Отруєння тварин похідними феноксикислот

Размещено на http://www.allbest.ru/

Размещено на http://www.allbest.ru/

КАБІНЕТ МІНІСТРІВ УКРАЇНИ

Національний університет біоресурсів і природокористування України

Кафедра фармакології та токсикології

Курсова робота з токсикології на тему:

“Отруєння тварин похідними феноксикислот”

Київ 2012

1. Бойові гербіциди-дефоліанти

Предтечею перших вибіркових гербіцидів була індолілоцтова кислота, та сама, яку Фриц Когль охрестив помилково гетероауксином, тобто "нібиауксином"("Хімія і життя", 2004, № 2). На початок Другої світової війни фундаментальна університетська наука з'ясувала, що властивостями рослинних гормонів - ауксинів(від грец. рости) володіє не лише ця речовина, але і деякі інші похідні оцтової кислоти. Причому в порівняно великих дозах вони не стимулюють, а пригнічують рослини. Ботанік з університету Чикаго Езра Краус задовго до війни виявив " антиростові" якості ауксинів.

Він же зумів переконати Пентагон в тому, що ці речовини можна використати для військових цілей. У 1941 році в розділі "Нові з'єднання" "Журналу Американського хімічного суспільства" з'явилася нотатка про синтез 2,4-дихлор- і 2,4,5-трихлорфеноксиоцтовою кислот(2,4-Д і 2,4,5-Т), а вже в 1942 році в США була подана заявка на застосування подібних з'єднань в якості гормонів зростання. У 1943 році Пентагон виділив тільки на роботи університету Чикаго з 2,4-Д і 2,4,5-Т велику на ті часи суму - 3,5 тисячі доларів. В цей же час почала працювати група з десятка фахівців в секретній лабораторії(згодом цей почин переросте в центр біологічної зброї у форті Кемп-Детрике з штатом 4000 чоловік). До 1945 року на антиростову активність було протестовано 1000 з'єднань, але кращих, ніж 2,4-Д і 2,4,5-Т, не знайшлося. Для них-то і була відпрацьована техніка військового застосування, тобто доставки на поля супротивника. Передбачалося, що усі рослини на обробленій площі загинуть і населенню, а також солдатам нічого не залишиться, окрім як померти від голоду або здатися.

Втім, феноксигербіцидами у світі займалися не лише під егідою військових. У 1944 році компанія "Америкэн кемикл пэйнт Ко"(ACP Co.) отримала свій перший патент на застосування 2,4-Д в якості herb killer (дослівно кілери бур'янів).

Співробітники британської корпорації "Ай-Си-Ай"(ICI) і Ротамстедовскої агростанції, так само, як і Краус, давно знали, що ауксини можуть бути і антистимуляторами. Вони з розумінням віднеслися до рішення британського уряду про обмеження у військовий час наукових публікацій і приховання патентної інформації з цієї проблеми. Інтенсивним дослідженням це не завадило. Основний патент ICI був опублікований в 1945 році з пріоритетом 1941 року, тобто відривши ICI від ACP склав три роки. Вважалося, що гербіциди - чиста зброя, тому що для людини вони не токсичні. Краус був повністю переконаний в їх нешкідливості. Він підтверджував це, не лише ставлячи досліди на тваринах, але і сам з'їдав по півграма 2,4-Д в день впродовж трьох тижнів. Військові чекали відповідного випадку, проте він все не представлявся. Тому перше практичне застосування гербіцидів відразу ж після війни було 2,4-Д - перший кілер бур'янів

Гербіцид 2,4-Д зазвичай згадують у зв'язку з проблемою діоксину, тобто нам відома головним чином та сторона його біографії, яка вселяє людям страх. Проте історія цієї речовини істотно цікавіша. Саме 2,4-Д стала системним гормональним гербіцидом, її використання вважають початком " зеленої" революції.

Синтетичні ауксини схожі на натуральні лише у загальних рисах, деталі їх хімічної будови різні. У каталогах реактивів для біохімії 2,4-Д знаходиться в розділі ауксинів, при вирощуванні культур рослинних тканин її додають в поживні середовища. Проте в підвищеній дозі 2,4-Д, потрапивши на широке листя дводольних бур'янів, так сильно стимулює їх зростання, що вони не витримують темпу і гинуть. У злакових же ця речовина за межі листя майже не поширюється. У фазі кущіння, коли проводять обробку, вони до того ж вузькі, гладкі і взагалі менше всмоктують 2,4-Д. Незмивні дощем, малолеткі ефіри 2,4Д діють ефективніше, ніж натрієва або амін сіль. При хімічній прополці важлива вибірковість: морити потрібно бур'ян, а не сільгоспкультуру. Цього можна добитися, використовуючи похідні 2,4-Д. Заміна одного атома хлору на метильну групу(2-метил-4-хлорфеноксиоцтова кислота, або 2М-4Х) пом'якшує, а введення третього атома хлору(2,4,5-Т) посилює гербіцидну дію. За допомогою могутнього 2,4,5-Т можна боротися і з кущами. Це та речовина і стало головним бойовим гербіцидом.

2. "Зелені" війни

Перше застосуванням гербіцидів цілком могло виявитися військовим: вони були б скинуті на рисові поля Японії, якщо б до часу не приспіли ядерні заряди. Бойові дози 2,4-Д на порядок більше мирних, оскільки розраховані на повне знищення усієї рослинності і складають 20-40 кг/га. Уперше на полі бою випробували гербіциди англійці в 1953-1954 роках, без великого розголосу, в розпал Малайського інциденту (1948-1960). Препарати виправдали довіру військових - комуністичні партизани втрачали зелене прикриття в джунглях і продовольство і виходили до населених пунктів, де боротися з ними вже було легше. Результати, потрібно думати, надихнули американців. Гербіцидна війна у В'єтнамі вже переслідувала масштабні, стратегічні цілі. Її називають злочинною, нерідко додаючи і інші епітети. Історики доки можуть вибирати за своїм смаком, чого тут було більше: некомпетентності, безвідповідальності або злого наміру.

Правового міжнародного визначення цей епізод не отримав. Влада США оголосила, що гербіциди вони застосували на прохання уряду Південного В'єтнаму. Тільки в ході операції "Фермерська допомога" за 1969 рік було розсіяно 49 тис. т "оранжевого агента" - суміші бутилових эфірів 2,4-Д і 2,4,5-Т(1:1). У інші роки армія США розсіяла над В'єтнамом приблизно стільки ж інших рецептур фенокси-гербицидів, серед яких були зелений, пурпурний, рожевий і інші агенти. (Назви давали по кольору смуг, що маркують транспортні барабани.) Як виявилося згодом, хімічна війна проти рослин сильно ударила по здоров'ю в'єтнамців. Річ у тому, що в час отриманні бойового гербіциду 2,4,5-Т, при конденсації 2,4,5-трихлорфенолята натрію, з неминучістю утворюється діоксин, причому найтоксичніший - 2,3,7,8-тетрахлордибензопарадиоксин, або 2,3,7,8-ТХДД. (Саме для нього назва " діоксин" стало власною назвою.)

