Получение химических соединений

В автоклав емкостью 0,5 литра помещают 27,5 г (0,1 моль) 5-бензилфуроил-2-тиосемикарбазида с температурой плавления 190, раствор металата натрия, приготовленный из 2,6 г (0,11 г.-ат) натрия и 40 мл метилового спирта, и 100 мл абсолютного этилового спирта (примечание 1).

Реакционную смесь нагревают при 145-150 градусах в течение трех часов, после чего содержимое автоклава переносят в стакан, фильтруют и от фильтрата досуха отгоняют спирт при уменьшенном давлении (водоструйный насос). Остаток растворяют в 100 мл воды и при помешивании приливают разбавленной соляной кислоты до кислой реакции на конго. Выпавший в осадок 3 - (5'-бензилфурил-2') - 5-меркаптотриазол - 1,2,4 отсасывают и дважды промывают на фильтре 25-30 мл холодной воды. Высушенный на воздухе сырой продукт плавится при 232 градусах. Для очистки его растворяют при нагревании в 200 мл насыщенного раствора углекислого натрия, кипятят в течение 5-10 минут с 3 г животного угля и фильтруют. По охлаждении к фильтрату при помешивании приливают разбавленной соляной кислоты до кислой реакции на конго. Выпавший осадок отсасывают, дважды промывают 25-30 мл холодной воды и сушат на воздухе. Температура плавления 240 градусов.

Выход 21,5-22,5 г или 83,6-87,6% теоретического количества.

3 - (5'-Бензилфурил-2') - 5-меркаптотриазол - 1,2,4, С₁₃H₁₁ON₃S, молярный вес 257,32 представляет собой бесцветные кристаллы, нерастворимые в воде, бензоле, эфире и растворяющиеся в щелочах и, в меньшей степени, в спирте и ацетоне.

3. Получение 5-бромфуран-2-карбоновой кислоты

Реакцию проводят в двухлитровой круглодонной колбе, снабженной мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой. Для поглощения выделяющегося при реакции бромистого водорода, верхний конец холодильника соединен со склянкой Тищенко, содержащей раствор щелочи. В колбу помещают 112 г. (1 моль) фуран-2-карбоновой кислоты с температурой плавления 128-132 градуса, 10 г. сухого красного фосфора и 800 мл хлороформа.

Смесь нагревают на водяной бане до кипения и при перемешивании в течение 5-6 часов по каплям прибавляют 320 г. (2 моля) брома. По окончании прибавления брома смесь кипятят до полного прекращения выделения бромистого водорода и, заменив обратный холодильник нисходящим, при перемешивании отгоняют растворитель.

К остатку приливают 500 мл воды и кипятят на песочной бане 3-4 часа. По охлаждении до комнатной температуры приливают 20%-ный раствор аммиака до сильно щелочной реакции, прибавляют 90 г. хлористого бария (примечание 1), 10 г. животного угля и снова кипятят 30-40 минут. Горячий раствор фильтруют, охлаждают до комнатной температуры и подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго, выпадают почти бесцветные чешуйчатые кристаллы 5-бромфуран-2-карбоновой кислоты с температурой плавлении 182-183 градуса (примечание 2).

Выход 120,5-121,3 г или 63,1-63,5% от теоретического количества.

5-Бромфуран-2-карбоновая кислота, C₅H₃O₃Br, молярный вес 190,99 - бесцветные листочки, нерастворимые в холодной воде и лигроине. Хорошо растворяется в спирте, эфире и горячей воде, хуже - в бензоле и хлороформе.

5-Бромфуран-2-карбоновая кислота была получена бромированием этилового эфира пирослизевой кислоты в уксуснокислом растворе с последующем омылением образовавшегося продукта спиртовой щелочью, а также окислением 5-бромфурфурола, в свою очередь полученного бромированием диацетата диоксиметилфурана. Более простым и удобным путем является непосредственное бромирование пирослизевой кислоты в отсутствии или присутствии растворителя, в качестве какового применялась уксусная кислота, диэтиловый эфир, а также хлороформ и четыреххлористый углерод. Бромирование происходит легче, в более мягких условиях и с лучшими выходами в присутствии красного фосфора, то есть в условиях реакции Зелинского-Фольгардта.

Лучшие выходы достигаются при использовании приведенной выше прописи.

бензилфуран кислота лабораторный бромирование

Список литературы

1. R. Schiff, G. Tassinari, Ber. 11,842,1840 (1878); Gazz. Chim. Ital, 8, 297 (1878); C. 1879,175; Canzoneri, Oliveri, Gazz. Chim. Ital. 14,174, (1884); C. 1885, 922

2. H. Gilman, G.F. Wright, J. Am. Chem. Soc. 52, 1170 (1930)

3. H.B. Hill, C.R. Sanger, A. 232, 46 (1886); L. Ch. Raiford, W.G. Huey, J. Org. Chem. 6,858 (1941)

4. O. Moldenhauer, G. Trautmann, W. Irion, R. Pfluger, H. Doser, D. Mastaglio, H. Marwitz, R. Schulte, A. 580, 169 (1953)

5. Y. Obata, Bull. Agr. Chem. Soc. Japan 16,38 (1940); C.A. 34,5841 (1940)

6. R.M. Whittaker, Rec. Trav. Chim. 52,352 (1933)

7. А.Л. Мнджоян, ЖОХ 16,751 (1946)

Размещено на Allbest.ru