Рис.17. Кривые течения ОФЦТС при температурах:1 -188; 2, 2'- 193; 3- 196оC. Кривые 2 и 2? получены при начальном ? = 5.1 и 12.6 кПа соответственно.

Рис. 18. Фоторентгенограммы экструдатов ОФЦТС, полученных при постоянной Тэ= 188^оС и различных напряжениях сдвига: = 10 кПа (а); = 20 кПа (б); = 60 кПа (в).

С целью установления, в какой мере пластический кристалл "помнит" свою кристаллическую предысторию после перехода «кристаллмезофаза» было изучено реологическое поведение циклотетрасилоксана ЦТС-Ме₃ в мезоморфном состоянии в зависимости от условий формирования кристаллической структуры, влияющей на степень дефектности кристаллов. Для решения этой задачи нами были получены три образца ЦТС-Ме₃, отличающиеся условиями кристаллизации: первый образец был получен быстрой кристаллизацей из насыщенного раствора в этаноле, второй медленно выкристаллизовывался из разбавленного спиртового раствора, а третий - получен сублимацией в вакууме. Различная степень дефектности кристаллической фазы полученных образцов ЦТС-Ме₃ была подтверждена данными ДСК и РСА.

Рис. 19. Температурная зависимость ?кр образцов ЦТС-Ме3 полученных путем сублимации -1, быстрой - 2 и медленной - 3 кристаллизацией из этанола.

На рис.19 представлены температурные зависимости _пр. Видно, что наибольшую величину _кр имеет образец, полученный в результате медленной кристаллизации, а сублимированный - наименьшую. Все эти факты косвенно свидетельствуют о следующем. Каждому из образцов ЦТС-Ме₃ присущи особенности течения в мезоморфном состоянии, связанные в основном с морфологией образца, формирующейся при кристаллизации. Предыстория формирования кристаллической структуры образцов ЦТС-Ме₃ оказывает значительное влияние на их реологические свойства в мезофазе (предел текучести, вязкость, энергию активации течения). Медленная кристаллизация способствует формированию менее дефектной кристаллической структуры, остающейся таковой и после термотропного перехода в ориентационно разупорядоченное мезоморфное

состояние. Используя различные приемы кристаллизации можно целенаправленно влиять на реологические свойства материала в пластическо - кристаллическом состоянии и на морфологию экструдата, получаемого после охлаждения от температуры экструзии (Т_э).

Больший объем триорганилсилокси-групп по сравнению с фенильными группами в ОФЦТС приводит не только к расширению области существования мезофазы (78 - 262°С для ЦТС- Ме₃), но и к различному характеру зависимости между приложенным напряжением сдвига и скоростью деформации. На рис.20а представлены кривые течения ЦТС-Ме₃. В отличие от ОФЦТС на этих кривых нельзя выделить два четко выраженных участка с различным наклоном. После охлаждения до комнатной температуры экструдаты еще некоторое время остаются прозрачными, находясь в мезоморфном состоянии. Через несколько минут экструдаты кристаллизуются и мутнеют. Для экструдатов ЦТС-Ме₃ характерна ориентированная поликристаллическая структура, причем степень ориентации и размер кристаллитов существенно зависят от условий экструзии. Наибольший размер кристаллитов (более 1000 Е) наблюдается у образцов при Т_э = 150°С. При увеличении Т_э до 200°С размеры кристаллитов существенно уменьшаются; при этом направление их преимущественной ориентировки сохраняется. В процессе экструзии ЦТС-Ме₃ в ряде случаев удается сформировать монокристаллический экструдат. Для этого необходимо соблюсти ряд условий, способствующих течению пластического кристалла с малой скоростью при большом напряжении сдвига.

Кривые течения ЦТС- Vi (температурная область существования мезофазы при нагревании 31-273°С), как следует из рис. 20б, в основном имеют S-образную форму и лишь при 150°С на кривой течения можно выделить два участка с различным наклоном. Процесс кристаллизации ЦТС- Vi после экструзии при температурах выше 25°С протекает крайне медленно, и образец в течение длительного времени сохраняет ориентированную мезоморфную структуру. Наиболее крупные домены (более 1000 Е) образуются при более низких температурах экструзии. При малых напряжениях в ряде случаев происходит формирование монодоменов, размеры которых сравнимы с диаметром капилляра. Их кристаллизация приводит к образованию монокристалла.