І отже, разом з нешкідливим для людей гербіцидом на в'єтнамські ліси, землі, річки і на їжу жителів обрушився потік дуже сильної отрути - мутагену, канцерогену і тератогена (зухвалої потворності у немовлят). Коли стали підводити підсумки, зараження оцінювали за змістом діоксину в очищеному продукті. Проте під час В'єтнамської кампанії (1962- 1971) технологія очищення ще не була до кінця розроблена і впроваджена. В результаті на територію В'єтнаму США скинули як мінімум півтонни діоксину, що еквівалентно при попаданні всередину 1 млн. смертельних доз(0,5 мг/чол.). Завдяки зусиллям К. Шульца і Г. Гофмана (ФРН), а також Дж. Дітріха (США), до 1957 року вже багато що було відомо про токсичність діоксиноподібних з'єднань, до того ж в результаті аварій на заводах фірм "Доукемикл", "Монсанто", "Хукер", "Диаманд", БАСФ, "Рон-Пуленк" був накопичений сумний практичний досвід. Сам Дитрих також із-за нещасного випадку отримав сильне отруєння діоксином і був надовго госпіталізований.

Чи навряд люди з Кемп-Детрика не знали про це і не представляли можливих наслідків. Не будь в 2,4,5-Т діоксину, таку "зелену" війну до великих злочинів не віднесли б. Просто до цього інтелектуальна громадськість перебувала в невіданні відносно діоксинової загрози, і подія викликала спочатку невеликий шок. Відразу ж після в'єтнамської війни в розвиток оголошеної Ніксоном "війни наркотикам" в Мексиці була проведена операція "Кондор" по знищенню конопель і маку за допомогою 2,4-Д і гербіциду іншого типу - параквату. Паракват досить токсичний, особливо при попаданні в легені. Хімічна, а потім і біологічна війна з нарковиробниками були підтримані ООН. Далі війна поширилася на Бірму, Перу, Гватемалу і Колумбію. Цього разу тривогу підняли тільки прибічники легалізації м'яких наркотиків: вони, зрозуміло, піклувалися про здоров'я курців, яким дістанеться "брудна травичка".

Нарковиробники тим часом зробили упор на кокові, а наркомани перейшли з легкої марихуани на жорсткий кокаїновий "крек". Супротивник також змінив засоби, і з 1993 року в Панамі, Гватемалі і Колумбії боротьбу з кущами коки ведуть за допомогою глифосату (з нього роблять відомий усім городникам раундап). Випробовують і інші гербіциди, а окрім того, припускають винищувати рослини за допомогою паразитичного грибка.

Головна відмінність операцій в Колумбії від "зеленої" війни у В'єтнамі - помірна токсичність "агента", в іншому ж багато схожості. Витрати на п'ятирічку оцінені в 7,5 млрд. дол., страждають і населення, і посіви, обробку кущів коки проводить наймана громадянська авіації з великої висоти - знизу її обстрілюють партизани. США тримає тут армійські спецпідрозділи для охорони і навчання колумбійської армії каральній тактиці. Перемога така ж примарна - в 1998 році, незважаючи на знищення 66 тис. га, загальна кількість плантацій коки зросло з 101 800 до 122 500 га, посадки переміщаються в інші райони Колумбії і в Еквадор. Словом, на війні як на війні. Якщо б Росія не застоялася в кризі, то, напевно, теж вступила б в гербіцидну війну з коноплями і маком. Зараз на це бракує грошей. Необроблювані поля, пустки, та і просто територія благодатної Амурської області нині заростають коноплями. Наприклад, в 2003 році тільки виявлених посівів значилося 4723 га. Обласна влада бачить в гербіцидах єдино можливий спосіб боротьби і знаходять на це засоби. Облаштувати контроль за землекористуванням, мабуть, куди морочливіше і дорожче.

Виробництво 2,4-Д у нас було створене і пущене у кінці 1950-х років на Уфімському хімзаводі (тепер АЗО " Уфахимпром"). Монохлороцтову кислоту отримували за трофейною технологією IG Farbenindustry. Пізніше (в середині 1960-х) тут же побудували закуплене у Великобританії виробництво 2М-4Х за технологією ICI, і почалося освоєння власної технології 2,4,5-Т. Уфа стала не лише промисловим, але і науковим центром гербіцидів - а також прихованим джерелом діоксину. До 2,4,5-Т наше Міністерство оборони виявило особливу цікавість - адже " холодна" війна була не такою вже і " холодною". У рамках нашої офіційної доктрини важко було уявити, як це можна захищатися бойовими гербіцидами. Але у разі чого для завдання удару у відповідь вони, звичайно, знадобилися б. СРСР вийшов на майже однакову із США сумарну потужність гербіцидів - близько 50 тис. т в рік. (Якраз стільки було потрібно американцям для операції "Фермерська допомога".) З випуском 2,4,5-Т в цеху № 19 поспішали, технологія допрацьовувалася на ходу після пуску. Тут в 1965-1967 роках отримали отруєння 203 людини, з них 137 захворіло невиліковною хворобою хлоракне. (Саме цю хворобу, що виникає при отруєнні діоксином, австрійські лікарі знайшли у колишнього президента України В.А. Ющенко.) Наступного року цех закрили, але час від часу намагалися знову налагодити виробництво.

Повний кінець спробам напрацювання 2,4,5-Т в Уфі прийшов в 1988 році, коли санітарні служби просто вимушені були заборонити виробництво напівпродукту - трихлорфенолу: воно адже таке ж діоксиногене. У США з тих же причин випускні форми і саму 2,4,5-Т вилучили із звернення в 1983 році, раніше те ж саме сталося з пентахлорфенолом і поліхлорбіфенілами. Аварія, аналогічна уфімській, повторилася в 1976 році в італійському місті Севезо. Тут в 1976 році на виробництві 2,4,5-трихлорфенолу сталася аварія, на околиці Севезо обрушилася хмара з 2-5 кг діоксину, серед населення було зареєстровано 193 випадки хлоракне. У зоні "Уфахимпрому", на території і в ставках-накопичувачах, також зосередилося 5-20 кг цього екотоксину.

Таким чином, в рисі цих міст скупчилося декілька десятків "Вєтнамів", мільйони фатальних доз. Проте про діоксинову обстановку в столиці Башкирії знали тільки ті, кому це було дозволено по службі. Офіційне існування у нас діоксинового шлейфу було визнано лише в 1995 році прийняттям урядового постанова № 1102 за програмою "Захист довкілля і населення від діоксину і діоксиноподібних речовин на 1996-1997 роки". У результаті постперебудовної кризи виробництво гербіцидів в Росії впало на порядок. Із-за тяжкого положення агропромислового комплексу спад тут виявився глибшим, ніж в інших хімічних виробництвах. Внесення добрив на одиницю орної площі по країні скоротилося в три-чотири рази.

Без добрив гербіциди урожаю не підвищать, вони ефективно працює лише у відлагодженій системі агротехнології. Мінімум у виробництві пестицидів припав на кінець 1990-х років, можна сподіватися, що вже він пройдений. Випуск 2,4-Д в 1994 році склав 6,4 тис. т - 1/6,4 від минулої потужності "Уфахимпрома". В той же час забезпечення залишків потреби зросло з 30 до 65 за рахунок дорожчих імпортних речовин того ж класу. Пояснити це так званими ринковими механізмами ніяк не можна. Немає сумніву, наші колишні НДІ ще в змозі були допрацювати схему ефективнішого ефіру 2,4-Д, а швидше за все, вони вже мають в розпорядженні готову, але " невпроваджену" схему.

