- 39 -

Федеральное агентство по образованию

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования

Поморский государственный университет им М. В. Ломоносова

Кафедра химии

• Курсовая работа
• Синтез фенолфталеина.
• Исследование растворимости в растворителях с различной диэлектрической проницаемостью
• Выполнил:
• студент 3 курса
• отделения химии
• Проверили:
• доцент, канд. хим. наук
• Введение
• 1. Литературный обзор
• 1.1 Внешний вид и физические свойства фенолфталеина
• 1.2 Применение фенолфталеина
• 1.3 Химические свойства
• 1.4 Получение фенолфталеина
• 1.4.1 Методика получения фенолфталеина
• 1.4.2 Физические свойства веществ используемых при синтезе
• 1.4.3 Методика перегонки с водяным паром
• 1.4.4 Методика перекристаллизации из горячего спирта
• 1.5 Техника безопасности
• 1.5.1 Основные опасности при работе с концентрированными кислотами
• 1.5.2 Основные опасности при перегонке с водяным паром
• 1.5.3 Основные опасности при перекристаллизации из горячего спирта
• 1.5.4 Особенности работы с веществами, используемыми при синтезе
• 1.6 Характеристика растворителей
• 1.6.1 Классификация растворителей по физическим свойствам
• 1.6.2 Системы классификаций растворителей, основанные на их химических свойствах
• 1.7 Обзор методик определения растворимости твердых веществ
• 1.7.1 Гравиметрический метод
• 1.7.2 Электрохимический метод
• 1.7.3 Фотоэлектрокалориметрический метод
• 2. Экспериментальная часть
• 2.1 Синтез фенолфталеина
• 2.2 Перекристаллизация из горячего спирта
• 2.3 Определение растворимости
• Заключение
• Библиографический список
• Введение
• Фенолфталеин - один из наиболее широко используемых в химии кислотно-основных индикаторов. Он относится к триарилметановым красителям, называемых фталеиновыми [22].
• Целью данной работы является синтез фенолфталеина и исследование его растворимости в растворителях с различной диэлектрической проницаемостью. Для достижения данной цели, необходимо решить следующие задачи:
• 1.Проанализировать литературу по данному вопросу;
• 2.Подобрать методики синтеза и выбрать наиболее приемлемую из них;
• 3.Провести синтез, выделение и очистку продукта;
• 4. Исследовать растворимость в растворителях с различной диэлектрической проницаемостью, сравнить полученные результаты с литературными данными;
• 5. Сделать вывод о проделанной работе.
• 1. Литературный обзор
• 1.1 Внешний вид и физические свойства фенолфталеина
• Фенолфталеин (Ди-n-диоксидифенилфталид, 2,2-бис(n- гидроксифенилфталид) - белый или слегка желтоватый кристаллический порошок; при перекристаллизации из разбавленного этилового спирта образуются бесцветные, ромбические иглы [25]. Фенолфталеин не имеет запаха, не устойчив на воздухе. Молекулярная масса равна 318,3 г/моль. Фенолфталеин плавится при температуре 250 ⁰С (258 ⁰С) и при более высоких температурах возгоняется [20].
• Фенолфталеин растворим в этаноле, диэтиловом эфире, хлороформе, ацетоне, петролейном эфире, бензоле, толуоле и плохо в воде [18].
• 1.2 Применение фенолфталеина
• Фенолфталеин - один из наиболее широко используемых индикаторов, особенно при объёмном определении слабых кислот.
• Он обладает рядом преимуществ: не чувствителен к повышенным температурам, ошибка от присутствия белковых веществ и коллоидов незначительная. Его можно широко использовать даже в растворах содержащих спирт, только окраска щелочного раствора отличается от фиолетового тона, характерного для водного раствора. В концентрированных спиртовых растворах основная форма имеет сине- фиолетовую окраску. Фенолфталеин можно использовать при титровании органических кислот в спиртовых растворах или для определения кислотности спиртов и сложных эфиров. Хейорт и Хам предлагают использовать многонатрийгликолят для установления титра оснований в присутствии фенолфталеина. Удовлетворительные результаты получаются при титровании 210^-6 - 3010^-6 г органических кислот в объёме 2,710^-6 - 4010^-6 л в присутствии фенолфталеина. Согласно исследованиям Мика, концентрация индикатора играет очень важную роль в микроацидиметрии. Фенолфталеин входит в состав многих смешанных индикаторов. Благодаря своим качествам он пригоден для калориметрического определения рН с использованием буферных растворов или по методу Михаэлиса без буферных растворов. Окрашенная форма подчиняется закону Бера в широкой области концентраций. Фенолфталеин можно использовать также как реагент в качественном анализе. По данным Сакса, некоторые нерастворимые гидроокиси металлов, например свинца, кадмия, цинка, магния и пр., при опрыскивании фенолфталеином дают окраску, которая объясняется адсорбцией индикатора. Другая группа реакций основывается на том, что в щелочной среде фенолфталеин восстанавливается цинком до бесцветного фенолфталеина. Это лейкосоединение окисляется некоторыми веществами, и тогда снова появляется красный цвет фенолфталеина. Подобный эффект наблюдается при очень небольших количествах цианид - ионов (0,01-0,05 мг/л) в присутствии следов сульфата меди. При очень малых количествах меди (10^-4- 10^-5 %) введение в систему перекиси водорода приводит к увеличению скорости процесса окисления лейкосоединения [3].
• Одно из производных фенолфталеина - фенолфталеинфосфат - используется при определении активности фермента фосфатазы. Фенолфталеинфосфат сам по себе не обладает свойствами индикатора, но разрушается под действием фермента; фосфатные группы отщепляются под действием субстрата, и появляется красная окраска фенолфталеина [3].
• В медицине фенолфталеин применяется как слабительное, и препарат носит название - пурген.
• 1.3 Химические свойства
• Интервал перехода окраски фенолфталеина находиться в пределах от рН 8,2 (бесцветный) до рН 9,8 (пурпурный). Для определения интервала перехода применяют серию буферных растворов со следующими значениями рН:7,8-8,0-8,2-8,4-9,0-9,6-9,8-10,0-10,2. Значения рН, при которых проявляются первое розовое окрашивание, зависит от концентрации индикатора. Интенсивность пурпурной окраски постепенно усиливается вплоть до рН 9,8: рН_1/2 9,53 [3] .
• Процесс образования окрашенного дианиона хиноидной структуры(III), который образуется в результате взаимодействия фенолфталеина с разбавленным раствором щёлочи (рН8,5), можно представить следующим образом:
• Под действием щёлочи в бесцветном фенолфталеине происходит размыкание (гидролиз) г-лактонного кольца, и возникший бесцветный спирт (I) самопроизвольно отщепляет молекулу воды с образованием мононатриевой соли (II) жёлтого цвета. Дальнейшее взаимодействие со щёлочью приводит к образованию динатриевой соли (III) и к углублению окраски до малиновой, что обусловлено удлинением цепи сопряжения [17].
• В сильнощелочной среде (рН10) наблюдается обесцвечивание раствора в результате перехода динатриевой соли (III) в тринатриевую соль (IV), в которой кольца не сопряжены между собой.
• В кислой среде он бесцветен, так как слабые бензольные хромофоры изолированы, автономны и в р,р - взаимодействие (сопряжение) друг с другом не вступают:
• Они разобщены С_sp3 - атомом углерода, который является изолятором, а не проводником р - электронов. В щелочной среде лактонный цикл разрывается, один из фенольных гидроксилов ионизирует, а С_sp3 - атом приобретает С_sp2 - конфигурацию, становясь проводником р - электронов между бензольными хромофорами, сверх того ещё поляризованными ауксохромами - СОО^- и -О^-. В концентрированной серной кислоте индикатор окрашивается в оранжевый цвет. Интенсивность окраски пурпурных щелочных растворов при стоянии уменьшается отчасти из-за образования бесцветного карбоксильного основания (это обратимое превращение), отчасти из-за необратимого окисления воздухом [15]
• Хромофор фенолфталеина
• (щелочная форма, ₁ = 553 нм, ₁= 9000)
• 1.4 Получение фенолфталеина
• Основным способом получения фенолфталеина является конденсация фенола с фталевым ангидридом. Данная реакция является частным случаем ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Реакция протекает при нагревании с кислотным катализатором (концентрированная серная кислота или хлорида цинка):
• Механизм реакции можно представить следующим образом [17]:
• сигма - комплекс

