Синтез гидрокоричной кислоты

Размещено на http://www.allbest.ru/

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ

ПЕРВОЕ ВЫСШЕЕ ТЕХНИЧЕСКОЕ УЧЕБНОЕ ЗАВЕДЕНИЕ РОССИИ

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования

Санкт-Петербургский государственный горный институт им. Г.В. Плеханова

(технический университет)

Кафедра общей и физической химии

КУРСОВАЯ РАБОТА

По дисциплине органическая химия

ПОЯСНИТЕЛЬНАЯ ЗАПИСКА

Тема: Синтез гидрокоричной кислоты

Автор: студент гр. ТХ- Русецкая Д.С.

Руководитель

курсовой работы: ассистент Кужаева А.А.

Санкт-Петербург

2010

Содержание

Введение

1. Литературный обзор

2. Общая часть

2.1 Востановление

2.2 Механизмы реакции

2.3 Тонкослойная хромотография

3. Эксперементальная часть

Выводы

Список литературы

Введение

Гидрокоричная кислота относится к классу ароматических соединений - фенилжирным кислотам, имеющим в своем составе ароматическую систему связей (бензольное кольцо). Эти ароматические соединения могут быть рассматриваемы как гомологи бензойной кислоты С 6 Н 5 - СOOН, а с другой, как жирные кислоты, в которых один или несколько атомов водорода углеводородного радикала замещены фенилом (СбН5). По своим химическим свойствам они очень похожи на жирные кислоты и в большинстве случаев представляют плохо растворимые в воде кристаллические тела. В природе они встречаются иногда в свободном состоянии, а чаще в виде сложных эфиров в различных смолах, эфирных маслах, а также в животных организмах; некоторые из них образуются при гниении белков (гидрокоричная кислота). Некоторые из фенилжирных кислот легко восстановляются натриевой амальгамой до альдегидов и при нагревании с HI или йодистым фосфонием все переходят в соответствующие углеводороды. При сухой перегонке с негашеной известью они отщепляют элементы СO2 и переходят (часто почти количественно) в углеводороды, содержащие в своей частице уже меньшее число атомов углерода, чем их имелось в частице самой кислоты. В отличие от жирных кислот фенилжирные кислоты, подобно ароматическим углеводородам, легко обменивают атомы водорода своего бензольного кольца на нитро- и сульфогруппы, давая нитро- и сульфо-фенилжирные кислоты. Нитро-фенилжирные кислоты, в свою очередь, легко восстановляются и дают амидо-, азо-фенилжирные кислоты и т. д. Одним словом, в фенилжирных кислотах бензольное кольцо не теряет своих специфических свойств, и все производные этих кислот, в которых водороды фенильной группы замещены каким - нибудь радикалом, обладают, кроме присущих им свойств жирных кислот, еще и свойствами соответствующих производных ароматических углеводородов.

Применение:

Гидрокоричная кислота применяется в виде препарата «Циркон», иммуномодулятор, корнеобразователь, индуктор цветения - препарат широкого спектра действия обладает сильным фунгицидным и антистрессовым действием. Нормализует гомеостаз (обмен) растений, защищает их от загрязнения тяжелыми металлами. Изготавливается из природного сырья - эхинацеи пурпурной. Гидрокоричные кислоты фильтруют ультрафиолетовые лучи, благодаря этому они входят в состав солнцезащитных кремов.

Свойства:

Белый кристаллический порошок. Молярная масса 150,17; температура плавления 57 °С; температура экзотермического разложения 270 °С. Пожароопасные свойства: Горючее вещество. Температура всп. 149 °С; температура воспламенения 162 °С; температура самовоспламенения 440 °С; температурные пределы распространяются плавления: нижняя140 °С, верхняя 174 °С. Средства тушения: Распыленная вода, воздушно-механическая пена.

1. Литературный обзор

В литературе [1 - 4] рассмотрены различные методы получения гидрокоричной кислоты.