Замість того щоб її використати, придбали ліцензію і сам ефір 2,4-Д у "Доу агро сайенс", а на Куйбишевському химзаводі Новосибірської області організували станцію по його розбавленню. Виходить препарат " Estron", в перекладі на російську - "Элант". А потім, господарства, що застосовують цей гербіцид, отримують за наказом Мінсільгоспу № 76 від 30.01.2002 федеральну субсидію. Виходить підтримка на урядовому рівні вітчизняного " розчинника", а не виробника, що простоює. При такому розкладі вичислити, яку долю на російському ринку препаратів 2,4-Д вдасться утримати" Уфахимпрому", скрутно. Проте період напіврозпаду діоксину в природі довгий, більше 10 років, тому для відновлення екологічної безпеки Уфи одного спаду виробництва недостатньо, потрібно чистити землю.

3. Проблема запаху

Реакція конденсації хлорфенолів з монохлороцтовою кислотою, описана Робертом Покорни в замітці, що уміщається буквально на чверті журнальної сторінки, досі служить основою промислової технології 2,4-Д. Її реалізація пройшла не без труднощів.

Важка ланка - стадія хлорування фенолу: сам хлор, високі температура і корозійна активність середовища. Для перемішування в'язкого розплаву реакційної маси довелося встановлювати так звану всмоктуючу хлор порожнисту мішалку з танталу. Для високого виходу 2,4-Д потрібний деякий надлишок дихлорфенолу проти стехіометрії. Отримувана при цьому сіль 2,4-Д містить біля 2 г непрореагувавшого 2,4-дихлорфеноляту натрію. Тут знадобиться відступ. Не так страшний фенол, як його хлорпохідні: усі дихлорфеноли мають сильний, різкий і дуже "прилипчивий" запах. Хлорфенол(правда, за винятком якраз 2,4-ізомера) менш токсичні, ніж фенол, але для води ГДК у нього 1, а для хлорфенолів всього 0,1 мг/л.

Ця межа відповідає нашому органолептичному сприйняттю. Одного разу в донбасівському місті хіміків Рубіж фенол дійшов до артезіанського шару, і стандартне очищення питної води хлоруванням зробило її " непитною": в результаті реакції фенол ставав хлорфенолом і приїжджі з незвички пити її вже не могли. (В ті часи про побутові фільтри ніхто і не чув.) Хлоровані з'єднання в живій природі рідкість. Відмітно, що у кліщів, які паразитують на ссавцях (Acarina, Ixodidae), саме хлорфеноли служать статевими атрактантами (феромонами). Перевірено - акарицидні нашийники для великої рогатої худоби з добавкою 2,6-дихлорфенола ефективніші, ніж без нього. Причому в польових умовах після 13 тижнів в нашийнику ще був присутнім запах феромону. Тепер уявіть, що 1 кг технічної натрієвої солі 2,4-Д містив 2000 мінімальних " пахучих" доз! (Сама 2,4-Д, як і діоксин, запаху не має.) Ясно, чому злі язики серед фахівців розшифрували абревіатуру 2,4-Д як "24 дурні" і розповідали байки про те, як колгоспники, замість того щоб поливати свої поля розчином цієї солі, відразу закопували її чимдалі від села та глибше.

У 1947 році з'явився патент США на спосіб синтезу 2,4-Д по альтернативному варіанту: пропонувалося спочатку конденсацією фенолу і монохлороцтової кислоти отримати феноксиоцтову, а вже потім її хлорувати. Утворення "пахучих" дихлорфенолів тут унеможливлювалося, але за рахунок інших побічних продуктів кінцевий вихід був не таким вже великим. Головне, що із-за більш високої температури плавлення феноксиоцтової кислоти і відповідно до реакційної маси хлорувати її набагато складніше. Згодом з'явилися патенти, автори яких пропонували проводити хлорування в суспензії, в розчинах, з додаванням каталізаторів і інша, але загалом цей варіант виявився менш технологічним. Помітимо, що для отримання 2,4,5-Т такий метод взагалі не годиться, тому як при глибокому хлоруванні феноксиоцтової кислоти виходить 2,4,6-ізомер.

Отже, ніяк не можна обійтися без стадії конденсації у присутності хлорфенолів, яка у них йде по тому ж механізму, що і у монохлороцтової кислоти. А в результаті виникає побічний продукт - діоксин. Виробництво і застосування 2,4Д безпосередньо з діоксином не пов'язані. Проте якщо цей гербіцид з соломою або кущами потрапляє у вогнище, з нього обов'язково вийде діоксин. Подібно до фенолу, що перетворюється при традиційному очищенні водопровідної води в пахучі забрудники, хлорорганіка в холодних частинах полум'я утворює діоксин і подібні до них стійкі токсиканти. Носії діоксину - автомобільні викиди, дим вогнища, пожежі або заводу, що переробляє сміття, і багато що ще, аж до вибіленого туалетного паперу, вагінальних тампонів і паперу для сигарет. Звичайно, 2,4-Д або хлорфеноли при термолізі дадуть значно більше діоксину, чим найпоширеніша пластмаса - поліхлорвініл.

Тому знищувати відходи виробництва хлорфенокси-гербицидів так же складно, як і ліквідовувати запаси бойових отруйних речовин. Чи шкодить 2,4-Д здоров'ю? Як сильно ризикував Краус, з'їдаючи в день по 500 мг 2,4-Д? Його вага нам невідома, але вважатимемо, що він дорівнював середньостатистичним 65 кг, прийнятим в токсикології для дорослої людини. Денна доза складала 7,7 мг/кг Як згодом підтвердив досвід на таких же добровольцях, дози до 30 мг/кг не викликають гострих отруєнь. Безпечна добова норма була прийнята з великим запасом - 0,05 мг/кг. Летальна доза для мишей(LD₅₀ ) - 425-764 мг/кг, так що отруїтися 2,4-Д на смерть важко. Що потрапляє до нас всередину 2,4-Д на 97% виходить з сечею в незмінному вигляді, решта кількості - з калом. Офіційно (за даними Всесвітньої організації охорона здоров'я) 2,4-Д не проявляє явної активності по частині канцерогенності або мутагенності, пригнобленню репродуктивних функцій і тератогенності.

Деякі експерти вважають, що тривала дія невеликих доз вивчена недостатньо. Попадання великих кількостей гербіциду всередину, в очі або легені, звичайно, призводить до неприємностей. 2,4-Д розкладається під дією світла і мікроорганізмів, в рослинних тканинах зазнає перетворення повільніше, ніж гетероауксин, і деяка кількість може переходити в зерно. У проекті сертифікату на нього передбачена відповідна графа. Якщо не гербіциди, то що? До кінця минулого століття чисельність людства росла по гіперболі, зараз настав перехідний режим стабілізації.

