Фото и электрохимические свойства пиридилзамещенных фуллеропирролидинов

Размещено на http://www.allbest.ru/

02.00.03 - Органическая химия

02.00.04 - Физическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Фото и электрохимические свойства пиридилзамещенных фуллеропирролидинов

Лапшин Александр Николаевич

Иваново 2006

Работа выполнена в Институте Проблем Химической Физики РАН.

Научный руководитель:

Доктор химических наук, профессор Любовская Римма Николаевна

Официальные оппоненты:

Доктор химических наук, профессор Клюев Михаил Васильевич

Доктор химических наук, профессор Карпачева Галина Петровна

Ведущая организация: Институт химии растворов РАН

Защита состоится на заседании специализированного диссертационного совета Д 212.063.01 при ГОУВПО "Ивановский государственный химико-технологический университет" по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф.Энгельса,7.

С дисертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУВПО "Ивановский государственный химико-технологический университет"

Ученый секретарь диссертационного совета Хелевина О.Г.

Общая характеристика работы

Актуальность проблемы.

Открытие удивительного класса углеродных нанокластеров с необычной сферической формой молекулы и уникальной электронной структурой, названных фуллеренами, и развитие методов их получения обеспечило ученых интересными объектами. В настоящее время эта область науки является одной из наиболее интенсивно развивающихся и включает исследования по химии, физике, медицине, материаловедению и др. фуллеренов.

Одной из задач современной химии является создание новых материалов. Благодаря уникальным свойствам (поглощение света в широкой спектральной области, электроноакцепторный характер, низкий первый восстановительный потенциал и др.), фуллерены и их производные являются подходящим "строительным" материалом для многокомпонентных систем, демонстрирующих способность к процессам фотоиндуцированного переноса энергии и электронов. Системы фоторазделения зарядов представляют большой интерес с точки зрения понимания процессов, протекающих в фотосинтетическом реакционном центре, и разработки молекулярных электронных устройств.

Поэтому синтез новых донорно-акцепторных соединений фуллеренов и изучение их физико-химических свойств является актуальным.

Цель работы.

Целью настоящей работы является получение и изучение фотоактивных супрамолекулярных ансамблей на основе новых полифункциональных производных фуллеренов, а также использование их для модификации поверхности электродов.

Исследования включали:

· изучение электрохимического и химического восстановления фуллеренопирролидинов с пиридильными и фенилимидазолильным заместителями в пирролидиновом цикле, способными к координации с атомами металлов;

· изучение реакции комплексообразования пиридилзамещенных фуллеренопирролидинов с мезо-тетрафенилпорфиринатом цинка (II);

· исследование фотохимического поведения нековалентно-связанной донорно-акцепторной диады фуллеренопирролидин-порфиринат цинка методом кинетической лазерной спектроскопии в растворе;

· изучение процесса фотоиндуцированного разделения зарядов при лазерном фотолизе донорно-акцепторных комплексов на основе пиридилзамещенных фуллеренопирролидинов в твердом виде;

· изучение электрохимических свойств электродов, модифицированных фуллереном С 60 и его производными в липидной матрице.

Научная новизна работы.

С использованием цикловольтамперометрии показано, что формальные потенциалы восстановления-окисления (Еf) пиридилзамещенных пирролидинофуллеренов сдвинуты в область отрицательных значений по сравнению с потенциалами соответствующих редокс-переходов для С 60, что свидетельствует об уменьшении акцепторных свойств фуллеренового фрагмента. Наличие 2_пиридильной группы в пирролидиновом цикле фуллеренопирролидина приводит к повышению донорных свойств соединения по сравнению с 4-пиридильным заместителем. фотоактивный супрамолекулярный электрод

Благодаря аксиальной координации пирролидинового атома азота цис-1,3-ди(2-пиридил)[60]фуллерено[1,2-c]пирролидина с мезо-тетрафенилпорфиринатом цинка (ZnTФП) в растворе циклогексана образуется донорно-акцепторный комплекс. Значения константы образования интерпретированы с позиции повышения донорных свойств соединения при введении 2-пиридинильной группы в пирролидиновое кольцо лиганда.

