Хлорангидрид 5-бензилфуран-2-карбоновой кислоты

Предложили: В.Г. Африкян, А.А. Дохикян

Проверили: Г.Т. Татевосян, Н.М. Диванян

Получение

Реакция проводится в круглодонной колбе емкостью 200 мл, снабженной обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. Для улавливания выделяющихся при реакции газов, конец хлоркальциевой трубки соединен со склянкой Тищенко, содержащей раствор щелочи. В колбу помещают 20,2 г (0,1 моль) 5-бензилфуран-2-карбоновой кислоты с температурой плавления 104-105 градусов, растворенной в 50 мл сухого бензола, и приливают раствор 14,5 г (0,12 моль) свежеперегнанного хлористого тионила в 30 мл бензола.

Смесь кипятят на водяной бане в течение 4 часов, после чего отгоняют при уменьшенном давлении (водоструйный насос) избыток хлористого тионила и бензол. Остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, кипящее при 153-155 градусов/2 мм.

Выход 17,8-19,0 г, что составляет 80,9-86,3% теоретического количетсва.

Хлорангидрид 5-бензилфуран-2-карбоновой кислоты, C₁₂H₉O₂Cl, молярный вес 220,65 - светло-желтая жидкость с резким запахом, d²⁰₄ 1,2306, n²⁰_D 1,5835.

хлорангидрид бензилфуран метилфуран предосторожность

Другие способы получения

Хлорангидрид 5-бензилфуран-2-карбоновой кислоты был получен только описанным выше способом¹

Хлорангидрид 5-метилфуран-2-карбоновой кислоты

Предложили: А.Л. Мнджоян, В.Г. Африкян, М.Т. Григорян

Проверили: Г.Т. Татевосян, С.Г. Агбалян

Получение

Реакцию проводят в круглодонной колбе, емкостью 100 мл, снабженной обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. Для улавливания выделяющихся при реакции хлористого водорода и сернистого ангидрида конец хлоркальциевой трубки соединяют со склянкой Тищенко, содержащей раствор щелочи. В колбу помещают раствор 12,6 г (0,1 моль) 5-метилфуран-2-карбоновой кислоты с температурой плавления 108-109 градусов в 40 мл сухого бензола и приливают 13,1 г (0,11 моль) свежеперегнанного хлористого тионила, растворенного в 30 мл сухого бензола.

Смесь кипятят на водяной бане в течение 4-5 часов, после чего избыток хлористого тионила и бензол отгоняют под уменьшенным давлением (водоструйный насос). Остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, кипящее при 91-92 градуса/35 мм. Отогнанное вещество при стоянии полностью кристаллизуется, температура плавления 30-33 градуса (примечание).

Выход 12,6-13,3 г или 87,5-92,3% теоретического количетсва.

Хлорангидрид 5-метилфуран-2-карбоновой кислоты, C₆H₅O₂Cl, молярный вес 144,56 - игольчатые кристаллы с желтовамым оттенком и резким запахом.

Примечания

Хлорангидрид 5-метилфуран-2-карбоновой кислоты обладает слезоточивыми свойствами, поэтому, работая с ним, следует соблюдать необходимые меры предосторожности

Другие способы получения

Хлорангидрид 5-метилфуран-2-карбоновой кислоты получался взаимодействием кислоты с треххлористым или пятихлористым фосфором¹. С более высокими выходами хлорангидрид образуется при использовании хлористого тионила².

Хлорангидрид фуран-2-карбоновой кислоты

Предложил: А.Л. Мнджоян

Проверили: В.Г. Африкян, М.Т. Григорян

Получение

В круглодонную колбу емкостью 300 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 56 г (0,5 моль) фуран-2-карбоновой кислоты с температурой плавления 128-132 градуса и 100 мл сухого бензола, после чего приливают раствор 71,5 г (0,6 моль) свежеперегнанного хлористого тионила в 50 мл бензола. Верхний конец хлоркальциевой трубки соединяют со склянкой Тищенко, содержащей раствор щелочи и служащей для погложения выделяющихся при реакции хлористого водорода и сернистого ангидрида.

Смесь кипятят на водяной бане в течение 10-12 часов, после чего отгоняют при уменьшенном давлении (водоструйный насос) избыток хлористого тионила и бензол. Остаток перегоняют в вакууме при 89-90 градусов/32 мм.

Выход 59,4-60 г или 91,1-92,0% теоретического количества.

Хлорангидрид фуран-2-карбоновой кислоты, C₅H₃O₂Cl, молярный вес 130,53 - бесцветная слезоточивая жидкость с температурой кипения 66 градусов/10 мм, 170-173 градуса/760 мм.

Другие способы получения

Хлорангидрид фуран-2-карбоновой кислоты был получен нагреванием кислоты с пятихлористым фосфором до 160 градусов в отсутствии растворителя¹, более высокие выходы хлорангидрида получаются при проведении реакции в растворителе, в качестве последнего был использован хлороформ². Имеется патентное указание о получении хлорангидрида взаимодействием пирослизевой кислоты с избыточным количеством фосгена под давлением и при температурах до 100 градусов³. Удобный способ получения хлорангидрида пирослизевой кислоты заключается в действии избытка хлористого тионила на кислоту в бензольной среде⁴.

Наиболее высокие выходы хлорангидрида фуран-2-карбоновой кислоты получаются по приведенной выше прописи⁵.

Источники

1. Lies-Bodari, C.r. 43,393 (1856); A. 100,327 (1856)

2. P.F. Frankland, F.W. Aston, J. Chem. Soc. 79,516 (1901); G.Chavanne, C.r. 134, 1439 (1902)

3. Канадский патент 373,516 (1938); C.A. 32,5003 (1938)

4. E. Baum, Ber. 37,2951 (1904); N.N. Maxim, Bull. Soc. chim. Romania 12,33 (1930); C.A. 25,513⁹ (1931); W.W. Hartman, J.B. Dickey, Ind. Eng. Chem. 24,151 (1932)

5. А.Л. Мнджоян, ЖОХ 16,751 (1946)

6. А.Л. Мнджоян, В.Г. Африкян, А.Л. Дохикян, ДАН Арм. ССР 17,169 (1953)

7. H.B. Hill, C.R. Sanger, Am. Chem. J. 20,171 (1898)

8. А.Л. Мнджоян, В.Г. Африкян, М.Т. Григорян, ДАН Арм. ССР 17,169 (1953),

9. J.R. Williard, C.S. Hamilton, J.Am. Chem.Soc. 75,237 (1953)

Размещено на Allbest.ru