У 2000 році населення Землі складало 6,1 млрд., очікуваний стабільний рівень - близько 10 млрд. А доля орної землі скорочується нестримно: на рубежі тисячоліть на душу доводилося 0,3 га, в перспективі ця цифра зменшиться в півтора рази. Американці підрахували, що відмовися вони 10 років тому від пестицидів, то потрібно було б розорати додатково 52 млн. га і підвищити вартість продуктів харчування на 50-70%. Урожай зернових тут на порядок вище, ніж у бідних країнах, і бур'яни його погіршують лише на 10%. В бідних же країнах тільки за рахунок засміченості втрачається 25-50% урожаю. До 1980-х років розвинені країни вже змогли повністю забезпечити себе продуктами харчування (тепер говорять - забезпечити продовольчу безпеку). В цей же час світове виробництво гербіцидів перевалило через максимум і потім стабілізувалося. Після вилучення 2,4,5-Т рівень випуску хлорфенокси-гербіцидів також зберігся. У цих препаратів є своя ніша.

Приміром, в Росії на 2004 рік було зареєстровано 123 препарати з 33 діючих речовин, причому третина рецептур включала 2,4-Д. Ваговий (грошовий) вклад 2,4-Д інший - ще нещодавно за її рахунок у нас покривалися 2/3 тоннажу гербіцидів. У найближчій перспективі картина сильно не зміниться. Оскільки гербіциди - зло неминуче, кількість стали замінювати якістю. Збільшуючи вибірковість і активність, можна скоротити дози препаратів і тиск на довкілля. Учені ж шукають нові гербіциди і оптимальні способи їх застосування. Чисельність населення " ситих" країн практично стабілізувалася, і вони мають можливість почати "зелену контрреволюцію", тобто підтримувати родючість окультурених земель за рахунок природних чинників при деякому зниженні продуктивності. Для бідних країн це розкіш. Щоб до одного мільярда людей, що живе надголодь, не додалися нові, необхідно, окрім регулювання народжуваності, інтенсифікувати агротехніку швидкими способами. Без гербіцидів тут доки не обійтися.

2,4-Д амонійна сіль (2,4-ДА, діпа, корнокс Д) - амонійна сіль 2,4-діхлорфеноксіуксусной кислоти. Біла кристалічна речовина, добре розчинна у воді. Володіє малої токсичністю.

2,4-Д бутиловий ефір - бутиловий ефір 2,4-діхлорфеноксіуксусной кислоти. Темно-бура рідина із запахом фенолу. Володіє середньої токсичністю.

Дікотекс (агроксон, дікотекс-80, лейна-М, метоксон, мефанак, 2М-4Х, МХФУ, МСРА) - 2-метил-4-хлорфеноксиоцтова кислота. Біла кристалічна речовина, погано розчинна у воді. Володіє середньої токсичністю.

2,4-ДМ (бутірак 118, бутоксон, легумекс Д) - 2,4-діхлорфеноксі - г-масляна кислота. Біла кристалічна речовина, погано розчинна у воді, добре - в органічних розчинниках. Володіє середньої токсичністю.

2,4-Д кротіловий ефір (кротілін) - б-хлоркротіловий ефір 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоти. Темна рідина, добре розчинна в органічних розчинниках. Володіє середньої токсичністю.

2М-4ХП (мекопрон, ранкотекс, 2 МХФП) - 2-метил-4-хлорфеноксі-б-пропіонова кислота. Біла кристалічна речовина, нерозчинна у воді. Володіє середньої токсичністю.

2,4-Д натрієва сіль (агріон, гормін, дейзікіл, діконірт, ферноксон, хлороксон) - натрієва сіль 2,4-діхлорфеноксіуксусной кислоти. Порошок, розчинний у воді. Володіє середньої токсичністю.

2,4-Д октіловий ефір - октіловий ефір 2,4,5-трихлорфеноксиоцтової кислоти. Темна рідина з запахом фенолу. Володіє середньої токсичністю.

2,4,5-Т бутиловий ефір - бутиловий ефір 2,4,5-трихлорфеноксиоцтової кислоти. Темно-коричнева рідина. Володіє середньої токсичністю.

Перераховані препарати можуть стати причиною отруєнь. Вони проникають в організм людини через органи дихання і травлення, а також через шкірні покриви. Механізм токсичної дії хлорпохідних феноксікіслоти НЕ виявлено

2М-4Х, МСРА (агрітокс, агроксон, дікотекс, мегоксон сис-67 МЦПА, сис-маказал, хедонал)

С9Н9СlO3 М.М. 200,6

2-Метил-4-хлорфеноксиоцтова кислота (ICI і багато інших фірм)

Біла кристалічна речовина зі слабким запахом хлоркрезол, т. пл. 120 - 120, 2 ° С. Тех. продукт має т. пл. 118 - 119 ° С і містить до 0,3% хлоркрезол. Залежно від способу отримання в якості домішки можуть бути присутні 2-метілфеноксіуксусная кислота, 2-метил-6-хлорфеноксиоцтова кислота і 2-метил-4 ,6-діхлорфеноксіуксусная кислота. Розчинність (у г / кг): у воді (25 ° С) 1,5, етанолі 1530, толуолі 60, ксилолі 50, гептане 5. Розчинність натрієвої солі (25 ° С) 27%, калієвої солі (20 ° С) 48%.

Випускається у вигляді добре розчинних у воді калієвої, натрієвої, амонієвої солей і солей з амінами, а також у вигляді ефірів.

ЛД50 (в мг / кг): для білих мишей 540 - 590, для щурів 700. Запобіжні заходи - як з среднетоксічним пестицидами. ГДК в ст. р. з. 1 мг/м3, у воді р.-х. водойм 0,02 мг / л, водойм санітарно-побутового користування 2 мг / л. МДУ в зерні хлібних злаків, рисі, картоплі, олії, горосі 0,05 мг / кг. Випас худоби на оброблених ділянках дозволяється тільки через 45 дн після обробки.

Малотоксична для бджіл, диких тварин і птахів. С50 для різних порід риб для натрієвої солі 6 - 36 мг / л.

Використовується для боротьби з бур'янами (норма витрати в кг / га) в посівах пшениці, вівса, жита, ячменю в фазу кущіння (1 - 1,6) проса в фазу кущіння (1 - 1,2), сорго (1 - 1 , 2, в фазу 3 - 6 листя), рису в фазу повного кущіння (для знищення клубнекамиша, частухи та інших; 1 - 1,6), картоплі (0,65 - 1,2, обприскування грунту до появи сходів культури), конюшини польового під покровом ячменю в фазу 1 - 2-х листків, ячменю в фазу кущіння (0,7 - 1; час очікування 45 дн), в насіннєвих посівах конюшини польового (0,7 - 1, в рік збору урожаю насіння протягом 2 - 3-х під від початку відростання до ембріональної закладки суцвіть у конюшини; солому насінників конюшини на корм худобі використовувати не раніше ніж через 45 дн після обробки), в конюшині польовому і повзучому в рік посіву (0,7 - 1,0; після появи трійчастого листа обробку необхідно припиняти за 1 міс до кінця вегетації, час очікування 45 дн); горосі овочевому (0,6 - 0,8, в фазу 3 - 6 листків культури), в льоні-довгунці (0,45 - 1 , 0, в фазу "ялинки" при висоті культури 3 - 10 см), льон олійному (0,7 - 1,5, в фазу "ялинки" при висоті культури 5 - 15 см), в ромашці далматської (1,6 - 2,4), тимофіївка луговий (0,8 - 1,6, в фазу кущіння), багаття безостий, лисохвіст луговому в рік посіву (0,8 - 1,6, починаючи з фази 1 - 2-х листків), райграс високому, костриця лучна (1,6 - 2, в фазу 1 - 2-х листків), а також для обробки сінокісних угідь і пасовищ при нормах витрати 1 - 2,8 кг / га і ряду інших цілей.