Методом кинетической лазерной спектроскопии изучена система цис-1-(2-пиридинил)-3-(4-имидазолилфенил)[60]фуллерено[1,2-с]пирролидин(С 60~Im) /мезо-тетрафенилпорфиринат цинка в растворе о-дихлорбензола. Измерены спектры поглощения возбужденных состояний в растворах ZnTФП - С 60~Im в диапазоне 380-1000 нм. Определена бимолекулярная константа тушения триплетно-возбужденного ZnTФП лигандом. Приведены аргументы в пользу образования триплетного эксиплекса {PL}*?{P+···L} в системе ZnТФП/C60~Im при лазерном фотолизе.

Методом ЭПР обнаружено фотоиндуцированное разделение зарядов в изученных донорно-акцепторных комплексах пиридилзамещенных фуллеренопирролидинов с металлосодержащими макроциклами в твердом виде, что позволило использовать их при разработке активных слоев двухслойных фотовольтаических устройств.

Впервые исследовано влияние заместителей с разной донорной способностью, введенных в молекулу С 60, на кинетику и термодинамику редокс-превращений иммобилизованных на электроде фуллеренов в водном растворе. Значения Еf в катионной матрице, моделирующей свойства липида, изменяются в ряду C60(рy-2)2 > C60(рy-4)2 > C60, который противоположен ряду Еf в растворе - C60 > C60(рy-4)2> C60(рy-2)2, что также демонстрирует влияние 2-пиридинильной группы на электронные свойства соединения.

Практическая значимость работы.

Изучено фотохимическое поведение системы цис-1-(2-пиридинил)-3-(4-имидазолилфенил)[60]фуллерено[1,2-с]пирролидин/мезо-тетрафенилпорфиринат цинка в растворе о-дихлорбензола. Измерены спектры поглощения возбужденных состояний ZnТФП - С 60~Im в диапазоне 380-1000 нм. Определена бимолекулярная константа тушения триплетно-возбужденного ZnTФП лигандом С 60~Im. Высказано предположение о влиянии заместителей в пирролидиновом кольце на образование триплетного эксиплекса {ZnTФП-С 60~Im} при фотовозбуждении, что может быть полезно при конструировании молекулярных электронных устройств.

Изучение электрохимических свойств электродов, модифицированных фуллереном С 60 и его производными в липидной матрице, в водном растворе показало, что формальные потенциалы редокс-превращений фуллеренов в катионной матрице определяются энергией взаимодействия анионов - продуктов восстановления фуллеренов - с катионами матрицы. Это приводит к сдвигу потенциалов процесса катодного допирования к меньшим отрицательным значениям и может быть использовано для получения модифицированных электродов разного назначения.

Донорно-акцепторные комплексы на основе цис-1-(2-пиридинил)-3-(4-имидазолилфенил)[60]фуллерено[1,2-с]пирролидина и металлосодержащих макроциклов, способные к фотоиндуцированному внутримолекулярному переносу заряда в твердом виде, использованы как активный слой при создании устройства преобразования солнечной энергии.

Апробация работы.

Материалы диссертационной работы представлялись в виде устных и стендовых докладов на следующих симпозиумах и конференциях:

o "Фуллерены и атомные кластеры" - IWFAC'2003 Санкт-Петербург, Россия;

o "Фуллерены и атомные кластеры" - IWFAC'2005 Санкт-Петербург, Россия;

o на конкурсах и семинарах ИПХФ РАН.

Публикации.

По результатам работы опубликовано 3 статьи, список которых приведен в конце автореферата, и тезисы 9 докладов.

Объем и структура диссертации.

Общий объем диссертации 120 cтраниц. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, результатов и их обсуждения, выводов и списка литературы (147 наименований). В тексте диссертации 65 рисунков и 11 таблиц.

Основное содержание работы

Во введении обоснован выбор темы диссертационной работы и ее актуальность, сформулированы цели исследований, показана их научная новизна и практическая значимость.