Кривые течения соединения ЦТС-CH₂Cl (температурная область существования мезофазы при нагревании 45-260°С) в зависимости от температуры имеют различный характер (рис. 20в). При температурах 60°С и 100С зависимости lg - lgD_r (кривые 1 и 2) представляют собой прямые и n = 0,44. С повышением температуры характер зависимости перестает быть линейным, и при 200С кривая течения по форме аналогична кривым течения ОФЦТС (см. рис.17). В экструдатах ЦТС-CH₂Cl при комнатной температуре процесс формирования кристаллической структуры происходит длительно во времени (от нескольких часов до нескольких суток) в зависимости от условий эксперимента. В процессе экструзии формируются ориентированные мезоморфные образцы, в которых через несколько суток образуется либо ориентированная поликристаллическая структура, либо монокристалл.

Таким образом, проведенное исследование пластических кристаллов стереорегулярных циклотетрасилоксанов, отличающихся как строением бокового обрамления, так и размером цикла позволило установить основные закономерности их течения, которые в принципе можно распространить на все пластические кристаллы. Во всем исследованном диапазоне напряжений сдвига пластические кристаллы циклотетрасилоксанов ведут себя как нелинейная вязкопластичная среда. Большое влияние на реологическое поведение ОЦТС в мезофазе и их морфологию в кристаллическом состоянии оказывает предыстория формирования кристаллической структуры. Изменяя последовательность приложения сдвигового напряжения можно регулировать не только морфологию, но и кристаллическую структуру ОЦТС. Отличительной особенностью этого класса соединений является возможность формировать путем экструзии пластических кристаллов циклотетрасилоксанов монокристаллы.

Реологические свойства смесей циклотетрасилоксанов.

Были исследованы два типа смесей. Первый тип, представляет собой смесь ОФЦТС и ЦТС- Me3. ОФЦТС и ЦТС-Me3 имеют различную кристаллическую структуру и архитектуру молекул. В то же время в 3D-мезофазе они имеют одинаковый тип молекулярной упаковки - объемноцентрированную кубическую (ОЦК) ячейку, но параметры ОЦК-ячеек существенно отличаются. Компоненты второй смеси, а именно, ЦТС- Me3 и ЦТС-Vi, являются изоморфными в кристаллической фазе и мезофазе, а при смешении могут образовывать непрерывные твердые растворы во всем диапазоне концентраций. На основании ДСК, РСА и поляризационной микроскопии были построены диаграммы состояния смесей*. На диаграмме состояния смеси ОФЦТС/ ЦТС-Me3 (рис. 21) можно выделить следующие области: область сосуществования кристаллов

Рис.21. Диаграмма состояния, смесей ОФЦТС / ЦТС- Me3..

ОФЦТС и ЦТС- Me₃, область, содержащую кристаллы ОФЦТС и мезофазу ЦТС-Me₃, совместную мезофазу и область изотропного расплава.

На рис. 22 представлены кривые течения смеси при различных температурах. Кривые 1-3 соответствуют течению дисперсной системы: представляющей собой мезофазу ЦТС-Me₃ в которой содержатся кристаллы ОФЦТС, а кривые 4-6 соответствуют течению совместной мезофазы. Видно, что кривые течения при всех температурах имеют аналогичный вид, а индекс течения практически не зависит от фазового состояния смеси и изменяется от 0.2 в случае течения совместной мезофазы до 0.28 при течении дисперсной системы. Вероятно, что при небольшом содержании кристаллов ОФЦТС процесс течения смеси в основном связан с вязкостью мезоморфного компонента. Совместная мезофаза формируется во всем диапазоне составов смесей, хотя при высоком содержании ОФЦТС она существует в узкой температурной области. На рис. 23 представлены кривые течения ОФЦТС, ЦТС-Me3 и их смеси. Видно, что кривая течения смеси, являющейся совместной мезофазой, располагается между кривыми течения индивидуальных соединений. Данные РСА экструдатов смеси ЦТС-Me3/ОФЦТС свидетельствуют о наличии в них ориентированной поликристаллической структуры. Степень ориентации смесей (также как и индивидуальных ОЦТС) в значительной степени определяется величиной напряжения сдвига, при котором происходило пластическое течение.

Увеличение содержания в смеси ОФЦТС, представляющего собой при температуре эксперимента кристаллическую фазу, приводит к существенному замедлению скорости сдвига. Особенно заметно этот эффект проявляется при высоком содержании ОФЦТС. Для смеси, содержащей 90 мол.% ОФЦТСпроцесс течения в капилляре не удалось реализовать, вследствие высокого предела текучести. При течении смеси, содержащей кристаллическую фазу, высокая дефектность приводит к потере ориентировки.

