Синтез и свойства новых флуорен- и карбазолсодержащих 1,3-дитиол-2-халькогенонов и тетратиафульваленов

Размещено на http://www.allbest.ru/

8

Синтез и своиства новых флуорен- и карбазолсодержащих 1,3-дитиол-2-халькогенонов и тетратиафульваленов

Общая характеристика работы

Актуальность проблемы. В настоящее время электропроводящие органические вещества становятся основой молекулярной электроники, в которой активные элементы, диоды, светодиоды, полевые транзисторы полностью построены на органических проводниках. Это могут быть: ион-радикальные соли, молекулярные проводники, сопряженные олигомеры и полимеры. Растущий из года в год интерес к таким материалам связан, прежде всего, с их уникальными свойствами, такими как: дешевизна и простота получения, легкость модификации органической структуры с целью достижения заданных свойств, низким энергетическим потреблением устройств на их основе, а так же технологичным методам нанесения активного проводящего материала.

Интерес к производным флуорена и карбазола как перспективным материалам, применяемым в современной молекулярной электронике все более увеличивается. Сопряженные полимеры на основе флуорена и карбазола привлекают к себе внимание прежде всего благодаря своей высокоэффективной фотолюминесценции и высокому выходу электролюминесценции. Они обладают хорошей термической стабильностью и устойчивы к действию окислителей. Легкость замещения 9-го положения позволяет значительно увеличивать количество производных этого ряда и контролировать такие свойства, как длина волны излучения и растворимость в обычных органических растворителях или даже в воде.

Одновременно с этим развивается химия тетратиафульваленов относящихся к одному из перспективных классов гетероциклов и используемых для создания проводящих органических матералов. Многие их ион-радикальные соли и комплексы с переносом заряда являются органическими металлами и сверхпроводниками. Тетратиафульваленовое ядро способно претерпевать обратимое двухэлектронное электрохимическое окисление/восстановление, что делает их пригодными для применения в устройствах хранения и записи информации, создания полевых транзисторов и т.д.

В связи с этим, интересной задачей является разработка методов синтеза, а также синтез новых тетратиафульваленов, содержащих флуореновые и карбазольные фрагменты, с целью изучения их свойств, и их дальнейшей модификации в полимерные соединения, которые в настоящее время неизвестны.

Цель и задачи работы. Разработка методов синтеза и синтез новых флуорен- и карбазолсодержащих 1,3-дитиол-2-халькогенов и тетратиафульваленов. Исследование электрохимических свойств полученных соединений методом циклической вольтампрометрии. Электрохимический синтез новых флуорен- и карбазолсодержащих полимеров включающих тетратиафульваленовые фрагменты.

Научная новизна. Разработаны методы синтеза новых флуорен- и карбазолсодержащих 1,3-дитиол-2-халькогенов и тетратиафульваленов. Показана возможность электрохимической полимеризации полученных тетратиафульваленов. Исследована устойчивость полученных полимеров.

Практическая значимость работы. Синтезирован большой ряд флуорен- и карбазолсодержащих 1,3-дитиол-2-халькогенов и тетратиафульваленов, которые могут быть использованы как интермедиаты для синтеза тетратиафульваленов более сложного состава или как мономеры для получения олигомеров и полимеров различными методами. Полученные полимеры могут быть использованы как материалы для создания электронных устройств, применяемых в различных отраслях современной молекулярной электроники. Кроме того, данная работа может послужить основой для создания спецкурса по химии органических соединений серы и по химическим основам создания проводящих органических соединений для студентов химических специальностей университета.

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 3 статьи в центральной печати, 9 тезисов докладов конференции и статей в сборниках научных трудов.