Ефективно діє на більшість бур'янів, проти яких ефективні і похідні 2,4-Д. Однак 2М-4Х м'якше діє на культурні рослини. Наприклад, 2,4-Д значно небезпечніше для льону, ніж 2М-4Х, однак останній, а також його амінні солі та ефіри не можна застосовувати на льоні спільно з ПАР: в цьому випадку сильно пошкоджуються культурні рослини.

У металевій тарі можна зберігати практично необмежений час; порошкоподібний препарат зберігають у поліетиленових мішках.

Залишкові кількості визначають ГЖХ або ТШХ.

Отримують взаємодією 2-метил-4-хлорфенолята натрію з монохлорацетатом натрію або хлоруванням 2-метілфеноксіуксусной кислоти.

2М-4Х, МСРА (агрітокс, агроксон, дікотекс, метоксон сис-67 МЦПА, сис-маказал, хедонал)

2-метил-4-хлорфеноксиоцтова кислота.

2М-4Х - біла кристалічна речовина зі слабким запахом, добре розчинний у воді. Заходи безпеки при використанні 2М-4Х - як з среднетоксічним пестицидами.

2М-4Х малотоксична для бджіл, диких тварин і птахів. Випас худоби на оброблених ділянках дозволяється тільки через 45 днів після обробки. Препарат використовується для боротьби з бур'янами у посівах зернових, овочевих і овочевих культур, а також для обробки сіножатей та пасовищ.

ПДКвр - 0,02 мг/дм3, ПДКв - 2 мг/дм3

4. Похідні дихлорфеноксиоцтової кислоти

Похідні 2,4-Д широко використовують для знищення бур'янистої трав'янистої рослинності на полях, сінокосах, пасовищах, водоймах і в якості арборицидів - для знищення небажаних чагарників і дерев на сільськогосподарських угіддях.

Нерідкі випадки отруєння тварин і забруднення продукції ферм похідними 2,4-Д.

Дихлорфеноксиоцтова кислота (2,4-Д) в чистому вигляді являє собою кристалічну речовину зі слабким фенольним запахом. Технічний препарат відрізняється більш вираженим запахом фенолу. Препарат погано розчинний у воді, стійкий при зберіганні. Застосовують у вигляді гранул у кількості 10-12 кг / га з вмістом 10% 2,4-Д кислоти.

Середньосмертельні дози для собак 100 мг / кг, мишей, морських свинок, кролів - 300-1000, курей 2000 - 4000, курчат 360-820, великої рогатої худоби 500 -2000 мг / кг. Вівці гинуть від дози 1000 мг / кг.

2,4-Д кислота проявляє ембріотоксичну дію.

Амінна сіль 2,4-Д (2,4-ДА) рідина з сильним запахом; випускається у формі 40-50%-го водорозчинного концентрату. У торгову мережу амінна сіль 2,4-Д надходить і формою 10%-го розчину під назвою амінка. Гербіцид застосовують для знищення чагарників і дерев, хімічної прополки зернових культур, кукурудзи, рису, проса, гречки, нерідко вносять в грунт по стерні. 11репарат використовується в дозах 1-12 кг / га. У чорноземі руйнується швидше (3-6 тиж), в піщаних грунтах руйнування йде повільно (3 міс).

Середньосмертельна доза для мишей і щурів 980-1200 мг / кг, дорослих курей 1950, 10-денних курчат 560 мг / кг. З усіх похідних 2,4-Д амінна сіль володіє вираженим властивістю кумуляції. Коефіцієнт кумуляції близько 2.

Мінімальна токсична доза 2,4-ДА для великої рогатої худоби та овець 100 мг / кг. У овець при цьому достовірно пригнічуються основні функції нирок. Надходження амінної солі 2,4-Д коровам протягом 4 тижнів всередину по 10 мг/кг в день веде до зниження молочної продуктивності. При згодовуванні поросятам амінної солі 2,4-Д щодня по 200 мг / кг смертельний результат наступає через 3 міс. При щоденному надходженні амінної солі в організм курей у дозі 195 мг / кг ознаки токсикозу виявляються на 8-10-й день, а загибель птиці настає протягом третього тижня.

Щоденне надходження даного препарату в організм супоросних свиней в дозі 500 мг / кг корму негативно позначається на розвитку плодів. Новонароджені поросята анемічні, ослаблені, з малою масою (380-100 г), багато хто з них гинуть в перші дні життя.

Препарат токсичний для риб і бджіл.

Подібним чином діє диметиламонієва сіль 2,4-Д (2,4-ДДМА). ЛД₅₀ для кроликів 400 мг / кг.

Натрієва сіль 2,4-Д (диканірт)-світло-сірий порошок з вираженим фенольним запахом, добре розчиняється у воді, містить 75% діючої речовини. Застосовують для хімічної прополки сільськогосподарських угідь по 1-3 кг / га. Середньосмертельна доза для білих мишей 370 мг/кг, білих щурів - 710, курей - 665, кроликів 800 мг / кг. ЛД₅₀ суміші рівних частин натрієвої і амінної солі для курей-несучок 1025 мг / кг. Кумулятивні властивості виражені слабо. В останні роки використання препарату обмежено.

Бутиловий ефір 2,4-й (2,4-ДБ). Темно-бура рідина з запахом фенолу, погано розчинна у воді, добре-в органічних розчинниках. Застосовують для знищення бур'янистої трав'янистої рослинності і чагарників на полях, сіножатях, пасовищах, лісопосадках. Норма витрати 0,4-18 кг / га (по препарату). У грунті руйнується протягом 4-6 тижнів. У рослинах виявляється до 56 днів на рівні допустимих залишкових кількостей.

Гербіцид середньотоксичний. Середньосмертельна доза для лабораторних тварин 400-1250 мг / кг, диких птахів (вьюрки, снігурі, перепели) 1000-1350 мг / кг. Смертельна доза для телят 1000 мг / кг. Летальний результат для овець розвивається через 9 днів при надходженні в організм тварин щодня по 250 мг/кг препарату.

Під впливом тривалої інтоксикації телят бутиловим ефіром 2,4-Д в дозі 8 мг / кг розвивається виражене зниження природної резистентності тварин. Бактерицидна активність сироватки крові достовірно знижувалася через 21 міс, фагоцитарна активність лейкоцитів зменшилася на 36,3%, фагоцитарний індекс - на 27,4%. Під впливом даного препарату в дозі 2 мг/кг у телят спочатку відзначається стимуляція природної резистентності, а потім стійка імунодепресія.

Бутиловий ефір проявляє ембріотоксичну дію і не володіє вираженою кумулятивною властивістю.