Диаграмма состояния смеси ЦТС-Me₃ / ЦТС-Vi представлена на рис. 24.

.

Видно, что эта смесь при любых соотношениях компонентов и при всех температурах образует непрерывный твердый раствор. Кривые течения для смесей представлены на рис. 25. При их рассмотрении обращает на себя внимание особый характер кривых при 200°С. Аналогичный характер кривых течения наблюдается также и для ОФЦТС и ЦТС-CH₂Cl при 200°С

Влияние соотношения компонентов на характер течения продемонстрировано на рис. 25, на котором показаны кривые течения ЦТС- Me₃, ЦТС-Vi и их смесей при двух температурах. На рисунке видно четкое разделение кривых течения на две группы, соответствующим различным температурам, в то время как при изменении соотношения компонентов различия в кривых течения практически нет. При течении этих смесей, и последующем охлаждении экструдата формируется ориентированная совместная мезофаза, которая кристаллизуясь при комнатной температуре преобразуется в ориентированную поликристаллическую структуру. Возможно также и образование совместного монокристалла.

Таким образом, реологические свойства индивидуальных ОЦТС и их смесей, находящихся в пластической мезофазе в основном подобны. Это связано с

тем, что в 3D-мезофазе компоненты смеси имеют одинаковый тип молекулярной упаковки - объемноцентрированную кубическую ячейку. Для смесей ЦТС- Me₃ / ЦТС-Vi различного состава, компоненты которых являются изоморфными в кристаллической фазе и мезофазе, обнаружено индуцированное напряжением образование совместного монокристалла. Весьма интересной является возможность регулирования температуры фазового перехода кристалл-мезофаза за счет изменения состава смеси.

Реологические свойства органоциклогексасилоксанов.

где R= SiMe₃ (ЦГС-Ме₃), Si(Me)₂ CH₂Cl (ЦГС-CH₂Cl), Si(Me)₂CH=CH₂ (ЦГС-Vi).

По сравнению с тетрамерами температурная область существования мезофазы в органоциклогексасилоксанах еще больше расширяется, что связано с увеличением размера цикла. Для гексамера, содержащего в цис- положении триметилсилокси группы (ЦГС-Ме₃) фазовый переход кристаллнизкотемпературная мезофаза (НТ-мезофаза) происходит при 55°С. При 174°С наблюдается второй фазовый переход из одной мезоморфной модификации в другую. Молекулярная структура в НТ-мезофазе характеризуется двумерным порядком (2D) с гексагональной упаковкой. По данным РСА и поляризационной микроскопии НТ-мезофаза является колончатой, вероятно Col_hd типа. Высокотемпературная (ВТ) мезофаза представляет собой пластический кристалл, а молекулы формируют гранецентрированную кубическую решетку.

Формирование сферическими молекулами, колончатой мезофазы для других соединений ранее не наблюдалось. Следует отметить, что течение ЦГС- Ме₃, так же как и ОЦТС начинается после достижения предела текучести. В интервале температур от 100 до 180°С, когда материал находится в НТ мезофазе, наблюдается резкое падение _кр. После 180°С, для материала находящегося в ВТ мезофазе, предел текучести практически не зависит от температуры.

Рис.26. Кривые течения ЦГС-Ме3 при температурах: 1 - 110 , 2-150, 3-180, 4-220, 5-265оС.

На рис. 26 представлены кривые течения ЦГС-Ме₃ в температурном интервале охватывающем НТ- и ВТ- мезофазу. Как видно почти все зависимости lg - lg D_r представляют собой прямые, за исключением кривой течения соответствующей температуре 180°С. Характер кривых течения в НТ и ВТ мезофазах практически одинаков, а основное отличие характера течения связано с переходной областью, когда подвижность молекул значительно возрастает. Все экструдаты после охлаждения имеют ориентированную поликристаллическую структуру. Необычное реологическое поведение ЦГС-Ме₃, проявляющееся в специфическом характере течения при 180°С, связано с проявлением полимезоморфизма. Согласно результатам рентгеноструктурного анализа, характерной особенностью молекулярного упорядочения в кристалле ЦГС-Ме₃ является четкое разделение между фенильными и триметилсилокси боковыми группами. Такая агрегация обусловлена биполярной природой молекул ЦГС-Ме₃ . Переход кристалл - НТ мезофаза связан с увеличением подвижности триметилсилокси групп. Более сильные взаимодействия между фенильными группами сохраняются вплоть до температуры 160-180°С. Вследствие этого в НТ-мезофазе процесс течения связан с перемещением в сдвиговом поле доменов за счет ослабления межмолекулярных связей между триметилсилокси группами.