В литературном обзоре обобщены основные литературные данные по физическим свойствам фуллерена С 60, а также по некоторым химическим реакциям с его участием, в том числе значительное внимание уделено реакциям [2+3] циклоприсоединения. Рассмотрены данные по физико-химическим свойствам порфиринов и их металлокомплексов, имеющим отношение к данной работе. Проанализирована литература по реакциям комплексообразования металлопорфиринов с рядом пиридилзамещенных фуллеропирролидинов и по поведению донорно-акцепторных комплексов на их основе.

В экспериментальной части описаны использованные методы исследований и анализа, приведены приборы, на которых они проводились. Эта часть работы включает ЭПР, ИК- и электронную спектроскопию (приготовление образцов, растворители, условия съемки спектров), ЯМР 1Н спектроскопию и циклическую вольтамперометрию. Приведены методы синтеза и выделения пиридил- и фенилимидазолзамещенных фуллеропирролидинов, характеристики полученных соединений (данные элементного анализа, частоты колебаний и полосы поглощения в ИК- и электронных спектрах соответственно, величины химических сдвигов в спектрах ЯМР), а также методики получения комплексов цинк-содержащих макроциклов с синтезированными в работе соединениями. Приведены методики формирования моно и полислойных фуллеренсодержащих покрытий, в том числе с применением матрицы тетраоктиламмоний бромида, на поверхности ITO. Описана методика сборки двухслойной солнечной батареи.

В главе Результаты работы и их обсуждение описаны синтез пиридилзамещенных фуллеропирролидинов, их электрохимическое и химическое восстановление, изучение методами электронной и люминесцентной спектроскопии формирования донорно-акцепторных комплексов тетрафенилпорфиринат цинка-фуллеренопирролидин, исследование с использованием кинетической лазерной спектроскопии фотохимических свойств нековалентно-связанной диады в растворе. Рассмотрены фотоиндуцированный перенос электрона в донорно-акцепторных комплексах на основе замещенного фуллеропирролидина с последующим использованием их в качестве активного слоя в макетах солнечных батарей и супрамолекулярный подход к модифицированию поверхности электрода с участием пиридилсодержащих фуллеропирролидинов в липидной матрице.

1. Синтез замещенных фуллеропирролидинов, несущих хелатирующие группы.

Имины, несущие 2-пиридильную группу, активированы и при нагревании подвергаются изомеризации в 1,3-диполи, присоединяющиеся к различным акцепторам. Взаимодействие фуллерена С 60 с имином, полученным из 2_пиридинкарбальдегида и 2-пиколиламина, приводит к cis-2',5'-ди (2-пиридинил) пирролидино[3',4':1,2][60]фуллерену (1а). Эта модификация метода Прато, разработанная в Институте проблем химической физике РАН, позволяет распространить данную реакцию и на другие гетероциклические альдегиды и амины.

Рис. 1. Схема синтеза cis-2'(R1)-5'-(R2) пирролидино[3',4':1,2] [60]фуллеренов.

В ИК-спектрах соединений наблюдаются полосы для С-N связей пиридинового кольца, присутствуют колебательные частоты фуллеренового скелета, С-Н и N-Н связей. Наличие в электронных спектрах полосы поглощения в районе 430 нм свидетельствует о присоединении 1,3-диполярного иона к 6,6-связи фуллеренового каркаса.

Спектр ЯМР 1Н для соединения 1а с одинаковыми заместителями (2-py) в положениях 2',5'-пирролидинового цикла содержит дублет (н 6.27 м.д. d, 2H, 3JCHNH 11.5, 2CH), соответствующий эквивалентным протонам пирролидинового кольца. В случае 1а тонкая структура является результатом взаимодействия метиновых протонов с протонами NH-группы (н 5.56 м.д., t, 1H, 3JNHCH 11.5). При наличии в растворе кислых примесей расщепление отсутствует, и сигнал для метиновых протонов пирролидинового кольца появляется как синглет. В спектре ЯМР 1Н дизамещенного 1b - соединения с разными заместителями (2-py и PhIm) в пирролидиновом цикле присутствуют два частично разрешенных (за счет расщепления на NH) дублета, характерных для неэквивалентных протонов н = 6.21, 6.12 м.д. Эти сигналы находятся в сильном поле по сравнению с сигналами для транс-изомеров замещенных фуллеропирролидинов. Химический сдвиг н для метиновых протонов пирролидинового кольца в случае транс-2',5'-ди-(2-пиридил)пирролидино[3',4':1,2][60]фуллерена составил 6.86 м.д., т.е. действительно сдвинут в слабое поле. Согласно литературным данным разность в значениях н между 2`-Н и 5'-Н для транс-изомера больше, чем для 2`-Н и 5'-Н цис-изомера. На основании этих данных соединение 1b является цис-изомером.