Получение гидрокоричной кислоты из трифенилфосфорана

Гидрокоричная кислота [1]. 13,6 г замещенного трифенилфосфорана нагревают с обратным холодильником с 10% - ным воднометанольным раствором едкого калия (отношение H2O : CH3OH составляет 1:1) в течение 1 ч. После охлаждения содержимое колбы обрабатывают 10 - кратным количеством воды, после чего выпадает осадок окиси трифенилфосфина. После фильтрования и упаривания фильтрата до объема 50 - 100 мл его подкисляют серной кислотой до pH 1 - 3. В результате нескольких экстракций эфиром, высушивания над сульфатом магния и испарения растворителя получают 4,56 г (95%) гидрокоричной кислоты; температура плавления продукта 48оС.

Получение гидрокоричной кислоты из коричной кислоты.

В этом методе описывается процесс гидрирования коричной кислоты в присутствии скелетного никеля.

Реактивы:

Коричная кислота - 3,7 г

Никель скелетный - 0,5 г

Водород (из баллона)

Этанол (ректификат) - 20 мл

Работа проводиться в установке для каталитического гидрирования (рис 1) [2]. Газометр, наполненный водородом, соединяют при помощи трехходового крана с газовым цилиндром, который заполняют водородом. Замеряют объем газа, для чего уравнительную склянку устанавливают таким образом, чтобы уровень воды в ней был одинаков с уровнем воды в цилиндре. Затем переводят трехходовой кран в положение, при котором газовый цилиндр соединяется с реакционной колбой, и проверяют установку на герметичность. После этого, перекрыв соединение установки с колбой, вносят в нее 3,7 г (0,025 моль) коричной кислоты, 20 мл этанола и немного скелетного никелевого катализатора (на конце шпателя). Далее проводят вытеснение воздуха из реакционной колбы, для чего ее соединяют с газовым цилиндром медленно пропускают 200 - 300 мл водорода. Последний выходит под тягой через шланг, одетый на отросток насадки Дрекселя. После промывки систему закрывают заглушкой, а трехходовой кран переводят в положение, при котором газовый цилиндр соединен с реакционной колбой. Отмечают исходный объем водорода в цилиндре, пускают в ход мешалку. Гидрирование можно считать законченным, когда поглотиться рассчитанное количество водорода. Контроль полноты гидрирования проводят методом ТСХ. Элюент - смесь хлороформа и этилацетата, 20:1; Rf коричной кислоты 0,35. Раствор фильтруют, этанол тщательно удаляют на ротационном испарителе. Осадок на холоде затвердевает. Его очищают перекристаллизацией из разбавленной хлороводородной кислоты (концентрация примерно 10%). Получают бесцветные кристаллы в форме длинных игл; t пл. 47 - 490С. Выход 3,4 г (90%).

Рис.1 Установка для каталитического гидрирования при атмосферном давлении:1 - газометр; 2 - трехходовой кран; 3 - газовый цилиндр на 1 л; 4 - уравнитель-ная склянка; 5 - реакционная колба с насадкой Дрекселя

Получения гидрокоричной кислоты методом Генли.

В этом методе описывает получение гидрокоричной кислоты с помощью амальгамы наирия и некоторых. В результате получается маслянистая жидкость, которая кристаллизуется в результате трения.

Для получения гидрокоричной кислоты [3], по Генли, 15 г коричной кислоты растворяют с подогреванием в 75 мл 5 - процентного едкого натра, раствор охлаждают и в него медленно вносят при энергичном размешивании и маленькими кусками свежеприготовленную 2,5 - процентную амальгаму натрия. Если прибавления около 300 - 350 г проба, обработанная соляной кислотой и затем раствором соды, не обесцвечивает перманганата, раствор сливают с ртути через складчатый фильтр, нейтрализуют соляной кислотой, если нужно, фильтруют еще раз, добавляют 15 мл концентрированной соляной кислоты, извлекают эфиром, сушат вытяжку сульфатом натрия и отгоняют эфир. Маслянистый остаток закристаллизовывается при потирании. Выход достигает около 12 г. При перекристаллизации из не очень малого количества теплой воды получают чистую кислоту с т. пл. около 48,70С (по Генле - 470С). Для получения больших количеств гидрокоричной кислоты этот способ не подходит. Считаясь с неудобствами при приготовлении амальгамы натрия, необходимостью регенерировать ртуть и неудобством работы с большими количествами ртути, лучше прибегнуть к каталитическому гидрированию. Приготовление амальгамы натрия можно обойти, если подвергнуть коричную кислоту электролизу в щелочном растворе с ртутным катодом. Восстановление не является собственном смысле электролитическим, но оно идет точно так, как описано выше с амальгамой натрия.