Хлоркротіловий ефір 2,4-Д (кротілін) у формі технічного препарату представляє собою густу темно-буру рідину, погано розчинну у воді, яка містить 44% діючої речовини. У боротьбі з бур'янами витрачається по 0,5-13 кг / га. Відноситься до середньотоксичних пестицидів. Середньосмертельна доза для мишей і щурів 500 мг / кг, для курей 780, для кроликів 750-1000 мг / кг. Щоденна аплікація на шкіру в дозі 500 мг / кг викликає смертельне отруєння кроликів на 10-й день.

Октіловий ефір 2,4-Д - темно-бура рідина з неприємним запахом. Містить 42% діючої речовини. Норми витрати 0,7-14 кг / га. ЛД50 для лабораторних тварин 1200-1300 мг / кг. Бджоли стійкі до нього. Смертельна доза для риб 12-14 мг / л.

Патогенез. В основі механізму токсичної дії похідних 2,4-Д на організм тварин лежать гальмування окислювальних процесів і клітинного дихання, порушення синтезу білка, пригнічення функцій щитовидної залози, що веде до зниження основного обміну, зміни функції кори надниркових залоз, що супроводжується збільшенням рівня глюкокортикоїдів в крові. Їх відносять до речовин із слабкою мутагенною дією.

Під впливом похідних 2,4-Д порушується активність ферментів вуглеводного обміну, збільшується розпад глікогену і гальмується його синтез. Похідні 2,4-Д пригнічують центральну нервову систему, порушують білковоутворюючу, антитоксичну функції печінки, блокують основні функції нирок, змінюють в крові рівень амінокислот і сульфгідрильних груп, виявляють роз'єднують дію на окислювальне фосфорилювання, обумовлюючи розпад АТФ.

Під впливом амінної солі 2,4-Д в крові збільшується кількість вільних амінокислот (лізин, треонін, глутамінова кислота, гліцин, валін, тирозин), нуклеїнових кислот, загального білка. У курчат зменшується в крові кількість еритроцитів і лейкоцитів. У корів під впливом амінної солі 2,4-Д в дозі 10 мг / кг, що поступає в організм протягом 30 днів, знижується молочна продуктивність. Маса тіла новонароджених телят від цих корів, кількість гемоглобіну, еритроцитів, фосфору, кальцію, резервної лужності крові в межах норми, за винятком загального числа лейкоцитів, яких стає в цьому випадку значно менше норми.

При повторних ін'єкціях бутилового ефіру 2,4-Д у кількостях 1 /3 і 1/10 ЛД₅₀ спостерігалися всередині ¬ утробна загибель, мертвонародження і аномалії розвитку потомства (крововиливу в черевну порожнину ембріонів, розвиток гідроцефалії).

В токсикології похідних 2,4-Д велике значення надають токсичним властивостям їх основного метаболіта дихлорфенолу, а також прояву ними імунодепресивного дії.

Амінна сіль 2,4-Д в дозі 50 мг / кг з організму корів виділяється з молоком протягом 5, а через нирки і кишечник 15 днів.

5. Симптоми отруєння тварин

Симптоми отруєнь характеризуються короткочасним порушенням, потім пригніченням загального стану. Розвивається гіподинамія, у жуйних гіпотонія. Відзначаються м'язова тремтіння, діарея, зниження температури тіла на 1-1,5 ° С, зниження маси тіла. Видимі слизові оболонки бліді, синюшні, дихання утруднене, з хрипами. Уражаються центральна нервова і серцево-судинна системи.

При хронічному отруєнні поросят амінною сіллю 2,4-Д в дозі 200 мг / кг протягом 2 тижнів розвивається пригнічення загального стану, потім відзначаються зменшення апетиту, діарея, збільшення підщелепних лімфатичних вузлів, анемія слизових оболонок, прискорення пульсу, посилення першого тону серця, дихання затруднене і хрипке, пінисте витікання з носа, подовження щетини. У крові - зменшення кількості гемоглобіну, еритроцитів, лейкоцитів. В лейкоформули - зменшення кількості юних, паличкоядерних і сегментоядерних лейкоцитів.

Кури-несучки досить стійкі до похідних 2,4 - Д. Гострий токсикоз характеризується прогресуючим пригніченням загального стану, м'язової слабкістю, сонливістю. Дихання стає прискореним і утрудненим. Зоб збільшений, з нього періодично виділяється темна слизова маса. Гребінці і сережки застійно гиперемійовані, з синюшним відтінком.

Випас корів через 52-78 годин після обробки пасовища бутиловим ефіром 2,4-Д в кількості 9 кг/га обумовлює підвищення кислотності молока, зміна його смаку і запаху, зниження молочної продуктивності. Рівень аскорбінової кислоти в молоці і крові знижується. У сечі тварин виявляється білок і цукор.

6. Патолого-анатомічна картина отруєння

Патологоанатомічні зміни характеризуються катарально-геморагічним запаленням слизової оболонки дна шлунка і дванадцятипалої кишки. Печінка повнокровна, з крововиливами; лімфатичні вузли збільшені, кровоносні судини внутрішніх органів ін'єктовані. Слизова оболонка очей, порожнини рота і носа застійно гіперемована з синюшним відтінком. Легені набряклі. У жуйних передшлунки заповнені кормовими масами зі специфічним запахом. На слизовій оболонці товстого кишечника виявляють крововиливи.

У курей трупне задубіння виражене добре. Слизові оболонки очей бліді, з синюшним відтінком.

Слизова стравоходу легко злущується. Зоб містить кормову масу із запахом гербіциду. Слизова залозистого шлунка набрякла, почервоніла, всіяна множинними дрібнокрапковими крововиливами. Печінка в'яла, темно-червона, на розрізі соковита, з судин випливає червонувата рідина. Жовчний міхур збільшений в об'ємі. Наповнений рідкою темно-зеленого кольору жовчю. Нирки дещо збільшені, поверхневі судини сильно налиті. Малюнок будови зглажений. Селезінка збільшена, під капсулою і в пульпі помітні точкові крововиливи. Коронарні судини серця розширені, всі порожнини заповнені темно-вишневого кольору кров'ю. Слизова трахеї помірно гіперемована. Легені почервонілі, неспалі, з поверхні розрізу при натисканні стікає значна кількість пінистої червонуватою рідини. Судини м'якої оболонки мозку помірно наповнені кров'ю, речовина мозку соковита.

При хронічному отруєнні тварин відзначається катарально-дифтеритичний, вогнищево-некротичний гастрит, гострий катаральний ентероколіт, білкова дистрофія печінки, нирок, міокарда, загальний венозний застій, катаральна бронхопневмонія, гострий катар слизової гортані, трахеї.

У нирках - некроз епітеліальної тканини. В селезінці - периваскулярний склероз. Відзначається гіперплазія деяких лімфатичних вузлів, зменшення наднирників.

При хронічному отруєнні тварин бутиловим і кротіловим ефірами 2,4-Д при розтині трупів спостерігають катаральний гастроентерит, пневмонію, гіперплазію бронхіальних лімфовузлів, збільшення нирок, кровонаповнення печінки і коронарних судин, масові крововиливи на слизовій оболонці травного тракту .