1,3-диполи могут быть получены из альдегидов и N-замещенных пиколиламинов в результате отщепления молекулы воды образующимися интермедиатами. Кипячение фуллерена с 3-пиколил-4-имидазолилфениламином и ароматическими альдегидами в о-дихлорбензоле (ДХБ) приводит к соединению 3b.

Рис.3. Схема синтеза 1',2',5'-тризамещенных (пиридил) пирролидино [3',4':1,2] [60]фуллеренов.

Использование метода [2+3]циклоприсоединения азометинилидов, генерируемых из пиколиламинов и пиридинкарбальдегида позволило получить ряд фуллеропирролидинов, несущих в том числе 2-пиридильную группу и изучить в дальнейшем ее влияние как на комплексообразующую способность фуллеренсодержащих лигандов, так и на их фото- и электрохимические свойства.

2. Электрохимическое и химическое восстановление пиридилзамещенных фуллеропирролидинов.

Пиридилзамещенные фуллеропирролидины, а именно, (cis-2',5'-ди(2-пиридинил) (1а), cis-2',5'-ди(4-пиридинил) (2a), cis-2'(2-пиридинил)-5'-(4-имидазолилфенил)(1b))пирролидино[3',4':1,2] [60]фуллеренов восстанавливаются как электрохимически, так и органическими донорами электронов - DBU и морфолином.

Как и в случае незамещенного фуллерена С 60, для фуллеропирролидинов 1а, 1b, 2a на кривых ЦВА наблюдаются три обратимых одноэлектронных пика восстановления. Рассчитанные значения формальных потенциалов Еf восстановления-окисления соединений 1а, 1b, 2a приведены в табл. 1. Для сравнения в таблице даны и соответствующие значения Еf для фуллерена С 60.

Фталоцианин цинка и замещенный фуллеропирролидин 1b использовались в качестве рабочего слоя двухкомпонентной солнечной батареи. Батарея была собрана и протестирована в Институте солнечных батарей (г. Линц, Австрия)

При облучении данного электронного устройства симулированным солнечным светом достигнутые (неоптимизированные) значения плотности тока в замкнутой цепи и напряжения в разомкнутой цепи составляют ~ 2 мА/см 2 и 400 мВ, соответственно. Эти величины для батарей с активным слоем 1b-ZnФц несколько выше значений для известного устройства PCBM-ZnФц {PCBM = 1- (3- (метокси)карбонилпропил) -1- фенил[6,6]метано

фуллерен}, в котором плотность тока в замкнутой цепи - 1.3 мА/см 2, а напряжение в разомкнутой цепи составило 380 мВ (рис.6).

Рис. 6. Вольтамперные зависимости для солнечных батарей с активными слоями 1b-ZnФц и PCBM-ZnФц при облучении симулятором солнечного излучения AM1,5 (100 Ватт).

6. Супрамолекулярный подход к модифицированию поверхности на основе фуллеренов.

Модификация поверхности электродов проведена путем иммобилизации редокс-активного вещества (фуллерена или замещенных фуллеренопирролидинов) в матрице тетраоктиламмонийбромида (С 8Н 17)4NBr (искусственного липида), формирования самособирающихся электроактивных слоев на основе замещенных пирролидинофуллеренов или путем электростатического натирания редокс-активного вещества. Покрытия изучены методами циклической вольтамперометрии, спектрофотометрии, рентгеновской дифракции.

