются высокими проводящими свойствами, которые существенно (на 2-3 порядка) превосходят лучшие зарубежные аналоги и находятся на уровне жидких электролитов [9].

Технология обработки образцов под давлением позволяет изготовить ТПЭ в виде дисков толщиной 50-100 мкм, в контакте с которыми литиевый электрод обладает достаточно большими омическими потерями. В то же время для современных аккумуляторов необходимы тонкие пленки различных типоразмеров, т.е. необходима отработка пленочной технологии. Поскольку наивысшей проводимостью обладал ТПЭ, в котором роль полимерной матрицы выполнял ароматический полисульфон, поэтому в настоящей работе исследовался пленочный электролит на его основе.

Экспериментальная часть Твердо-полимерный электролит методом полива готовили следующим образом: порошки полисульфона и соли лития растворяли в диметилацетомиде, тщательно перемешивали, выливали в изложницу с тефлоновым покрытием и выдерживали в сушильном шкафу при t = 100 ± 5°С до получения пленки толщиной 10^50 мкм. Исследование электропроводности полимерных электролитов проводилось с помощью моста переменного тока Р-5021. Ячейка выполнена из полипропилена, электроды - платиновые. Ячейка подключается к мосту с помощью экранированных проводов. Для каждого образца проводилась серия измерений - по 3..5 опытов, затем вычислялось среднее значение.

Изучение разрядных и поляризационных характеристик литиевых электродов в системе Li^rO-Li проводилось в трех-электродной ячейке из полипропилена. Один из литиевых электродов укладывался на дно ячейки, на нем располагался полимерный электролит, а сверху накладывался другой Li-электрод. Рабочая поверхность электродов составляла 4 см . Равномерность прилегания электродов к полимерному электролиту обеспечивалась пружиной. В качестве электрода сравнения использовался Li/Li+-электрод. Исследование электрохимических параметров литиевых электродов проводилось по известной трех-электродной схеме с использованием потенциостата ПИ-50-1 и программатора ПР-8 в гальваностатическом режиме. Измерение потенциала электродов осуществлялось при помощи вольтметра В-7-40.

Микрофотографии поверхности литиевых электродов были получены на электронном микроскопе JSM 5300 LV (JEOL). Состав поверхности лития исследовали методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС). Спектры получены на приборе XSAM-800 с использованием магниевого анода (hv = 1253,6 эВ) в вакууме порядка 10^-9 торр.

Катод представляет собой смесь литий-ванадиевой бронзы (диоксида марганца) с электропроводной добавкой и связующим в виде нанокластеров. В качестве связующего катода в его порах используется твердо-полимерный электролит с полисульфоном в качестве полимерного компонента. Процедура приготовления катода включала в себя перемешивание в ступке порошкообразной литий-ванадиевой бронзы (диоксида марганца) с электропроводной добавкой в соотношении 85:10, пропитку полученной массы раствором твердо-полимерного электролита в растворителе и сушку при 100°С в вакууме. Полученную массу размалывали и насыпали на токоотвод из алюминиевой фольги, затем в специальной пресс-форме помещали под пресс. Прессование осуществляли традиционным способом под давлением 100 кг/см. Перед сборкой элемента электроды выдерживали в сушильном шкафу в течение 1-1,5 часов при температуре 100°С.

Проведенные исследования показали, что электропроводность ТПЭ зависит от содержания соли лития в смеси полимер-добавка. Было установлено, что с увеличением концентрации перхлората лития электропроводность ТПЭ имеет экстремальный характер. Максимальная электропроводность достигается при концентрации соли, равной 15% (рис.1). Дальнейшее повышение ее концентрации приводит к некоторому снижению проводящих свойств электролита, что может быть связано с ухудшением механических свойств электролита. Следует заметить, что проводимость пленочных ТПЭ уступает соответствующим значениям ТПЭ, приготовленным по технологии пластического деформирования [9]. Тем не менее, как следует из рис. 2, в широком температурном интервале ТПЭ на основе полисульфона имеет существенный выигрыш в проводимости по сравнению с ТПЭ, используемыми в мировой практике.