Таким образом, на примере серии стереорегулярных циклотетрасилоксанов, отличающихся как строением бокового обрамления, так и размером цикла впервые установлены основные закономерности вязкого течения пластических кристаллов. Во всем исследованном диапазоне напряжений сдвига пластические кристаллы циклотетрасилоксанов ведут себя как нелинейная вязкопластичная среда. Большое влияние на реологическое поведение ОЦТС в мезофазе и их морфологию в кристаллическом состоянии оказывает предыстория формирования кристаллической структуры. Изменяя последовательность приложения сдвигового напряжения можно регулировать не только морфологию, но и кристаллическую структуру ОЦТС. Возможность формировать монокристаллы путем экструзии пластических кристаллов циклотетрасилоксанов является отличительной особенностью этого класса соединений.

Выводы

1. Выявлены и обобщены основные закономерности течения и характер структурообразования в низкомолекулярных и высокомолекулярных силоксанах с различным уровнем межмолекулярного взаимодействия. Установлены закономерности течения и структурообразования в низкомолекулярных и высокомолекулярных силоксанах, имеющих различный уровень межмолекулярного взаимодействия. Показано влияние специфических взаимодействий на реологические свойства и формирование структуры в силоксанах.

2. Изучен процесс образования обратимой физической сетки в карбоксилсодержащих полидиметилсилоксанах, происходящий при повышении температуры. Определены четыре температурных интервала, обусловливающих различную степень структурной организации в карбоксилсодержащих полидиметилсилоксанах. Разработан способ получения обратимых силоксановых сеток с регулируемыми свойствами и временем жизни.

3. Проведено комплексное исследование реологических и механических свойств силоксановых иономеров, определен вклад межмолекулярных связей различного типа в образование обратимой сетчатой структуры. Показано влияние режима деформирования на формирование ориентированной структуры в иономерах и установлены общие принципы формирования термоэластопластов на основе силоксановых иономеров. Впервые проведено сопоставление реологических свойств телехелевых и статистических иономеров с одинаковой основной цепью.

4. Показано, что образование сетчатой структуры в силоксановых карбоксилсодержащих полимерах и иономерах в значительной степени определяется перераспределением внутримолекулярных связей различной природы в межмолекулярные при повышенных температурах.

5. На примере ПДЭС прослежен характер изменения реологических свойств в различных фазовых состояниях - кристаллическом, мезоморфном и изотропном. Показано, что характер реологического поведения силоксанов представляющих собою кондис - кристаллы имеет ряд общих черт с реологическими свойствами других полимеров, находящимися в аналогичном фазовом состоянии. Впервые исследован процесс течения полигексилфенилсилоксана и полидиэтилсилоксана, находящихся в колончатой мезофазе. Установлено, что пластическое течение колончатых мезофаз может быть описано в рамках традиционного реологического подхода к вязкому течению расплавов полимеров.

6. Изучены основные закономерности вязкого течения циклосилоксанов, как с различными триорганилсилокси группами, так и размером цикла. Больший объем триорганилсилокси групп по сравнению с фенильными группами в ОФЦТС приводит не только к расширению температурной области существования мезофазы, но и к различному характеру зависимости между приложенным напряжением сдвига и скоростью деформации.

7. Впервые установлены основные закономерности вязкого течения пластических кристаллов на примере целой серии стереорегулярных ЦС, отличающихся как строением бокового обрамления, так и размером цикла. Показано влияние условий деформирования в пластической мезофазе на тип кристаллической структуры. Установлено, что предыстория формирования кристаллической структуры влияет на реологическое поведение пластических кристаллов. Изучены реологические свойства органоциклосилоксанов с различным размером цикла. На примере циклогексасилоксанов изучен механизм течения пластических мезофаз 2D и 3D типа. Исследованы особенности реологического поведения этого материала в различных мезофазах, а также в переходной области из одной мезофазы в другую.

8. Развит новый способ получения монокристаллов больших размеров, заключающийся в кристаллизации экструдата, образовавшегося в процессе капиллярного течения материала, находящегося в пластической мезофазе. Новый способ получения монокристаллов путем экструзии позволяет формировать, в зависимости от геометрии капилляра монокристалл любой формы.