Ранее было показано, что фуллеропирролидин 2a восстанавливается аминами с образованием анион-радикала. Благодаря способности реагировать как с ITO, так и фуллеропирролидином, 1,8-диаминоктан выступает как промежуточный слой (спейсер) между ITO и фуллереновым каркасом (рис. 7).

Рис. 7. Cхема монослоя фуллеренопирролидин 2а-1,8-диаминооктан (атомы водорода адсорбированной на ITO аминогруппы для простоты опущены).

Значение потенциала восстановления фуллеренового производного в модифицирующем электрод слое лежит в области первого потенциала восстановления соединения 2а в смеси толуол/ДМФ (1:1 по объему) и существенно отличается от потенциала восстановления для натертых покрытий на основе замещенного пирролидинофуллерена (см. ниже).

Электрохимическое поведение фуллерена С 60 и замещенных фуллеренов, иммобилизованных на поверхности электрода в виде покрытий ("пленок").

Электрохимические свойства тонких пленок в значительной степени зависят от их морфологии, а именно, от формы частиц, контакта между частицами и поверхностью электрода, а также от структурных дефектов покрытия.

Как видно из ЦВА, полученных для натертых на электрод пленок C60 и 2a (рис.8), восстановление обоих соединений протекает при близких отрицательных потенциалах. Однако потенциалы начала допирования незамещенного фуллерена расположены отрицательнее аналогичных значений для замещенного соединения. Кроме того, ЦВА C60 и 2a различаются по форме: для незамещенного фуллерена передний фронт кривой восстановления представляет собой практически вертикальную прямую (Е почти const), а при катодном допировании пиридилсодержащего фуллеропирролидина наблюдается относительно пологий фронт (I-E зависимость имеет меньший наклон).

Рис. 8 ЦВА натертых на СУ пленок фуллерена С 60 (1) и замещенного фуллерена 2a (2) в 0.5 М KCl/H2O.

Эти особенности катодного поведения пленок С 60 и 2a, по-видимому, определяются их твердофазной природой. Для соблюдения электронейтральности катодное допирование исследуемых твердофазных пленок должно сопровождаться внедрением в них катионов фона. Этот процесс, как правило, вызывает реструктурирование пленки, которое легче протекает для соединения 2a, поскольку оно, в отличие от С 60, является аморфным, что следует результатов рентгеновской дифракции.

Переход от Н 2О к ацетонитрилу (АН) приводит к появлению в случае С 60 не только второго процесса катодного допирования C60, но и обратных анодных процессов. Их появление, т.е. переход от одного необратимого катодного процесса в водной среде (рис. 8) к двум квазиобратимым редокс-переходам, связано с использованием органической среды - АН, который легче, чем вода проникает в гидрофобную матрицу C60 и облегчает допирование, возможно, вызывая набухание натертой пленки. Для замещенного фуллерена 2а на катодной ветви кривой видны две нечетко выраженные ступени восстановления, причем, по сравнению с незамещенным фуллереном в аналогичной системе, эти процессы протекают при меньших отрицательных потенциалах.

Наиболее распространенным и простым методом формирования пленки фуллерена на поверхности электрода является испарение растворителя. Заметная пористость покрытия является в этом случае его типичным свойством.

Cоли тетраалкиламмония при достаточной длине алкильных радикалов обладают свойствами, позволяющими считать их искусственными липидами. Для твердых электродов (например, ITO) вероятным кажется формирование полислойного покрытия с использованием тетраоктиламмоний бромида, в гидрофобной части которого в процессе приготовления располагаются молекулы фуллерена или его производного. В результате в покрытии с одной стороны уже присутствуют положительно заряженные частицы, которые могут стабилизировать образующиеся при восстановлении анионы фуллерена, а с другой - существующее гидрофобное окружение (рис. 9) ограничивает протекание реакций, приводящих в водном растворе к необратимости электрохимических процессов на поверхности, например, электрохимического гидрирования фуллерена.