• фенолфталеин
• 1.4.1 Методики получения фенолфталеина
• Проанализировав литературные источники по данному вопросу было обнаружено, что во всех методических пособиях [1, 6, 7, 9, 19] приводится одна и та же методика получения фенолфталеина. Она основывается на реакции представленной выше. Методика полностью подходит к нашим лабораторным условиям.
• Для синтеза понадобится следующие реактивы, посуда и оборудование:
• Фталевый ангидрид-5г; фенол- 10г; серная кислота- 2мл; гидроксид натрия- 4-5%; уксусная кислота (концентрированная); соляная кислота (концентрированная); этиловый спирт (абсолютный).
• Колба круглодонная (50мл) - 1 шт; стакан (100мл) - 1 шт.; чашка фарфоровая - 1 шт.; колбы конические (250мл) - 2 шт.; термометр; прибор для перегонки с водяным паром; баня песчаная.
• Ход синтез: Смесь 5г фталевого ангидрида, 10г фенола и 2мл серной кислоты помещают в колбу и нагревают на песчаной бане в течении 1,5 часа, строго соблюдая температуру 125 - 130 С⁰ ( термометр в плаве и периодически перемешивая содержимое). Горячую смесь выливают в колбу со 100мл кипящей воды, отгоняют с водяным паром, не вступивший в реакцию фенол. Во избежание разбрызгивания и связанной с этим потерей вещества жидкость нужно всё время перемешивать. Окончание перегонки можно заметить по изменению мутности отгона: если отгон стекает мутноватый, значит перегонку следует продолжить, если отгон прозрачный, то перегонку можно прекращать. Раствору дают охладиться, после чего декантируют на воронку Бюхнера, стараясь по возможности не переносить осадок на фильтр. Затем продукт промывают декантацией двумя небольшими порциями холодной воды, присоединяют то, что всё-таки попало на фильтр, к основной массе твёрдого вещества в стакан, растворяют в небольшом количестве тёплого 4-5% гидроксида натрия и отделяют фильтрованием непрореагировавший фталевый ангидрид. К тёмно- красному фильтрату прибавляют уксусную кислоту до полного осаждения фенолфталеина, затем прибавляют 1-2 капли соляной кислоты и оставляют на 1 час.
• Выделившийся фенолфталеин в виде желтоватого песка отсасывают на воронке Бюхнера. Сырой продукт переносят в стакан и растворяют при нагревании приблизительно в 10мл спирта. Горячий раствор отсасывают и промывают осадок на фильтре горячим спиртом. Фильтруют через смоченный спиртом фильтр от выделившихся капелек масла. Фильтрат переносят в фарфоровую чашку и нагревают на горячей песчаной бане для удаления значительной части спирта. Смесь в чашке оставляют стоять в течение 30 минут. Выделившиеся бесцветные или светло-желтые кристаллы отсасывают и высушивают на воздухе между листами фильтровальной бумаги.
• 1.4.2 Физические свойства используемых при синтезе веществ
• Таблица 1
• Физические свойства веществ используемых при синтезе [20]