В области исследованных концентраций соли лития температурная зависимость проводимости в аррениусовских координатах имеет типичный для ТПЭ вид дуги с небольшой кривизной, что характерно для модели свободного объема. Поведение исследуемых ТПЭ, по-видимому, близко к поведению ТПЭ других систем, когда подвижны и координированный катион, и свободный анион [10]. В ТПЭ перемещенапример, поворота. Вероятно, перенос ионов лития осуществляется за счет последовательного разрыва координационных связей и образования новых между ионом и цепью полимера. Осуществление такого механизма предполагает наличие некоторого свободного объема, делающего возможным перемещение сегментов полимерной цепи [11]. Процесс разрыва и образования связей обусловлен сегментальной подвижностью полимерной цепи [10,11]. Обратимость процесса заряда-разряда в системе Li-ТПЭ-Ы исследовалась на протяжении 250 циклов. Разряд проводился на 100% зарядной емкости при плотностях тока 0,5-1,0 мА/см и глубине циклирования до 60 Кл/см.

Рис. 2. Температурные зависимости электропроводности ТПЭ.

1 -- полисульфон, 2 -- полиакрилонитрил [12],

3 -- полиэтиленоксид-2(метокси-этокси)этилглицил [13].

В результате проведенных исследований установлено, что потери на границе раздела полимерный электролит-литий составляют 25-35 мВ и постепенно уменьшаются в процессе заряда-разряда, что объясняется приработкой составных частей системы Li-ТПЭ друг к другу. Проведенные исследования свидетельствуют о том, что исследуемый ТПЭ характеризуется стабильностью свойств в процессе циклирования, а также уменьшением электродной поляризации лития. В дальнейшем исследовалось методом электронной микроскопии состояние поверхности литиевого электрода после 85 циклов заряда-разряда в системе Li-TTK3-Li. Были получены микрофотографии поверхности исходной литиевой фольги до нанесения на нее полимерного электролита и поверхности электродов после завершения процесса циклирования. Исходная поверхность имеет ячеистую структуру с крупноразмерными элементами. После процесса циклирования ячеистая структура сохраняется, но размер отдельных элементов существенно уменьшается. Таким образом, можно говорить об увеличении рабочей поверхности электрода, что приводит к снижению поляризации электрода в процессе заряда-разряда.

Полученные результаты позволили перейти к созданию композитных твердофазных катодов и источников тока на их основе. Первоначально исследовали влияние доли твердо-полимерного электролита в активной массе катода. При 10 % содержании ТПЭ электроды выходят к 5-му циклу на величины емкости, ранее достигнутые для электродов с фторопластовым связующим и пропитанных жидким электролитом. На рисунке 3 для сравнения приведены разрядно-зарядные кривые для макетов аккумулятора с различным содержанием твердо-полимерного электролита в активной массе катода. Макет аккумулятора с 10% содержанием ТПЭ обладает более высоким разрядным напряжением, более стабильной разрядной кривой и лучше сохраняет заряд, чем макет аккумулятора с 5% содержанием твердо-полимерного электролита. Кроме этого макет аккумулятора с 10% содержанием ТПЭ имеет также лучшую вольт-амперную характеристику. Как следует из полученных результатов, 5% содержание твердо-полимерного электролита в активной массе недостаточно: невысокая разрядная емкость катода обусловлена, видимо, неполным использованием его активной массы. Аналогичные результаты получены для диоксид-марганцевого катода.

U,в

Рис. 4. Разрядные характеристики элементов литий - диоксид марганца. Ток разряда - С/20: 1 - элемент фирмы Flexion; 2 - твердофазный элемент.

В ОАО "Энергия" г. Елец была изготовлена опытная партия аккумуляторов (Li-LiV308) и первичных элементов (Li-Mn02) с твердо-полимерным электролитом и катодами, полученными по вышеописанной технологии. Испытанияоказали, что твердофазные аккумуляторы обладают более высоким разрядным напряжением и емкостью чем у выпускаемых на ОАО "Энергия" аккумуляторов аналогичной электрохимической системы, а саморазряд удалось снизить на 10%. Опытные образцы аккумулятора обладают удельной энергией до 150 Вт*ч/кг.

