Получение химических веществ

Размещено на http://www.allbest.ru/

Размещено на http://www.allbest.ru/

1. Получение 2-карбэтокси - 3,4,4 - триметил-2-бутен-4-олида

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 50 мл абсолютного спирта и прибавляют небольшими кусочками 1 г металлического натрия. После полного растворения последнего, при перемешивании прибавляют 15,3 г (0,15 моля) 3-окси-3-метил-2-бутанона и 32,0 г (0,2 моля) малонового эфира. Смесь кипятят при перемешивании 6 ч, затем охлаждают, заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют растворитель. Остаток подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой и экстрагируют эфиром (три раза по 30 мл). Объединенные эфирные экстракты высушивают безводным сернокислым магнием, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 127-129/2 мм, n²⁰_D 1,4760. Отгон при охлаждении кристаллизуется, т. пл. 30-32. Продукт перекристаллизовывают из 100 мл петролейного эфира. Выход 18,8-19,5 г, или 63,2-65,6% теоретического количества, т. пл. 33-34.

2-Карбэтокси - 3,4,4 - триметил-2-бутен-4-олид, C₁₀H₁₄O₄, мол. вес 198,22 - бесцветная прозрачная жидкость или белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в органических растворителях и нерастворимое в воде.

Другие способы получения

2-Карбэтокси - 3,4,4 - триметил-2-бутен-4-олид может быть получен конденсацией малонового эфира с диметилэтинилкарбинолом. Данная методика разработана на основе работы.

триметил тетрагидроизохинолин лабораторный химический

2. Получение 1-метил-3-аминометилиндола

В круглодонную полулитровую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 7,6 г (0,2 моля) алюмогидрида лития и 200 мл сухого эфира. При перемешивании, поддерживая умеренное кипение, по каплям добавляют раствор 12,48 г. (0,08 моля) 1-метил-3-цианиндола в 40 мл сухого тетрагидрофурана. Реакционную смесь кипятят 12 ч, затем охлаждают и разлагают водой (25-30 мл). Органический слой отделяют, остаток экстрагируют эфиром (5 раз по 100 мл). Эфирные экстракты соединяют, промывают водой (3 раза по 100 мл) и сушат сернокислым магнием. После удаления растворителя оставшееся вязкое масло темно-красного цвета растворяют в 100 мл сухого эфира и пропускают через колонку с окисью алюминия (300 г. II степень активн.), элюируя эфиром до полного выделения продукта. Выход 10,0-10,4 г или 78,10-81,20% теоретического количества.

3. Получение 3-метиламинометилиндола

3-Метилиминометилиндол. В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 10,2 г (0,07 моля) индол-3-альдегида и 108 мл (1,05 моля) 30%-ного водного раствора метиламина. Колбу закрывают пробкой и оставляют в течение 24 ч при комнатной температуре. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой и сушат в эксикаторе над серной кислотой. Высушенный продукт перекристаллизовывают из 50 мл абсолютного бензола. Выход 8,8-9,2 г (80,4%-83,5%), т. пл. 119-121 (с разложением).

3-Метиламинометилиндол. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 8,0 г (0,05 моля) 3-метилиминометилиндола в 150 мл абсолютного спирта, прибавляют 5,5 г (0,15 моля) боргидрида натрия и перемешивают при 20 в течение 3 ч. Смесь разбавляют водой, продукт экстрагируют двумя порциями бензола и сушат безводным сернокислым магнием. После отгонки бензола продукт получают в виде бесцветного масла. Выход 7,2-7,5 г или 90,0-93,7% теоретического количества.

4. Получение 1-метил-7-метокси-6-/(2,3 - эпокси) - 1-пропокси-1,2,3,4 - тетрагидроизохинолина

В полулитровую четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, воздушным холодильником и капельной воронкой, помещают 28,9 г (0,15 моля) 6-гидрокси-1-метил-7-метокси - 1,2,3,4 - тетрагидроизохинолина и 8,0 г (0,2 моля) едкого натра в 200 мл воды и энергично перемешивают до образования белой однородной массы. Затем при охлаждении ледяной водой из капельной воронки прибавляют 18,5 г (0,2 моля) эпихлоргидрина с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 16-18. По окончании прибавления продолжают перемешивание реакционной смеси еще 2-3 ч. Выделившееся на дне колбы масло извлекают хлороформом (3х100 мл), хлороформенный экстрак промываю 50 мл воды, сушат безводным сернокислым натрием и растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Выход продукта 27,0-30,0 г или 75,0-83,3% теоретического количества.

1-Метил-7-метокси-6-/(2,3 - эпокси) - 1-пропокси/-1,2,3,4 - тетрагидроизохинолин. C₁₄H₁₉NO₃, мол. вес 249,31 - светло-желтое маслообразное вещество, хорошо растворимое в хлороформе, метаноле, бензоле, хуже - в эфире, нерастворимо в воде.

Список литературы

А.П. Орехов, Н.Ф. Проскурина, ЖОХ, 7, 1999

Размещено на Allbest.ru