9. Исследование реологических свойств силоксанов различных классов позволило установить специфику их поведения в процессе деформирования, выяснить влияние механического поля на формирование структуры, а также управлять процессом структурообразования этих материалов с целью получения материалов с необходимыми физико-механическими характеристиками.

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Щеголихина О.И., Васильев В.Г., Роговина Л.З., Левин В.Ю., Жданов А.А., Слонимский Г.Л. Особенности структурообразования в карбоксилсодержащих полидиметилкарбосилоксанах. Высокомол. соед., А. 1991. Т. 33. №11. С. 2370.

2. Rogovina L.Z., Shchegolikhina O.I., Vasiliev V.G., Levin V.Yu., Zhdanov A.A. The reversible network formation in poly(dimethylsiloxanes) with carboxyl groups. 10 Polymer Networks group meeting and IUPAC 10^th international symposium on polymer networks. Abstracts. Ierusalem. 1990. P. P-15.

3. Роговина Л.З., Васильев В.Г., О.И.Щеголихина, Левин В.Ю. Особенности структурообразования в карбоксилсодержащих олидиметилкарбоксисилоксанах. Тезисы докладов VII Всесоюзной конференции по химии, технологии производства и практическому применению кремнийорганических соединений. Тбилиси. 1990. С. 351.

4. Васильев В.Г., Роговина Л.З., Слонимский Г.Л. Применение метода электрострикции для исследования релаксационных процессов на примере кремнийорганических олигомеров и гелей. Высокомол. соед., А. 1991. Т.33. №11. С. 2363.

5. Rogovina L.Z., Shchegolikhina O.I., Vasiliev V.G., Levin V.Yu., Zhdanov A.A. The reversible network formation in poly(dimethylsiloxanes) with side carboxyl groups. Makromol.Chem., Macromol.Symp. 1991. V. 45. P. 53.

6. Васильев В.Г., Щеголихина О.И., Роговина Л.З., Жданов А.А. Вязкие и вязкоупругие свойства силоксановых иономеров. Тезисы докладов XVI симпозиума Реология -92. Днепропетровск. Пороги. 1992. C. 79.

7. Щеголихина О.И., Васильев В.Г., Роговина Л.З., Жданов А.А., Роланд А. Особенности образования термообратимых сеток на основе карбоксилсодержащих полидиметилкарбосилоксанов. Тезисы докладов XVI симпозиума Реология -92. Днепропетровск. Пороги, 1992. С. 166.

8. Rogovina L.Z., Vasiliev V.G., Shchegolikhina O.I., Zhdanov A.A. Networks formed by interaction of poly(dimethylcarbosiloxane) ionomers with metal ions. Networks-92. Programm and Abstracts 11^th Meeting of the polymer networks group. 1992 Univ. of California. San-Diego.

9. Rogovina L.Z., Vasiliev V.G., Shchegolikhina O.I. Formation of reversible structure in poly(dimethylcarbosiloxane) containing side carboxyl groups. Les Cahers de Rheologie des Polymeres Fondus V. 1993., V.XI, No.3-4. P.427.

10. Васильев В.Г., Щеголихина О.И., Роговина Л.З., Жданов А.А., Слонимский Г.Л., Папков В.С. Разработка новых принципов технологии получения силоксановых эластомеров. Тезисы докладов Всероссийской научно-технической конференции. Наукоемкие химические технологии. Москва. 1993. C. 64.

11. Роговина Л.З., Васильев В.Г., Щеголихина О.И., Жданов А.А., Папков В.С., Слонимский Г.Л. Термоэластопласты на основе карбоксилсодержащих поли(диметилсилоксанов) в отсутствие и присутствии ионов металлов. Материалы Международной конференции по каучуку и резине. Москва. 1994. Т. 2. С.556.

12. Rogovina L.Z., Vasiliev V.G., Shchegolikhina O.I., Papkov V.S., Zhdanov A.A., Slonimsky G.L. Formation and rheological behavior of thermoplastic elastomers based on carboxyl containing poly(dimethylsiloxanes) in the absence and with the presence of metal ions. Тезисы докладов XVII Международного симпозиума по реологии. Саратов. 1994. С. 86.