Апробация. Основные результаты работы доложены на 1-ой международной научно-практической конференции «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности» (Санкт-Петербург, 2005); 4-th International Conference of Young Scientists in Organic Chemistry «Modern trends in Organic Synthesis and Problems of Chemical Education» (InterCOS-2005) (Санкт-Петербург, 2005); Международной конференции по химии гетероциклических соединений, посвященной 90-летию со дня рождения А.Н. Коста (Москва, 2005); International Symposium on Advanced Science in Organic Chemistry (ASOC) (Sudak, Crimea, 2006); Всеросийской Конференции «Техническая Химия. Достижения и перспективы» (Пермь, 2006); Международной научной конференции “Инновационный потенциал естественных наук” (Пермь, 2006).

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, посвященного синтезу олиго- и полимеров на основе флуорена, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы и приложения. Библиография насчитывает 159 наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Работа изложена на 172 страницах текста, иллюстрирована 22 таблицами, 48 рисунками и 139 схемами реакций.

Основное содержание работы

Глава 1. Методы синтеза олиго- и полимеров на основе флуорена (Литературный обзор).

Глава 2. Обсуждение полученных результатов.

2.1.1. Синтез исходных 1,3-дитиол-2-халькогенонов и тетратиафульваленов, содержащих защитные 2-цианоэтилтио группы.

Синтез 4,5-бис(2'-цианоэтилтио)-1,3-дитол-2-тиона 1 был осуществлен путем взаимодействия бис(тетраэтиламмоний)бис(1,3-дитиол-2-тион-4,5-дитиолато)цинката 7 с 3-бромпропионитрилом в ацетоне. Цинкат 7 был получен путем восстановления CS₂ металлическим Na в ДМФА с последующей обработкой реакционной массы растворами ZnCl₂ в NH₄OH и (С₂H₅)₄NBr в Н₂О.

Далее, используя методологию Бекера-Лау-Свенструпа, из соединения 1 был синтезирован 4-метилтио-5-(2'-цианоэтилтио)-1,3-дитиол-2-тион 2 последовательной реакцией с CsOH и СН₃I.

Симметричные тетратиафульвалены 3, 4 синтезированы сшиванием в P(OC₂H₅)₃ 4,5-бис(2'-цианоэтилтио)-1,3-дитол-2-она 8 или 4-Метилтио-5-(2'-цианоэтилтио)-1,3-дитиол-2-она 9, которые были получены из 1, 2, соответственно взаимодействием с Hg(CH₃COO)₂ в CH₃COOH.

Синтез 4,5-этилендитио-1,3-дитиол-2-тиона 10 был осуществлен реакцией цинката 7 с 1,2-дибромэтаном. Кросс-сочетание 1,3-дитиол-2-тиона 10 с 1,3-дитиол-2-оном 9 в P(OC₂H₅)₃ приводило к образованию смеси тетратиафульваленов 4, 5, 11, которую удалось разделить методом колоночной хроматографии.

Синтез 4-метил-5-(2'-цианоэтилтио)-1,3-дитиол-2-селенона 6 проходил в 5 стадий. На первой стадии реакцией пиперидина 12 с CS₂ в гексане была получена пиперидиниевая соль пиперидин дитиокарбамата 13, которая взаимодействием с 2-бромпропионовой кислотой в С₂H₅OH при охлаждении превращалась в 1-(карбоксиэтил)-N-пиперидиндитиокарбамат 14. Последовательная обработка 14 в ацетоне (СH₃CO)₂O, (C₂H₅)₃N и CS₂ давала мезоионную соль 5-метил-2-пиперидино-1,3-дитиолий-4-тиолат 15, реакцией которой с 3-бромпропионитрилом при кипячении в ацетоне был выделен 4-(2'-цианоэтилтио)-5-метил-2-пиперидино-1,3-дитиолий бромид 16. На последней стадии восстановлением 16 NaSeH, полученным из аморфного Se и NaBH₄ в C₂H₅OH при охлаждении удалось получить селенон 6.