Получение гидрокоричной кислоты с помощью ртути.

А. Прибор. Восстановление проводят в толстостенном цилиндрическом стеклянном сосуде (стакане Бунзена, размером 18 х 25 см; примечание 1), охлаждаемом снаружи холодной водой [4]. В сосуд наливают ртуть, которая служит катодом, в таком количестве, чтобы она покрывала дно. Анодом служит ролик из толстого листового свинца, подвешенный в пористом цилиндре, который установлен так, чтобы его дно почти соприкасалось с поверхностью ртути (примечание 2). Ток подводится к ртути посредством медной проволоки, изолированной резиновой трубкой по всей длине за исключением конца (0,3 см), погруженного в ртуть. Катодная жидкость перемешивается мощной механической мешалкой. Ток берут от аккумуляторной батареи на 30V, соединенной с реостатом и амперметром на 15 А. Вообще можно брать ток от любого источника емкостью от 80 до 85 ампер-часов, дающего ток силой от 5 до 10 А. Восстановление удобно вести одновременно в нескольких приборах, соединив их последовательно.

Б. Восстановление коричной кислоты. После того как аппарат собран, в катодное пространство наливают 2 л 7--8%-ного раствора сернокислого натрия (примечание 3) и таким же раствором наполняют пористый цилиндр так, чтобы жидкость в нем была на одном уровне с жидкостью в катодном пространстве. Мешалку пускают в ход и суспендируют в катодном растворе 200 г (1,35 мол.) чистой коричной кислоты (примечание 4). Затем прибавляют раствор 35 г (0,88 мол.) едкого натра в 150 мл воды с такой скоростью, чтобы не образовывалось комков коричнокислого натрия (примечание 5). По прибавлении всего количества щелочи включают ток и устанавливают реостат так, чтобы через прибор проходил ток от 5 до 10 А (примечание 6). С этого момента процесс не требует постоянного наблюдения. По мере восстановления суспендированные коричнокислый натрий и коричная кислота постепенно растворяются. Вещество, приставшее к стенкам сосуда, сталкивают в жидкость палочкой, а остаток его смывают небольшим количеством воды из промывалки. Ради сохранения щелочной реакции в анодную жидкость прибавляют приблизительно через каждые полчаса концентрированный раствор едкого натра (примечание 5), в общем--около 110 г (2,7 моля). На восстановление требуется от 76 до 80 ампер-часов (примечание 7); к концу процесса на катоде выделяется значительное количество водорода. Температуру можно не контролировать (примечание 8).

По окончании восстановления (примечание 7) катодную жидкость сливают с ртути декантацией или сифонированием, отфильтровывают от твердых частиц и подкисляют избытком серной кислоты уд. веса 1,1. Гидрокоричная кислота выпадает в виде масла и после охлаждения затвердевает. Выход сырого продукта, содержащего воду и другие примеси, составляет 180--200 г. Для очистки кислоту перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 194--197°/75 мм (145--147°/18 мм). Таким образом получают 160-- 180 г (80--90% теоретически) бесцветной, плавящейся при 47,5--48° гидрокоричной кислоты (примечание 9). Выход зависит от качества исходной коричной кислоты (примечание 4).

Примечания

1. Здесь приведен размер обычного продажного стакана. Можно взять любой прочный стеклянный сосуд подходящей величины.

2. Свинцовый анод должен иметь приблизительно такую же поверхность, как и катод. Пористый цилиндр берут размером приблизительно 8 х"21 см; однако можно пользоваться и другими размерами. В качестве подставки для него удобно взять фарфоровый кружок для эксикатора на трех ножках.

3. Концентрация раствора сернокислого натрия не имеет значения. Если восстановление повторяют несколько раз, то фильтрат, полученный после отсасывания гидрокоричной кислоты, нейтрализуют едким натром, разбавляют, если это нужно, и применяют снова. Таким образом, следы гидрокоричной кислоты, содержащиеся в этом растворе, не пропадают. Химически чистые реактивы не нужны.

4. Качество взятой коричной кислоты имеет большое значение. Из продажной химически чистой кислоты, плавящейся при 132,5-- 133°, получается выход 86--90%; из продукта, полученного перекристаллизацией сырой кислоты с животным углем и плавящегося при 131,5--133°, выход составляет 81--83%; при применении технической кислоты выход часто не достигает и 60%. Катодная жидкость во время восстановления сильно вспенивается, и после перегонки остается значительное количество высококипящего остатка.