13. Rogovina L.Z., Vasiliev V.G., Shchegolikhina O.I., Zhdanov A.A. The Peculiarities of physical network formation in carboxylcontaining poly(dimethylsiloxanes). Programm and Abstracts 12^th Polymer networks group Conference.Polymer Networks-94. Prague. 1994, P. SL 4.

14. Васильев В.Г., Роговина Л.З., О.И.Щеголихина, А.А.Жданов, Слонимский Г.Л., Папков В.С.. Развитие новых принципов технологии получения силоксановых эластомеров. Каучук и резина. 1994. №5. С. 4.

15. Васильев В.Г., Роговина Л.З., Слонимский Г.Л., Папков. В.С., Щеголихина О.И., Жданов А.А. Реологическое поведение карбоксилсодержащих полидиметилкарбосилоксанов и природа образования обратимой физической сетки. Высокомол. соед., А. 1995. Т. 37. №2. С. 242.

16. Rogovina L.Z., Vasiliev V.G., Shchegolikhina O.I., Zhdanov A.A., Slonimsky

G.L., Papkov V.S. The Peculiarities of physical network formation in carboxylcontaining poly(dimethylsiloxanes). Macromolecular Symposia. 1995. V. 93. p. 135.

17. Shchegolikhina O.I., Vasiliev V.G.,Karpova I.V., Molodtsova Yu.A. Pozdniakova Yu.A. Polydimethylsiloxane telehelic ionomers : rheology of the bulk and ionomer solutions. 2^nd International Symposium Molecular order and mobility in polymer systems. Book and Abstracts. Saint-Petersburg, 1996. P. 022.

18. Rogovina L.Z., Vasiliev V.G. Comparison of the association process in physical gels and in polymers with small amounts of stickers. Macromolecular Symposia. 1996. V. 106. P. 299.

19. Благодатских И.В., Щеголихина О.И., Ларина Т.А., Жданов А.А., Васильев В.Г. Телехелевые иономеры на основе полидиметилсилоксана. Синтез и свойства растворов. Высокомол. соед., А. 1996. T.38. № 11. C.1876.

20. Васильев В.Г., Щеголихина О.И., Мягков Р.Ф., Роговина Л.З., Жданов

А.А., Папков. В.С. Иономеры на основе карбоксилсодержащего

полидиметилкарбосилоксана . Высокомол. соед., А. 1997. Т.39. №4. С. 699.

21. Vasiliev V.G., Shchegolikhina O.I., Antipin M.Y., Dolgushin F.M., Belenova

E.G., Matukhina E.V., Тез. Докл. «21 Симпозиум по реологии» (Осташков, 24-29 июня 2002 г.). Москва. 2002. C.22.

22. Папков В.С., Васильев В.Г., Бузин М.И., Дубовик И.И., Ильина М.Н. Реологические свойства мезоморфных полиорганосилоксанов. Высокомолекуляр.соединения, сер.А. 2001. Т. 43. №2. С. 330.

23. Васильев В.Г., Бузин М.И., Дубовик И.И., Ильина М.Н., Папков В.С.

Реологические свойства мезоморфных полиорганосилоксанов. Тезисы докладов. Второй всероссийский каргинский симпозиум. «Химия и физика полимеров в начале XXI века». Ч.1. 29-31 мая 2000 г. Черноголовка. С1-67.

24. Васильев В. Г., Щеголихина О.И., Позднякова Ю.А., Беленова Е.Г.,

Матухина Е.В. Влияние способа формирования кристаллической структуры на реологическое поведение органоциклотетрасилоксана в пластическо-кристаллическом состоянии. Известия Академии наук. Серия химическая, 2004. №2. С.312.

25. Васильев В. Г., Щеголихина О.И., Позднякова Ю.А., Молодцова Ю.А.,

Бузин М.И., Беленова Е.Г., Матухина Е.В. Материалы. «22 Симпозиум по реологии» (Валдай, 21-26 июня 2004 г.). Москва. 2004. С.24.

26. Бузин М.И., Васильев В.Г., Никифорова Г.Г., Белёнова Е.Г., Матухина

Е.В., Щеголихина О.И.. Твердые растворы и смеси мезоморфных циклотетрасилоксанов, XI Всероссийской конференции Структура и динамика молекулярных систем. Яльчик - 2004. Сб. тезисов.С.46.

27. Васильев В.Г., Щеголихина О.И., Антипин М.Ю., Беленова Е.Г., Матухина

Е.В.. Новый способ получения монокристаллов из пластической мезофазы на примере октафенилциклотетрасилоксана. ДАН. 2003.Т.393. №1. С.303.