Синтез и свойства флуоренсодержащих субстратов

Прямым иодированием флуоренона 17 металлическим иодом в среде CH₃COOH в присутствии смеси кислот HNO₃/H₂SO₄ и небольшого количества ССl₄ был получен 2,7-дииодфлуоренон 18. Для синтеза 2,7-дибромлуоренона 21 использован двухстадийный синтез. На первой стадии бромированием флуорена 19 в CH₂Cl₂ в присутствии каталитического количества I₂ был получен 2,7-дибромфлуорен 20. Окисление соединения 20 под действием K₂Cr₂O₇ в СН₃СООН приводило к образованию 21.

Используя конденсацию флуоренонов 17, 18, 19 с фенолом в среде ССl₄ в присутствии СH₃SO₃H, удалось получить 9,9-бис(4'-гидроксифенил)флуорены 22a-c, взаимодействием которых с раствором KOH в СН₃ОН были получены соответствующие феноляты калия 22'а-с, легко растворимые в спиртах с образованием растворов ярко-красного цвета. Феноляты 22'а-с без выделения вступали в реакцию с 1,6-дибромгексаном, давая продукты 23а-с.

Синтез и свойства карбазолсодержащих субстратов

Первоначально исходный карбазол 24 бромировали в положения 3,6 с помощью N-бромсукцинимида (NBS) в среде CCl₄ в присутствии перекиси бензоила в качестве инициатора. Далее карбазол 24 или 3,6-дибромкарбазол 25 N-алкилировали 1,2-дихлорэтаном, 1,2-дибромэтаном, 1,4-дибромбутаном, 1,6-дибромгексаном в условиях межфазного катализа. При использовании 1,2-дигалогенэтана реакция протекала без каких либо дополнительных растворителей, при алкилировании 1,4-дибромбутаном или 1,6-дибромгексаном для экономии последних в качестве растворителя применялся ацетон. Кроме того, в реакционной массе так же присутствовали 16М NaOH(аq.) и триэтилбензиламмоний хлорид, используемый в качестве катализатора межфазного переноса.

Показано, что в качестве побочных веществ образуются также соединения 27 и 28, представляющие собой продукты замещения обоих атомов галогенов исходных дигалогеналканов. Кроме того, обнаружено, что соединение 29d данным методом получить не удается.

Синтез и свойства флуоренсодержащих 1,3-дитиол-2-халькогенонов и тетратиафульваленов

Используя снятие защитной 2'-цианоэтильной группы в соединении 2 под действием безводного CH₃ONa и последующее взамодействие образовавшегося тиолата натрия 2а с субстратами 23а-с, были получены 9,9-бис{4'-[6''-(5'''-метилтио-1''',3'''-дитиол-2'''-тион-4'''-илтио)-н-гексилокси ]фенил}флуорены 31а-с. Из 1,3-дитиол-2-тионов 31а-с действием Hg(CH₃COO)₂ в СН₃СООН синтезированы 9,9-бис{4'-[6''-(5'''-метилтио-1''',3'''-дитиол-2'''-он-4'''-илтио)-н-гексилокси]-фенил}флуорены 32a-c.

Близкие им по структуре 9,9-бис{4'-[6''-(5'''-метил-1''',3'''-дитиол-2'''-селенон-4'''-илтио)-н-гексилокси]фенил}флуорены 34a-c были синтезированы двумя путями. В соответствии с первым методом на первой стадии взаимодействием исходных веществ 23а-с с мезоионой солью 15 были получены 9,9-бис{4'-[6''-(5'''-метил-2'''-пиперидино-1''',3'''-дитиолий-4'''-илтио)-н-гексилокси]фенил}флуорен дибромиды 33a-c, восстановливаемые действием NaSeH в С₂Н₅ОН до селенононов 34а-с. По второму пути соединения 34а-с были получены непосредственным взаимодействием исходных 23а-с с тиолатом натрия 6а. Показано, что в этом случае выходы продуктов реакций были выше.

Вещества 31, 32, 33, 34а-с могут служить исходными соединениями в синтезе тетратиафульваленов, а также мономерами для получения полимеров методами Ямамото, Сузуки и др. Возможность синтеза таких соединений подтверждена на примере синтеза серии 9,9-бис{4'-[6''-(3'''-метилтио-6''',7'''-этилендитио-тетратиафульвален-2'''-илтио)-н-гексилокси]фенил} флуоренов 35a-c и электрохимической полимеризации 35а до полимера 36.