5. При прибавлении большого количества едкого натра образуется густая масса, которую невозможно хорошо перемешивать. Следует отметить, что во время восстановления у катода образуются два эквивалента едкого натра, а у анода -- один эквивалент серной кислоты.

6. Силу тока можно несколько изменить, в особенности если анодная жидкость станет слишком разбавленной или очень кислой. Концентрация раствора едкого натра, прибавляемого к анодной жидкости, должна быть настолько значительной, чтобы происходящая всегда диффузия не вызывала слишком большого разбавления катодной жидкости. Высокий ампераж сокращает расход времени, но усиливает нагревание. Удобнее всего вести восстановление при токе в 7 А.

7. Теоретическое количество тока -- 72 ампер-часа. Для того чтобы обеспечить полноту восстановления, следует пропустить избыток тока в 4--8 ампер-часов. Восстановление следует считать оконченным, если из пробы катодной жидкости после подкисления избытком серной кислоты выпадает масло, а не твердое вещество.

8. Реакции благоприятствует умеренно высокая температура. Перегрева можно избежать, изменяя силу тока и температуру охлаждающей воды.

9. Следует отметить, что этот процесс по существу является восстановлением с помощью амальгамы натрия. По этому же способу в-фурилакриловая кислота может быть восстановлена в в-фурилпропионовую кислоту с выходом 60--70%. С некоторыми изменениями метод можно применять для восстановления других веществ, восстанавливаемых амальгамой натрия.

2. Общая часть

2.1 Восстановление

Синтез гидрокоричной кислоты относится к процессу восстановления, он рассмотрен в литературе. Восстановление органических соединений - это химические превращения, в результате которых понижается степень окисления атома или совокупности атомов, представляющих реакционный центр исходного соединения.

В органической химии в соответствии с общим определением реакциями восстановления принято называть реакции, протекающие с уменьшением суммарной степени окисления атомов углерода или гетероатомов реакционного центра субстрата. Органические соединения восстанавливаются в процессах присоединения по кратным связям водорода, металлов, гидридов металлов и гидридов электроположительных металлоидов (бора, кремния, фосфора), замещение электроотрицательного гетероатома, гетероатомной или углеродной группировки на атом водорода или атом металла, элиминирования электроотрицательных атомов или гетероатомных групп, связанных с атомами реакционного центра через электроотрицательные атомы, и сочетания с предшествующим (или одновременным) разрывом связей между атомами углерода или гетероатомами и атомами более электроотрицательных элементов. Отдельные примеры таких реакций приведены ниже.

Методы восстановления обычно разделяют на две группы: восстановление молекулярным водородом в присутствии катализаторов - гидрирования и восстановление прочими неорганическими и органическими реагентами.

Гидрирование используется для решения синтетических и реже аналитических задач и реализуется в микро-, полумикро-, стандартном препаративном и промышленном масштабах. Присоединяя этим методом водород по кратным связям, можно исчерпывающе или частично восстанавливать различные углеродные и гетероатомные ненасыщенные фрагменты молекулы, такие как ацетиленовая и этиленовая связи, карбонильная и нитрильная группы, ароматическое или гетероароматическое ядро и др., и тем самым заменять одни функциональные группы другими или удалять ненасыщенные реакционные центры.

2.2 Механизм реакции

Любые химические превращения протекают лишь по термодинамически разрешенным направлениям, т.е. с уменьшением свободной энергии системы, что, в свою очередь, определяется только начальным и конечным состояниями этой системы. Поэтому, если катализатор вводиться в реакционную систему и по окончании взаимодействия выводиться из нее, он не изменяет свободной энергии реакции, но может значительно влиять на ее скорость. Маршруты одной и той же реакции, протекающей в присутствии и в отсутствии катализатора, различны, и следовательно, различны эффективные энергии активации того и другого процессов. Важно, что катализатор обычно существенно ускоряет одно из нескольких термодинамически разрешенных превращений реагентов и изберательно направляя тем самым химический процесс, обеспечивает преимущественное образование определенных продуктов из большого числа принципиально важных.