При отсутствии в "пленке" аммонийной соли-допанта, покрытие из фуллерена электрохимически неактивно в водном растворе в том интервале потенциалов, где обычно происходят его редокс превращения при наличии солевой матрицы.

Схематическое изображение электроактивного слоя С 60 - (С 8Н 17)4NBr

Рис. 9. ЦВА пленки фуллерена С 60 в солевой матрице в 0.5 М KCl/H2O (3, 6 циклы).

Двухступенчатое восстановление-окисление наблюдается для пленок 1a и 2a в (рис.12) матрице бромида тетраоктиламмония.

Рис. 9. ЦВА пленок фуллерена С 60 (1) и его производных С 60(py-4)2 (2) и С 60(py-2)2 (3) в 0.5 М KCl/H2O. Все соединения иммобилизованы в солевой матрице

Таблица 11. Формальные потенциалы редокс-переходов фуллереновых пленок с солью (С 8Н 17)4NBr, (ITO, водные растворы).

Из данных таблицы следует, что Еf обеих ступеней восстановления фуллеренов в липидной пленке сдвигаются в водном растворе в сторону отрицательных значений в ряду 1а > 2а > C60. Эта последовательность противоположна ряду формальных потенциалов Еf восстановления-окисления для фуллеренов в неводных растворах.

Такое изменение последовательности значений Еf в случае фуллереновых пленок можно связать с тем, что наличие донорных заместителей в фуллерене увеличивает энергию взаимодействия продуктов восстановления фуллеренов (анион-радикалов и двухзарядных анионов) с их ближайшим окружением в липидной пленке, то есть, с катионами тетраалкиламмония. Результатом такого взаимодействия является сдвиг Еf в положительную сторону. Этот сдвиг будет тем больше, чем больше донорная способность заместителей.

Выводы

1. Впервые синтезированы новые фуллеропирролидины цис-1-(2-пиридинил),3-(4-имидазолилфенил)[60]фуллерено[1,2-c] пирролидин и 1'-(3-пиколил)-2'(2-пиридинил),5'-(4-имидазолилфенил)[60]фуллерено[1,2-c] пирролидин, несущие в качестве одного из заместителей 4-имидазолилфенильную группу.

2. Показано, что в растворе циклогексана донорно-акцепторный комплекс образуется благодаря аксиальной координации пирролидинового азота цис-2',5'-ди-(2-пиридил)пирролидино[3',4':1,2][60]фуллерена (1а) с мезо-тетрафениилпорфиринатом цинка. Значения константы образования, найденные методами спектрофотометрии и тушения флуоресценции, равны 1.2·104 и 9.7·103 л·моль-1, соответственно.

3. Формальные потенциалы восстановления-окисления (Еf) пиридилзамещенных фуллеропирролидинов сдвинуты в область отрицательных значений по сравнению с потенциалами соответствующих редокс-переходов для С 60, что свидетельствует об уменьшении акцепторных свойств фуллеренового фрагмента. Наличие в фуллеренопирролидинах 2-пиридильной группы в пирролидиновом кольце приводит к повышению донорных свойств соединения: они восстанавливаются при большем отрицательном потенциале по сравнению с соединениями с 4-пиридильной группой.

4. Фотохимическое поведение диады ZnTФП-цис-1-(2-пиридинил),3-(4-имидазолилфенил)[60]фуллерено[1,2-с] пирролидин (1b) в о-дихлорбензоле изучено методами флуоресценции и лазерной кинетической спектроскопии. Константа образования диады, определенная по тушению флуоресценции, равна 1.6·104 л·моль-1. Измерены спектры поглощения возбужденных состояний в растворах ZnTPP - С 60~Im в диапазоне 380-1000 нм. Определена бимолекулярная константа тушения триплетно-возбужденного ZnTФП лигандом. Высказано предположение об образовании триплетного эксиплекса {ZnTФП-1b} при фотовозбуждении системы лазерным импульсом.