Превращение было осуществлено взаимодействием исходных субстратов 23а-с с полученным заранее тиолатом натрия 5а. Реакция протекала в смеси СН₃ОН/ДМФА при кипячении реакционной массы в течение 2 часов.

Для определения донорных свойств тетратиафульваленового ядра все соединения 35а-с были охарактеризованы методом циклической вольтамперометрии, а соединение 35а, не содержащее заместителей в 2,7С-положениях флуоренового фрагмента, было электрохимически полимеризовано тем же методом:

Показано, что потенциалы полуволны окисления тетратиафульваленового фрагмента (E_1/2¹ и E_1/2¹) в соединения 35а-с лежат близко друг к другу и практически не отличаются от потенциалов окисления исходного 5. Этот факт свидетельствует о том, что замена 2'-цианоэтильной группы в исходном соединении 5 на н-гексилоксифенилфлуореновый фрагмент не вносит значительного изменения в электронную плотность тетратиафульваленового ядра. Установлено, что потенциал начала полимеризации (E_Н.П.) 35а лежит около 1.43V. После завершения процесса электрополимеризации на поверхности рабочего электрода наблюдалась пленка полимера 36 желтого (желто-зеленого) цвета. Установлено, что пленка полимера 36 неустойчива и полностью растворяется в течение 20 рабочих циклов, что, по-видимому, объясняется неплоским строением молекулы, затрудняющим образование плотной упаковки, а также наличием в структуре молекулы длинных гексильных мостиков, значительно увеличивающих растворимость соединения.

Синтез и свойства карбазолсодержащих 1,3-дитиол-2-халькогенонов и тетратиафульваленов

Для получения 1,3-дитиол-2-халькогенов и тетратиафульваленов, включающих карбазольные фрагменты, была предпринята попытка осуществления взаимодействия описаных ранее исходных 2-хлорэтилкарбазола 26а или 3,6-дибром-2-хлорэтилкарбазола 29а с различными нуклеофильными агентами 2а, 15, 7,или 5а. Ни в одном случае не удалось выделить желаемые продукты нуклеофильного замещения 37, 38, 39, 40а,b. Первоначальный выбор в пользу хлорсодержащих субстратов был сделан вследствие их простоты и легкости получения.

После нескольких попыток синтеза желаемых продуктов был сделан вывод о низкой реакционной способности Cl-содержащих субстратов 26а и 29а по отношению к нуклеофильным реагентам 2а, 5а, 7, 15. Поэтому в дальнейшем в качестве субстратов были использованы более реакционно-способные бромсодержащие соединения 26b-d и 29b,c.

Взаимодействием исходных 26b-d или 29b,с с натриевой солью 2а были выделены 4-метилтио-5-(9'-карбазолил-н-алкилтио)-1,3-дитиол-2-тионы 37a, c-f, дальнейшая замена в которых групп С=S на С=О под действием Hg(CH₃COO)₂ в среде СН₃СООН приводила к образованию 4-метилтио-5-(9'-карбазолил-н-алкилтио)-1,3-дитиол-2-онов 41a-e. Последующее нагревание 1,3-дитиол-2-онов 41а-е в P(OC₂H₅)₃ в атмосфере аргона не привело к образованию цис/транс 2,7-диметилтио-3,7-бис-(9'-карбазолил-н-алкилтио)тетратиафульваленов 42а-е. Поэтому была предпринята попытка синтеза этих соединений из 1,3-дитиол-2-тионов 37a,c-f в аналогичных условиях. К сожалению, выходы 42а-е этим методом оказались очень низки и составляли 1-5%. Для преодоления этой проблемы был реализован третий путь, по которому соединения 42а-е были получены взаимодействием исходных 26b-d или 29b,с с динатриевой солью 4а. В этом случае удалось добиться выходов продуктов реакции 24-89%.