На рис. 4 приведены результаты сравнительных испытаний первичных элементов для смарт-карт, которые показали, что предлагаемый нами твердофазный источник тока обладает преимуществами в разрядном напряжении, емкости и энергии перед элементом фирмы Flexion. Кроме этого, поскольку жидкая фаза полностью отсутствует, его саморазряд (в случае работы в течение 1-4 лет) меньше в 56 раз чем у элементов, поры которых пропитаны жидким электролитом.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Разработан твердополимерный электролит на основе ароматического полисульфона, имеющий электропроводность (10 См/см) на два порядка выше чем у лучших зарубежных образцов и обладающий химической устойчивостью. Проведены ресурсные испытания литиевого электрода в контакте с разработанным полимерным электролитом на протяжении 250 циклов. Установлено, что полимерный электролит инертен по отношению к металлическому литию.

Разработана технология изготовления твердофазных катодов, которая исключает использование жидкого электролита в его порах. Установлено, что существует оптимальное соотношение между компонентами твердофазного катода: необходимое содержание твердо-полимерного электролита не должно быть менее 10%. Предложены литиевые источники тока нового поколения, в которых полностью отсутствует жидкая фаза - они являются твердофазными композиционными материалами.

Испытания опытной партии твердофазных литиевых аккумуляторов и первичных элементов показали, что они имеют преимущества по энергетическим характеристикам по сравнению с существующими аналогами с жидким электролитом.

Литература

1. Химические источники тока: Справочник./ Под ред. Н.В. Коровина и A.M. Скундина. М.: Изд-во МЭИ, 2003. -739 с.

2. Кедринский И.А. Научные проблемы литиевых аккумуляторов. //II совещание по литиевым источникам тока: Тез.докл.- 1992. -С. 66-67 .

3. Багоцкий B.C., Скундин A.M. Основные научные проблемы создания перезаряжаемых литиевых источников тока. // Труды 4-й Международной конференции "Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах".-М.-1996.-С72.

4. Коровин Н.В. Проблемы литиевых аккумуляторов и некоторые пути их решения.// В сб.: I конференция Международной ассоциации "Интербат".-Киев.- 1997.-С.62-65.

5. Солдатенко В.А. Ожидаемые перемены на рынке перезаряжаемых источников тока и направление перестройки мировых производственных структур. // В сб.: I конференция Международной ассоциации "Интербат".-Киев.- 1997.-С.91-99.

6. Протасов Е.Н., Страчков М.И., Галкин С.А., Фирсов В.В., Овчинников С.А., Чувашкин А.Н. Некоторые аспекты развития производства литиевых источников тока в современных условиях.//Мат.4-Межд.конф.

"Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики". - С.-1999.-С103-104.

7. Колосницын B.C., Карасева Е.В. Литиевая энергетика - перспективы развития.//Матер.6-й Межд.конф. "Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики." - 2005.-С.-С.445.

8. Жуковский В. М. Разработка тонкопленочных литийпроводящих твердых полимерных электролитов и новых типов перезаряжаемых химических источников тока. // 2 Всерос. науч.-практ. конф. "Высш. шк. России: конверсия и приоритет, технол.", Москва, 3-4 дек., 1996: Аннот. науч.-техн. проектов.-М.Д996.-С. 240-241.

9. Чеботарев В.П., Жорин В.А, Смирнов С.Е., Пуцылов И.А., Смирнов С.С. Разработка и исследование твердо-полимерных электролитов для литиевых аккумуляторов.// Пластические массы.-2004.-№2 .-С.44-46.

10. F.M. Gray. Solid Polymer Electrolytes, Fundamentals and Technological Applications. VCH, New York, 1991.

11. Le Nest JP, Gandini A. Polymer electrolytes.// Proc. 2nd International Symposium on Polymer Electrolytes. Elsevier, Amsterdam, 1990, p. 129.

12. Жуковский В.М., Бушкова Л.Н., Лирова Б.И., Кругляшов А.Л. Новые литий-проводящие электролиты для химических источников тока. // Электрохимическая энергетика.- 2001.-Т. 1,2.-№1.-С.43-49.

13. A. Nishimoto, M. Watanabe, Y. Ikeda, S. Kohjiya "High ionic conductivity of new polymer electrolytes based on high molecular weight polyether comb polymers". // Electrochimica, 1998, Vol.43, Nos 10-11, рЛ 177-1184.

Размещено на Allbest.ru