28. Matukhina E.V., Shchegolikhina O.I., Molodtsova Yu.A., Pozdniakova Yu.A.,

Lyssenko K. A., Vasil'ev V.G., Buzin M.I. New mesomorphic organocyclosiloxanes. II. Thermal behaviour and mesophase structure of organocyclohexasiloxanes. Liquid Crystals. 2004. V.31. № 3. P.401.

29. Васильев В.Г., Щеголихина О.И., Позднякова Ю.А., Антипин М.Ю.,

Долгушин Ф.М., Беленова Е.Г., Матухина Е.В. Особенности реологического поведения пластических кристаллов. Сб. трудов Научного семинара «Актуальные проблемы реологии». 2003г. Барнаул. Алтайский государственный технический университет им. И.И.Ползунова. С.18.

30. Бузин М.И., Васильев В.Г., Никифорова Г.Г., Белёнова Е.Г., Матухина

Е.В., Щеголихина О.И. ”Твердые растворы и смеси мезоморфных циклотетрасилоксанов”, Сб. Структура и динамика молекулярных систем. Выпуск XI. Часть1. Казань. Казанский государственный универститет. 2004. С. 217.

31. Shchegolikhina O.I., Pozdniakova Yu.A., Molodtsova Yu.A., Vasiliev V.G., Buzin M.I., Matukhina E.V. New mesomorphic stereopegular cyclosiloxanes. Modern trends in Organoelement and polymer chemistry. International Conference Dedicated to 50 ^th Anniversary of A.N. Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences. Book of Absrracts. May 30-June 4, 2004. P109.

32. Беленова Е.Г., Матухина Е.В., Разумовская И.В., Васильев В.Г. Получение монокристаллов и ориентированных поликристаллических структур методом капиллярного течения в мезоморфном состоянии на примере ОФЦТС. III Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации». Тезисы докладов, 12-14 октября 2004 г., Иваново, с.68.

33. Васильев В.Г., Матухина Е.В., Щеголихина О.И., Молодцова Ю.А., Позднякова Ю.А., Беленова Е.Г., Бузин М.И. . Индуцированное напряжением структурообразование в мезоморфных циклосилоксанах. Десятая всероссийская конференция «Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение» Тезисы докладов. 26-30 мая 2005, Москва 2005, с. У6.

34. Molodtsova Yu. A., Pozdniakova Yu..A. , Matukhina E. V., Blagodatskikh I.V., Vasil'ev V. G., Buzin M.I., Semenova N.S., Shchegolikhina O.I.. Synthesis and properties of stereopegular organocyclo [RSi(O)OR']₁₂. International Conference “From molecules towards materials” IV Razuvaev Lectures. September 3-11, 2005. Nizhny Novgorod, Russia, p.O57.

35. Molodtsova Yu., Matukhina E., Buzin M., Vasiliev V., Katsoulis D., Shchegolikhina O. Synthesis and properties of new cyclododecasiloxanes: tris-cis-tris-trans [RSi(O)OSIMe₃]₁₂ (R=Me, Vi). The 14^th International Symposium on Organosilicon Chemistry. ISOSXIV. July 31-August 5, 2005. 3^rd European Organosilicon Days. Wurzburg, Germany 2005. Abstracts. P.191.

36. Бузин М.И., Четвериков А.А., Позднякова Ю.А., Беленова Е.Г., Щеголихина О.И., Васильев В.Г., Матухина Е.В. Новые циклоорганосилоксаны: мезоморфные свойства и эволюция фазового состава; cis-[RSi(O)OSiMe₃]₄ где R= Et, Ph. Структура и динамика молекулярных систем. Яльчик - 2006. Сб. тезисов докладов и сообщений на XIII Всероссийской конференции.25-июня-1 июля 2006 г. Уфа-Казань-Москва-Йошкар-Ола. 2006. с.40.

37. Бузин М.И., Беленова Е.Г., Матухина Е.В., Никифорова Г.Г., Щеголихина О.И., Молодцова Ю.А., Васильев В.Г. Новые циклоорганосилоксаны: специфика формирования кристаллической и мезоморфной структуры в экструдатах стереорегулярных циклотетрасилоксанов в условиях капиллярного течения. Структура и динамика молекулярных систем. Яльчик - 2006. Сб. тезисов докладов и сообщений на XIII Всероссийской конференции.25-июня-1 июля 2006 г. Уфа- Казань-Москва-Йошкар-Ола. 2006. с.41.