Синтез 4,5-бис(9'-карбазолил-н-алкилтио)-1,3-дитиол-2-тионов 39a, c-f был осуществлен взаимодействием цинката 7 с бромалкилзамещенными карбазолами 26b-d или 29b,c. Полученные 1,3-дитиол-2-тионы 39a, c-f далее переводились в соответствующие кислородные производные 44a-e. Как и в предыдущем примере сшиванием 4,5-бис-(9'-карбазолил-н-алкилтио)-1,3-дитиол-2-онов 44а-е в P(OC₂H₅)₃ не удалось выделить желаемые 2,3,6,7-тетракис-(9'-карбазолил-н-алкилтио)тетратиафульвалены 45а-е. Эти тетратиафульвалены были получены из 1,3-дитиол-2-тионов 39a,c-f взаимодействием с P(OC₂H₅)₃, а также из исходных карбазолов 26b-d или 29b,c и нуклеофила 3а.

Еще одной реакцией, проведенной по методологии Бекера, являлся синтез 2-метилтио-3-(9'-карбазолил-н-алкилтио)-6,7-этилендитиотетратиафульвале-нов 40a,c-f. Он был осуществлен взаимодействием субстратов 26b-d или 29b,с и нуклкеофила 5а. Выходы продуктов реакции составили 59-82%.

4-метил-5-(9'-карбазолил-н-алкилтио)-1,3-дитиол-2-селеноны 49а-e были синтезированы двухстадийным методом. Первоначально, исходная мезоионная соль 15 взаимодействовала с N(щ-бром-н-алкил)карбазолами 26b-d, 29b,с в среде ацетона образованием 4-метил-5-(9'-карбазолил-н-алкилтио)-2-пиперидино-1,3-дитиолий бромидов 48а-е. Далее эти промежуточные соли 48а-е были переведены в селеноны 49а-е восстановлением NaSeH, полученным in situ из Se и NaBH₄ в С₂Н₅ОН.

Удалось вырастить монокристаллы селенона 49а пригодные для проведения рентгеноструктурного анализа. Они представляют собой оранжевые удлиненные призмы. Изучение кристаллической структуры проводилось на кристалле размером 0.2079 х 0.0791 х 0.0124 мм. Параметры элементарной ячейки составляют: а = 4.9350 (5), b = 9.6034 (8), c = 37.539 (4) Е; б = 90⁰, в = 90⁰, г = 90⁰; V = 1779.1 (3) Е. Из значений углов 1,2 и проекции элементарной ячейки в направлении b видно, что плоскости карбазольного и дитиолселенонового колец лежат практически под прямым углом друг к другу. Кроме того, данные анализа показывают, что в каждая молекула структуры взаимодействует с другими молекулами, образуя десять укороченных контактов: С2-Se = 3.561 Е, C6-C13 = 3.999 Е, C7-H(C13) = 2.799 Е, C13-C6 = 3.999 Е, Н(С13)-С7 = 2.799 Е, H(C14)-Se = 2.971 Е, S-S = 3.577 Е (2 шт.); Se-C2 = 3.561 Е, Se-H(C14) = 2.971 Е. Благодаря этим укороченным взаимодействиям изменяются длины связей С-С карбазольного ядра, упаковка приобретает стопочную структуру, в которой каждое карбазольное и дитиолселеноновое кольца располагаются непосредсдственно друг под другом. На основании этих данных можно сделать вывод, что присутствующие укороченные взаимодействия и упаковка говорят о сильной анизотропии свойств в различных направлениях кристаллической решетки. Вероятнее всего, что свойства этого соединения, а также сходных с ним 1,3-дитиол-2-халькогенов и тетратиафульваленов будут похожими между собой.