Гістологічні дослідження дозволяють установити в органах і тканинах гемодинамічні розлади, атрофію білої та червоної пульпи селезінки, гемосидероз синусних макрофагів. Епітеліальні клітини нирок в стані зернистої та жирової дистрофії з явищами некрозу. У легенях виражений капіляростаз, що супроводжується набряком і гемосидерозом. Печінка в стані зернистої та жирової дистрофії і некробіозу окремих клітин. В фундальній частині живота - збільшення обсягу обкладових клітин. У корі головного мозку явища застою з перикапілярним набряком.

За даними Л.І. Слинько, під впливом 2-метил-4-хлорфеноксиоцтова кислоти (дікотекс) в концентрації 2 мг / л у печінці риби - дистрофія гепатоцитів, набухання їх цитоплазми. У кишечнику - руйнування ворсинок, злущування епітелію, дистрофія І некроз клітин слизової оболонки. В нирках - дистрофія епітелію звивистих канальців.

7. Діагностика

Діагноз ставлять з урахуванням даних анамнезу, клінічної картини, патологоанатомічних змін і обов'язково лабораторного аналізу досліджуваних матеріалів.

При зборі анамнезу насамперед з'ясовують, коли і якими препаратами з похідних дихлорфеноксиоцтової кислоти оброблялися сільськогосподарскі угіддя; за яких обставин міг відбутися контакт тварин з гербіцидами.

При клінічному обстеженні звертають особливу увагу на зниження температури тіла у хворих тварин, серцеву недостатність, гіподинамію, гіпотонію, фенольний запах сечі, стан органів травлення, м'язову тремтіння і ін.

Одним з основних методів лабораторного дослідження матеріалів є тонкошарова хроматографія.

Допустима залишкова кількість похідних 2,4-Д в кормах для дійного стада і курей-несучок 0,1 мг / кг, тварин на відгодівлі -0,6 мг / кг.

8. Ветеринарно-санітарна експертиза продуктів тваринного походження

Ветеринарно-санітарну експертизу продуктів тваринного походження проводять з урахуванням нормативних документів.

Залишкові кількості похідних 2,4-Д в продуктах харчування не допускаються. Забій тварин, які перенесли отруєння, дозволяється не раніше ніж через 30 днів після клінічного одужання, при цьому субпродукти направляють на утилізацію. М'ясо піддають органолептичному, бактеріологічному та хіміко-токсикологічному дослідженню. Санітарну оцінку проводять відповідно до результатів дослідження. Харчові продукти, в яких виявлені похідні 2,4-Д, направляються в корм тваринам згідно допуску залишкових кількостей.

9. Лікування тварин при отруєнні

Лікування тварин при отруєнні похідними 2,4-Д в основному патогенетичне. Застосовують адсорбенти.

Наприклад, 20%-ву суспензію активованого вугілля у воді всередину по 500-600 мл великим тваринам, 100-200 мл свиням. Для промивання шлунка використовують 2%-ий розчин окису магнію. Застосовують аміназин внутрішньом'язово 0,1-0,5 мг / кг. Великій рогатій худобі показано застосування 100 мг гідрокортизону в м'язи. Хворим тваринам створюють умови спокою, дієтичного годування, забезпечення чистою питний водою. Показано застосування хлориду кальцію і глюкози.

Профілактика отруєнь складається з комплексу заходів, який спрямований на попередження контактів сільськогосподарських тварин з похідними 2,4-Д.

Ветеринарні фахівці повинні знати терміни планових обробок сільськогосподарських угідь гербіцидами з похідних дихлорфеноксиоцтової кислоти і залежно від цього разом з зоотехнічної службою визначити тактику раціонального використання кормів даного регіону.

На особливому обліку має бути якість озимих, які навесні використовують як зелену підгодівлю.

Перш ніж дозволити згодовування зелені слід провести лабораторні дослідження на виявлення в ній похідних 2,4-Д.

Випас тварин на пасовищі і сінокосіння дозволяється через 45 днів після обприскування угідь похідними 2,4-Д. У радіусі 5 км від місць обробки гербіцидами бджіл необхідно ізолювати на 4-5 днів.

В останні роки набувають поширення комкомплексні препарати типу діален (36% 2,4-Д і 3,6% | діаната) діаметром Д, діапрен (38% 2М-4ХП і 2% діаната з диметиламіном), діхлорфонметіл (метиловий ефір 2 ,4-діхлорфеноксіпропіоновой кислоти) і інші.

Можливе застосування похідних 2,4-Д в сполученні з метафосом, фозалоном, фосфамідом, похідними сечовини.

Похідні дихлорфеноксиоцтової кислоти. Сама кислота (2,4-дихлорфеноксиоцтова кислота) - кристалічна, розчинна у воді речовина - використовується рідко. Широке поширення отримали натрієва і амінні її солі (діметіламінова, ізопропіламінова, діетанолу-амінова, тріетаноламінова), бутиловий, ізопропіловий, октіловий і хлоркротіловий ефіри.

Її похідні застосовуються як вибіркові, системні гербіциди; в малих дозах є стимуляторами росту рослин. Гербіциди групи 2,4-Д знищують багато видів бур'янів (однорічних і багаторічних, особливо вони ефективні на посівах зернових культур). СД₅₀ 2,4-дихлорфеноксиоцтової кислоти для щурів - 560 мг / кг, для мишей - 350 мг / кг. Дощ не знижує токсичність трави на обробленій ділянці. При випасанні через вісім днів трава вже не токсична. Сіно також не буває токсичним. Натрієва сіль 2,4-Д (діконірт) - біла кристалічна речовина без запаху; технічний продукт - порошок жовтого, сіруватого або рожевого кольору з різким запахом.

Використовується головним чином в посівах злакових культур, але ефективний проти бур'янів і на інших культур (овочевих, технічних, бобових). У грунті зберігається до чотирьох тижнів. СД₅₀ для щурів коливається в межах 700-2000 мг / кг. Амінні солі 2,4-Д випускаються промисловістю у вигляді рідких концентратів або паст темного кольору. Бутиловий ефір 2,4-Д коричнева рідина, майже нерозчинна у воді, з запахом карболки. СД₅₀ для щурів - 975 м/кг; для мишей 640 мг / кг; за іншими даними, СД₅₀ для щурів - 1250 мг/кг для мишей - 400 м /кг. Октіловий ефір-технічний продукт - рідина жовто-бурого кольору з приємним запахом. Хлоркротіловий ефір 2,4-Д (кротілін) - кристалічна речовина зі слабким ефірним запахом. 2, 4, 5-Т - 2, 4, 5 трихлорфеноксиоцтова кислота (інвертон -245 в і д о ТХВ) - біла кристалічна речовина, погано розчинна у воді. Для знищення бур'янів застосується натрієва і амінна сіль, бутиловий та ізобутиловий ефіри. СД₆₀ для теплокровних тварин - 700 мг / кг.

2, 4 - ДМ - 2, 4 - дихлорфеноксимасляна кислота (2,4-ДВ, бутоксан, легумекс Д) - тверда кристалічна речовина білого кольору, погано розчинна у воді.

Патогенез мало вивчений.