38. Беленова Е.Г., Матухина Е.В., Бузин М.И., Никифорова Г.Г., Щеголихина О.И., Молодцова Ю.А., Васильев В. Г. Реологические свойства смесей пластических кристаллов. «23 Симпозиум по реологии». Материалы, 19-24 июня 2006, г. Валдай, с.25.

39. Бузин М.И., Четвериков А.А., Позднякова Ю.А., Белёнова Е.Г., Щеголихина О.И., Васильев В.Г., Матухина Е.В.. Новые циклоорганосилоксаны: мезоморфные свойства и эволюция фазового состава; cis-[RSi(O)OSiMe3]4, где R= Et, Ph. // Структура и динамика молекулярных систем: Сб. статей. Вып. XIII, Ч. I. - Уфа: ИФМК УНЦ РАН, 2006.C. 139-142.

40. Бузин М.И., Е.Г. Белёнова, Е.В. Матухина Г.Г. Никифорова, О.И. Щеголихина, Ю.А.Молодцова, В.Г. Васильев. Новые циклоорганосилоксаны: специфика формирования кристаллической и мезоморфной структуры в экструдатах стереорегулярных циклотетрасилоксанов в условиях капиллярного течения. // Структура и динамика молекулярных систем: Сб. статей. Вып. XIII, Ч. I.- Уфа: ИФМК УНЦ РАН, 2006. - C. 135-138.

41. Васильев В.Г., Матухина Е.В., Беленова Е.Г., Щеголихина О.И., Позднякова Ю.А., Антипин М.Ю.. Формирование циклотетрасилоксанами упорядоченных структур с различной морфологией под влиянием сдвигового поля приложенного в мезоморфном состоянии. Сб. статей по материалам I международной конференции «Деформация и разрушение материалов», Москва, Интерконтакт Наука, 2006, II том, с.500.

42. Беленова Е.Г., Матухина Е.В., Щеголихина О.И., Антипин М.Ю., Лысенко К.А., Васильев В.Г.. Капиллярное течение в пластическо-кристаллическом состоянии - новый способ получения монокристаллов и ориентированных структур. XII Национальная конференция по росту кристаллов. Тезисы докладов. Институт кристаллографии имени А.В. Шубникова РАН. Москва, 23-27 октября 2006 с.473.

43. Беленова Е.Г. , Матухина Е.В., Щеголихина О.И., Позднякова Ю.А., Антипин М.Ю., Лысенко К.А., Васильев В.Г. Изменение структурных характеристик кристаллических систем путем механического воздействия на молекулярную и надмолекулярную самоорганизацию в пластическо-кристаллическом состоянии. Тезисы докладов. Институт кристаллографии имени А.В. Шубникова РАН. Москва, 23-27 октября 2006г. С. 97.

44. Беленова Е.Г. , Матухина Е.В., Разумовская И.В., Бузин М.И., Щеголихина О.И., Васильев В.Г. Новый взгляд на механизмы течения пластических кристаллов. Конференции молодых ученых «Реология и физико-химическая механика гетерофазных систем». Программа и тезисы докладов. Карачарово. 23-28 апреля 2007 г. С. 49.

45. Беленова Е.Г. , Матухина Е.В., Разумовская И.В., Бузин М.И., . Никифорова Г.Г., Щеголихина О.И., Молодцова Ю.А., Васильев В.Г. Аномалии течения пластических кристаллов. Тезисы докладов VI Всероссийской конференции молодых ученых « Проблемы механики . Теория, эксперимент и новые технологии.» Новосибирск, 6-8 февраля 2007 г. С.5.

46. Беленова Е.Г. , Матухина Е.В., Васильев В.Г. , Щеголихина О.И.

Структурная организация и деформационное поведение смесей пластических кристаллов. Сборник тезисов IV межвузовской конференции молодых ученых. Санкт-Петербург. 2007. С. 29.

47. Бузин М.И., Васильев В.Г., Никифорова Г.Г., Молодцова Ю.А., Беленова Е.Г., Щеголихина О.И., Матухина Е.В. Растворы стереорегулярныхциклосилоксанов в низкомолекулярных кремнийорганических жидкостях. Структура и динамика молекулярных систем. XIV Всероссийская конференция. Яльчик - 2007. Сб. тезисов. Выпуск XIV. - Казань: Казанский государственный университет. 2007. С.40.