Значения длин связей и углов:

Проекция элементарной ячейки вдоль оси b:

Стопочная упаковка:

Исследования донорных свойств тетратиафульваленового ядра соединений 40a, c-f 42а-е, 45а-е были осуществлены методом циклической вольтамперометрии, а соединения 40а, с, е, 42a, b, d, 45a, b, d, не имеющие атомов галогенов в карбазольном ядре, этим же методом были подвергнуты электрополимеризации. Данные электрохимических исследований показывают, что потенциалы полуволны окисления тетратиафульваленовой (E_1/2¹, E_1/2²) части соединений 40a,c-f очень близки к исходному 5. Однако при переходе к соединениям 42а-е и особенно к 44а-е становится очевидным, что эти значения существенно сдвинуты в сторону меньшего потенциала. На основании этого можно сделать вывод, что N-алкилкарбазольные фрагменты обладают большим значением индуктивного эффекта, чем исходные 2-цианоэтильные заместители. Другим интересным фактом вытекающим из полученых электрохимических данных является различие потенциалов начала электрополимеризации (E_Н.П.). Установлено, что E_Н.П. зависит от длины аликильных цепей, связывающих карбазольные и тетратиафульваленовые фрагменты, и от количества карбазольных ядер в исследуемом соединении. Так, если E_Н.П. для соединения 40а составляет 1.18V, то для соединения 40e, имеющего н-гексильный мостик вместо этильного он равен 1.07V. Та же картина наблюдается при анализе поведения соединений 42а,b,d и 44a,b,d. Этот факт, по-видимому, объясняется уменьшением стерических препятсвий при переходе от этильного заместителя к гексильному и, как следствие, облегчением подхода молекулы к поверхности электрода. Кроме того, очевидно, что количество карбазольных фрагментов также существенно сдвигает значение E_Н.П. в сторону меньших потенциалов, что, по-видимому, легко объяснить, если принять, что полимеризация может затрагивать не только карбазольные фрагменты соседних молекул, но и протекать на внутримолекулярном уровне. Все полимеры представляют собой тонкие пленки желтого или желто-зеленого цвета. Установлено, что полимеры 47а-с менее устойчивы и значительно растворяются от цикла к циклу, а полимеры 43а-с и 46а-с не растворяются совсем или растворяются лишь частично, что также можно объясняснить образованием более плотной полимерной сетки за счет внутри- и межмолекулярных связей.

Электрохимические свойства полученных тетратиафульваленов.

Часть 3. Экспериментальная часть. В этой главе приведены методики синтеза всех полученных соединений.

Выводы

полимеризация синтез тетратиафульвалены

1. Разработаны методы синтеза и синтезирован большой ряд новых флуорен- и карбазолсодержащих 1,3-дитиол-2-халькогенов и тетратиафульваленов.

2. Полученные тетратиафульвалены исследованы методом циклической вольтамперометрии. Установлена зависимость между составом соединений и потенциалами окисления тетратиафульваленовой части.

3. Впервые на основе флуорена и карбазола, содержащих тетратиафульваленовые фрагменты показана возможность проведения электрохимической полимеризации.

4. Исследована устойчивость синтезированных полимеров в смеси растворителей СH₂Cl₂:CH₃CN (1:1). Получен ряд электрохимически устойчивых сопряженных полимеров.

5. Выявлена закономерность изменения значения потенциала начала полимеризации от состава исследованных веществ.

6. На примере 4-метил-5-(9'-карбазолил-2-этилтио)-1,3-дитиол-2-селенона 49а показано наличие стопочных одномерных структур и наличие укороченных контактов между атомами соседних молекул.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях

1. Г.Г. Абашев, К.Ю. Лебедев, И.В. Осоргина, Е.В. Шкляева. Новый 2,7-дийод-9,9-R-флуорен, включающий тетратиафульваленовые фрагменты// ЖОрХ.- 2006.- Т. 42.- № 12.- С. 1880-1882.

2. Г.Г. Абашев, А.Ю. Бушуева, К.Ю. Лебедев, Е.В. Шкляева. Бис(1,3-дитиол-2-халькогены) и тетратиафульвалены для синтеза мостиковых тетратиафульвален-содержащих структур// ЖОрХ.- 2007.- Т. 43.- № 1.- С. 129-141.