5. При фотовозбуждении донорно-акцепторных комплексов замещенный фуллеропирролидин - тетрафенилпорфирин цинка (фталоцианин цинка) в анаэробных условиях при низких температурах методом ЭПР регистрируются радикальные частицы, значения g-факторов которых согласуются с образованием катион-радикала донора и анион-радикала замещенного фуллерена. Для систем 1b*ZnФц и 1b*ZnОЭП определены значения энергии активации фотоиндуцированного переноса электрона, равные 20 и 22 мэВ, соответственно.

6. Впервые исследовано влияние заместителей с разной донорной способностью, введенных в молекулу С 60, на кинетику и термодинамику редокс-превращений иммобилизованных на электроде фуллеренов в водном растворе. Формальные потенциалы редокс-превращений фуллеренов в твердой катионной матрице, моделирующей свойства липидов, определяются энергией взаимодействия анионов - продуктов восстановления фуллеренов - с катионами матрицы. Это приводит к сдвигу формальных потенциалов процесса катодного допирования к меньшим отрицательным значениям. Значения Еf фуллеренов в катионной матрице изменяются в ряду 1а > 2а > C60, который противоположен ряду Еf в растворе - C60 > 2а> 1а.

7. Показана возможность использования фуллеренопирролидина 1b с фталоцианином цинка, для создания фотоакивных слоев двухслойных солнечных батарей.

Основные результаты диссертации изложены в следующих публикациях

1. А.Н. Лапшин, В.А. Смирнов, Р.Н. Любовская, Н.Ф. Гольдшлегер, "Cпектроскопическое изучение взаимодействия цис-1,3-ди(2-пиридил)[60]фуллерено [1,2-c]пирролидина и 2-(2-пиридилметил)-1,3-ди(2-пиридил)[60]фуллерено[1,2-c] пирролидина с мезо-тетрафенилпорфиринатом цинка ", Изв. АН. Сер.хим., 2005, № 10, С. 2265.

2. Н.Ф. Гольдшлегер, А.Н. Лапшин, Е.И. Юданова, Н.М. Алпатова, Е.В. Овсянникова, "Электрохимическое и химическое восстановление пиридилзамещенных пирролидинофуллеренов", Электрохимия, 2006, 42, С.19.

3. Н.Ф. Гольдшлегер, Е.В. Овсянникова, А.Н. Лапшин, О.Н. Ефимов, Р.Н. Любовская, Н.М. Алпатова, "Электрохимическое поведение фуллерена С 60 и замещенных фуллеренов, иммобилизованных на поверхности электрода", Электрохимия, 2006, 42, С. 853.

4. A.N. Lapshin, P.A. Troshin, A.S. Peregudov, and R.N. Lubovskaya "Synthesis of new fullerene based ligands bearing several chelating groups", 7th Biennal International Workshop "Fullerenes and Atomic Clusters", St. Petersburg 2005, Russia, Book of Abstracts, P. 102.

5. I.A. Mochlalov, A.N. Lapshin, V.A. Smirnov, V.A. Nadtochenko, R.N. Lubovskaya, and Goldshleger N.F., "Photochemical investigation of the ZnTPP - pyrrolidinofullerene dyad ", 7th Biennal International Workshop "Fullerenes and Atomic Clusters", St. Petersburg 2005, Russia, Book of Abstracts, P. 109.

6. R. Koeppe, P.A. Troshin, A.N. Lapshin, A. Fuchsbauer, R.N. Lubovskaya, and N. S. Sariciftci, "Intermolecular interactions between a pyrrolidinofullerene and zinc- phthalocyanine used in a novel organic solar cell structure", 7th Biennal International Workshop "Fullerenes and Atomic Clusters", St. Petersburg 2005, Russia, Book of Abstracts, P. 263.

7. N.F. Goldshleger, A.N. Lapshin, E. I. Yudanova., R.N. Lubovskaya, N.M. Alpatova, and E.V. Ovsyannykova, "Chemical and electrochemical reduction of pyridyl-substituted pyrrolidinofullerenes ", 7th Biennal International Workshop "Fullerenes and Atomic Clusters", St. Petersburg 2005, Russia, Book of Abstracts, P. 108.

Размещено на Allbest.ru