2.3 Тонкослойная хроматография

Тонкослойная хромотография (ТСХ), вариант хроматографии, основанный на различии в скорости перемещения компонентов смеси в плоском тонком слое (толщина 0,1-0,5 мм) сорбента при их движении в потоке подвижной фазы (элюента). Последняя представляет собой, как правило, жидкость, однако осуществлен и газовый вариант ТСХ. В качестве сорбентов используют мелкозернистые силикагель, Аl2О3, целлюлозу, крахмал, полиамид, иониты и др. Суспензиями этих сорбентов покрывают пластинки из стекла, фольги или пластика; для закрепления слоя применяют крахмал, гипс или др. связующие. Выпускаются готовые пластинки с уже закрепленным слоем сорбента. Элюентами служат обычно смеси органических растворителей, водных растворов кислот, солей, комплексообразующих и других веществ. В зависимости от выбора хроматографич. системы (состава подвижной и неподвижной фаз) в разделении веществ основную роль могут играть процессы адсорбции, экстракции, ионного обмена, комплексообразования. На практике часто реализуются одновременно несколько механизмов разделения.

В зависимости от положения пластинки и направления потока элюента различают восходящую, нисходящую и горизонтальную ТСХ. По технике работы выделяют фронтальный анализ (когда подвижной фазой служит анализируемая смесь) и обычно используемый элюционный вариант. Применяют также "круговую" (когда анализируемый раствор и растворитель последовательно подаются в центр пластинки) и "антикруговую" ТСХ (когда анализируемый раствор наносится по окружности и элюент перемещается от периферии к центру пластинки), ТСХ под давлением (когда растворитель под давлением пропускают через слой сорбента, покрытый плотно прижатой полиэтиленовой пленкой), а также ТСХ в условиях градиента температуры, состава сорбента и т. п. В т. наз. двухмерной ТСХ хроматографический процесс осуществляют последовательно в двух взаимно перпендикулярных направлениях с различными элюентами, что увеличивает эффективность разделения. С этой же целью применяют многократное элюирование в одном направлении.

В элюционном варианте на слой сорбента наносят капли (объемом 1-5 мкл) анализируемого раствора и погружают край пластинки в элюент, который находится на дне герметично закрываемой стеклянной камеры. Элюент продвигается по слою сорбента под действием капиллярных и гравитационных сил; анализируемая смесь перемещается в том же направлении. В результате многократного повторения актов сорбции и десорбции в соответствии с коэффициент распределения в выбранной системе компоненты разделяются и располагаются на пластинке отдельными зонами.

После завершения процесса пластинку вынимают из камеры, высушивают и обнаруживают разделенные зоны по собств. окраске или после опрыскивания их р-рами реагентов, образующих окрашенные или флуоресцирующие пятна с компонентами разделяемой смеси. Радиоактивные вещества обнаруживают авторадиографически (экспонированием на рентгеновскую пленку, наложенную на хроматографии, пластинку). Применяют также биол. и фермента тивные методы детектирования. Полученная картина распределения хроматографических зон называется хроматограммой (см. рис2).

Рис. 2 Хроматограмма, полученная при разделении смеси трех компонентов методом тонкослойной хроматографии.

Положение хроматографических зон на хроматограмме характеризует величина Rf-отношение пути li, пройденного центром зоны i-го компонента от линии старта, к пути l, пройденному элюентом: Rf = li/l; Rf1. Величина Rf зависит от коэффициента распределения (адсорбции) и от соотношения объемов подвижной и неподвижной фаз.

На разделение в ТСХ влияет ряд факторов состав и свойства элюента, природа, дисперсность и пористость сорбента, температура, влажность, размеры и толщина слоя сорбента, размеры камеры. Поэтому для получения воспроизводимых результатов необходимо тщательно стандартизовать условия опыта. Соблюдение этого требования позволяет устанавливать Rf с относит. стандартным отклонением 0,03. В стандартных условиях Rf постоянна для данного вещества и используется для идентификации последнего.