Ознаки отруєння. При отруєнні хлоркротіловим ефіром спостерігаються: занепокоєння, відмова від корму, прискорення сечовипускання, сонливість, поверхневе і прискорене дихання, порушення координації рухів, судоми. Даний препарат може викликати у великої рогатого худоби при використанні пасовищ через три дні після обробки ряд розладів: порушення серцевої діяльності, зниження молочної продуктивності, зміна запаху і смаку молока.

При випасі худоби (дійних корів) на пасовищах незабаром після обробки бутиловим ефіром 2,4-Д зазначалося зменшення в крові аскорбінової кислоти, наявність білка і цукру в сечі, підвищувалася кислотність молока, знижувалася молочна продуктивність худоби. При випасі худоби через вісім днів після обробки пасовищ гербіцидом клінічних ознак отруєння у тварин не виявлено.

Прогноз в більшості випадків сприятливий.

Патологоанатомічні зміни: при гострих отруєннях спостерігається незначне запалення слизової оболонки шлунка і кишечника.

5. 2,4-Д бутилового ефіру (бутапон, 2,4-Д БЕ, фенагон)

2,4-дихлорфеноксиоцтової кислоти бутиловий ефір

Безбарвна рідина, т. кип. 146 - 147 ° С при 130 Па (1 мм рт. Ст.), Т. пл. 9 ° С. Практично не розчиняється у воді, добре розчинний у більшості органічних розчинників. Тех. препарат пахне дихлорфенолом і пофарбований у коричневий колір. За міжнародним стандартом вміст дихлорфенолу не повинно перевищувати 0,3% в перерахунку на кислоту або 0,2% в перерахунку на тех. бутиловий ефір.

Випускається у вигляді 43%-го е.. к. (в перерахунку на вільну кислоту), 10%-х р. і 72%-го тех. продукту.

ЛД₅₀ для різних лабораторних тварин 490 - 1500 мг / кг; концентрований препарат при попаданні в очі викликає подразнення слизової. Запобіжні заходи - як з середньотоксичними пестицидами; слід уникати потрапляння препарату на шкіру і особливо в очі, при попаданні негайно змити великою кількістю води. Час очікування після обприскування 45 дн. ГДК в ст. р. з. 0,5 мг/м3, у воді р.-х. водойм 0,001 мг / л, в грунті 0,15 мг / кг. Залишковий вміст у харчових продуктах не допускається. ЛД₅₀ для бджіл> 18 мкг / особину.

СК₅₀ для риб ? 2,5 мг / л (24 год, в перерахунку на кислоту).

Використовується для боротьби з бур'янами в наступних культурах: пшениця, жито, ячмінь, овес, просо (обприскування в фазу кущіння культури до виходу в трубку), сорго (в фазу 3 - 6 листя), рис (в фазу повного кущіння), кукурудза (у фазу 3 - 5 листків); в сінокісних угіддях, парах, полях, що йдуть в наступному році під посів ярих, в посівах трав тимофіївка лугова, райграс, костриця, їжака, кострець, лисохвіст, тонконіг.

До препарату чутливі ті ж рослини, що й до 2,4-Д ДМА, але норми його витрати декілька нижче і становлять 0,2 - б кг / га (в перерахунку на кислоту). У зв'язку з порівняно високою летючість препаратом не можна обробляти поля з близько розташованими до них посівами чутливих до 2,4-Д культур; 10%-е р. використовують для боротьби з ромашкою непахуча на озимій пшениці одночасно з аміачною селітрою при ранньовесняне підживлення (для нечорноземної зони).

Препарат використовують також як регулятора росту рослин на брукві для підвищення насіннєвої продуктивності (0,6 г / га, обприскування рослин в 1-й рік в фазу 6-го листа 0,0001%-м розчином). При дотриманні зазначених норм витрати практично повністю розкладається в грунті з деструкцією молекули протягом 1 - 1,5 міс.

Час очікування для тимофіївки та інших трав - 45 дн, для сіножатей та пасовищ - 28 дн (при обприскуванні навесні), 21 дн (при обприскуванні влітку), 45 дн (при нормі витрати 2,5 - 6,0 кг / га для боротьби з чагарникової і деревною рослинністю). Випас худоби та скошування трав дозволяється через 45 дн після обробки. Ділянки, розташовані ближче 200 м від водойм, обробляти забороняється.

Без доступу вологи в залізній тарі можна зберігати практично необмежений час.

Залишкові кількості визначають ГЖХ.

Отримують етерифікацією 2,4-Д кислоти бутанолом з азеотропним відгоном води з надлишком бутанолу або з відповідним гідрофобним органічним розчинником.

10. Феноксикислоти

Феноксикислоти та їх похідні.

Похідні феноксикислоти, наприклад 2 4 - Д і 2М - 4Х, при впливі на чутливі рослини інгібують як окислення, так і фосфорилювання в мітохондріях, пригнічують природне підвищення активності пероксидази, яке спостерігається зі збільшенням віку тканин. Ці та інші похідні феноксикислоти інгібують активність оксидази, що веде до зниження рівня дегідроаскорбінової кислоти. Підтримують незмінним рівень активності пектинової метилестерази, тоді як в нормі її активність підвищується або знижується.

Асортимент гербіцидних феноксікіслот був розширений завдяки Уейну у Великобританії слідом за більш ранніми роботами Циммермана.

Поділ Тандекс, продукту його гідролізу і напівпродукту. Гербіциди на основі феноксикислоти можуть бути розділені на системі, подібної тій, яка використовується для 2 4 - О-сумішей.

Впорскується в прилад кількість залишків феноксикислоти при аналізі молока досить велике, так що з часом блок впорскування забруднюється і колонка виходить з ладу. Якщо піки стають асиметричними, то це служить вказівкою на необхідність чищення блоку і зміни колонки.

Гербіциди, пов'язані з похідним феноксикислоти, зберігаються в грунті порівняно короткий час (близько 4 тижнів), але деякі похідні триазину (наприклад, симазин, пропазин) можуть залишатися в грунті протягом 1 - 2 років.

Якщо в лабораторії немає яких-небудь труднощів з точки зору техніки безпеки, то метилові ефіри феноксикислоти можна отримати з більш високим виходом і набагато швидше, замінивши BFj-метанольний реактив на діазометан. Залишок після заключного випарювання розчиняють в ефірі, що містить 10% метилового спирту (3 мл), і проводять метилювання, пропускаючи через розчин протягом 20 хв ток діазометана18; потім випарюють розчинник і залишок аналізують в газовому хроматографі.

Похідні фенолу, що вивільняються при цьому розщепленні, визначаються колориметричним шляхом і служать мірою змісту визначених феноксикислот.

Питання про використання кормів, заготовлених на оброблених гербіцидами територіях, слід вирішувати за результатами лабораторного аналізу на вміст у них залишків похідних феноксікіслоти.

Основна схема аналізу, по якій вміст 2 4 - Д та інших гербіцидів цієї ж групи знаходять за кількістю відповідних фенолів, які утворюються при розщепленні феноксикислоти хлоргідратом піридину і обумовлених колориметричним шляхом, є застосовною для всіх видів сільськогосподарських матеріалів. Техніку екстракції й очищення, звичайно, доводиться видозмінювати, так само як колориметричні чи інші методи визначення виходять фенолів.