3. Лебедев К.Ю., Абашев Г.Г. Синтез и свойства флуоренсодержащих полимеров// Бутлеровские сообщения.- 2005.- Т. 7.- № 3.- С. 50-66.

4. Абашев Г.Г., Лебедев К.Ю., Недугов А.Н., Осоргина И.В., Попов С.Н., Шкляева Е.В. Синтез новых органических проводящих материалов для оптоэлектронных устройств// Кн.: Региональный Конкурс РФФИ-Урал. Результаты научных исследований, полученные за 2005г. Аннотационные Отчеты, Пермь.- 2006.- С. 130-134.

5. Г. Г. Абашев, А. Ю. Бушуева, К.Ю. Лебедев, И.В. Осоргина, С.Н. Попов, Р.В. Сюткин, Е.В. Шкляева. Синтез новых органических проводящих материалов для оптоэлектронных устройств// в Кн.: Региональный Конкурс РФФИ-Урал. Научно-практические итоги региональных конкурсов РФФИ-Урал в Пермском крае 2004-2006 годов. Сборник статей, Пермь.- 2007.- С. 137-141.

6. Лебедев К.Ю., Абашев Г.Г., Шкляева Е.В. Новые флуорен и карбазолсодержащие тетратиафульвалены// Кн.: Сборник трудов международной научной конференции: Инновационный потенциал естественных наук, Пермь.- 2006.- Т. 1.- С. 257-261.

7. Абашев Г.Г., Лебедев К.Ю., Недугов А.Н., Осоргина И.В., Попов С.Н., Шкляева Е.В. Синтез новых материалов на основе производных флуорена, карбазола и тетратиафульваленов для оптоэлектронных устройств//Сборник трудов 1-ой международной научно-практической конференции: Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности, Санкт-Петербург.- 2005.- Т. 1.- С. 93-94.

8. К.Ю. Лебедев, Г.Г. Абашев, Е.В. Шкляева, А.Н. Недугов, И.В. Осоргина. Синтез карбазол- и флуоренсодержащих тетратиафульваленов// Материалы конференции, 4-th International Conference of Young Scientists in Organic Chemistry: Modern trends in Organic Synthesis and Problems of Chemical Education (InterCOS-2005), Санкт-Петербург.- 2005.- С. 78-79.

9. Г.Г. Абашев, Е.В. Шкляева, К.Ю. Лебедев, А.Н. Недугов, С.Н. Попов, И.В. Осоргина. Материалы для создания органических светодиодов. Синтез и свойства// Сборник тезисов международной конференции по химии гетероциклических соединений, посвященной 90-летию со дня рождения А.Н. Коста, Москва.- 2005.- С. 99.

10. К.Ю. Лебедев, Г.Г. Абашев, Е.В. Шкляева, Р.В. Сюткин. Новые замещенные производные карбазола и флуорена для создания проводящих материалов// Abstracts International Symposium on Advanced Science in Organic Chemistry (ASOC), Sudak, Crimea.- 2006.- У-09.

11. Абашев Г.Г., Бушуева А.Ю., Лебедев К.Ю., Сюткин Р.В., Шкляева Е.В. Несимметричные и мостиковые тетратиафульвалены для получения электропроводящих солей// Материалы Всеросийской Конференции: Техническая Химия. Достижения и перспективы, Пермь.- 2006.- С. 231-232.

12. Г.Г.Абашев, Е.В. Шкляева, Р.В.Сюткин, К.Ю. Лебедев, И.В. Осоргина, А.Ю. Бушуева, С.Н. Попов. Синтез новых мономеров для получения электропроводящих полимеров, включающих тетратиафульваленовые фрагменты// Материалы Всеросийской Конференции: Техническая Химия. Достижения и перспективы, Пермь.- 2006.- С. 215-217.

Размещено на Allbest.ru