Количество компонента в хроматографической зоне определяют непосредственно на слое сорбента по площади зоны (обычно ее диаметр варьирует от 3 до 10 мм) или интенсивности ее окраски (флуоресценции). Используют также автоматически сканирующие приборы, измеряющие поглощение, пропускание или отражение света, либо радиоактивность хроматографических зон. Разделенные зоны можно соскоблить с пластинки вместе со слоем сорбента, экстрагировать компонент в растворитель и анализировать раствор подходящим методом (спектрофотометрия, люминесцентный, атомно-абсорбци-онный, атомно-флуоресцентный, радиометрии-ческий анализ, масс-спектрометрия и т.д.). Погрешность количественного определения обычно составляет 5-10%; пределы обнаружения веществ в зонах -10-3-10-2 мкг (по окрашенным производным) и 10-10-10-9 мкг (с применением люминесцентного анализа).

Достоинства ТСХ: простота, экономичность, доступность оборудования, экспрессность (продолжительность разделения 10-100 мин), высокие производительность и эффективность разделения, наглядность результатов разделения, простота обнаружения хроматографических зон.

ТСХ применяют для разделения и анализа как органических, так и неорганических веществ: практически всех неорганических катионов и много анионов, в т. ч. близких по свойствам ионов благородных металлов, РЗЭ, а также полимеров, лекарственных средств, пестицидов, аминокислот, липидов, алкалоидов и т. д. С помощью ТСХ удобно анализировать микрообъекты (малые количества веществ), оценивать чистоту препаратов, контролировать технологические процессы и состав сточных вод, изучать поведение различных ионных форм элементов, предварительно подбирать условия для колоночной хроматографии.

3. Экспериментальная часть

гидрокоричный хромотографиия генли трифенилфосфоран

В результате анализа литературного материала [5] было решено синтезировать гидрокоричную кислоту по реакции между NaOH и гидрокоричной кислотой.

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 4,1 г гидрооксида натрия в 100 мл воды, 0,2-0,3 г скелетного никелевого катализатора и 14,8 г коричной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане до 90°С и при перемешивании в течение 15 мин прибавляют 12 г 85%-ного гидразингидрата. Нагревание при 90°С и перемешивание продолжают до полного прекращения выделения азота. Дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры, отфильтровывают катализатор и подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по конго. Экстрагируют хлороформом (2 раза по 30 мл), отгоняют растворитель на кипящей водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме из колбы с саблей.

Выход около 11 г (80% от теоретического); т. кип. 146 - 148°С при 8 мм.рт.ст. При стоянии препарат закристаллизовывается температура плавления 47 - 48°С.

Таблица 1 - Перечень реагирующих веществ

Выводы

1. В проделанной работе рассмотрены основные свойства фенилжирных кислот, а в частности гидрокоричной кислоты. Рассмотрены методы получения вещества и методы его очистки.

2. Гидрокоричная кислота - высоко пожароопасное соединение, при работе с ним нужно соблюдать правила техники безопасности.

3. Изучены методы идентификации вещества, а именно определение его температуры плавления.

Литература

1. Гитис С. С. Практикум по органической химии. / С. С. Гитис, А. И. Глаз, А. В. Иванов. - М.: Высшая школа, 1991. 199 - 203 с.

2. Репинская И. Б. Избранные методы синтеза органических соединений. / Репинская И. Б., Шварцберг М. С. Учебное пособие. - Новосибирск: Издательство Новосибирского университета, 2000. - 9 - 14с, 83с.

3. Агрономов А.Е. Лабораторные работы в органическом практикуме. / Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. - М.: Наука, 1974. 127 с.

4. Васильева Н.В. Практические работы по органической химии. / Васильева Н.В., Куплетская Н.Б. - М.: Просвещение, 1978. - 164 - 166 с.

5. Некрасов В. В. Руководство по малому практикуму по органической химии - М.: Химия, 1975. - 224 - 225 с.

6. Березкин В. Г. Количественная тонкослойная хроматография. Инструмен-тальные методы. / Березкин В. Г., Бочков А. С. - М.: Наука, 1980. - 267 - 269 с.

7. Беленький Б. Г. Журнал Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева. // Беленький Б. Г., Волыпец М. П., Ганкина Э.С. - 1983. - Т. 28, № 1. 30-34 с.

8. Волынец М. П. Тонкослойная хроматография в неорганическом анализе. - М.: Наука, 1974. 79 - 81

9. Макквиллин Ф. Дж. Гомогенное гидрирование в органической химии ( перевод с англ.) - М.: Химия, 1980. - 131 с.

Размещено на Allbest.ru