Название	Формула	внешний вид	Тпл, 0С	Ткип, 0С	ратсворимость
					В воде	в другом
Фенолфталеин	С20Н14О4	Бесцветные или песчаного цвета ромбические иглы, без запаха, не устойчив на воздухе	261	возгоняется	Труднорастворим(0,0002 г в 100 г воды)	Хорошо этаноле, умеренно в диэтиловом эфире, также растворим в щелочных растворах.
Фенол	С6Н5ОН	Бесцветные или розоватые ромбические иглы	41-43	182	В холодной - умеренно В горячей - хорошо	Хорошо в этаноле, в эфире, хлороформе, глицерине, сероуглероде
Фталевый ангидрид	С8Н4О3	Белые ромбические иглы	130,8	Возг 284,3	плохо	В этаноле, в эфире, хлороформе
Серная кислота	H2SO4	Бесцветная, вязкая жидкость, с неприятным запахом	10,37	330		реагирует
Гидроксид натрия	NaOH	Белые расплывающиеся, ромбические кристаллы	320	1378	Растворим с выделением тепла	В спирте, глицерине, феноле, эфире, ацетоне
уксусная кислота	СН3СООН	Бесцветная жидкость, с резким неприятным запахом	16,6	118,1		В этаноле, эфире
Соляная кислота	HCI	Желтоватая жидкость, дымит на воздухе, с неприятным запахом	-15,35	-	хорошо	В спирте

• 1.4.3 Методика перегонки с водяным паром
• Так как по ходу выполнения синтеза необходимо будет провести отгон не прореагировавшего фенола с помощью перегонки с водяным паром, необходимо рассмотреть методику её выполнения.Перегонку производят в приборе, состоящем из парообразователя с предохранительной трубкой, перегонной колбы Кляйзена (250 мл), термометра, прямого холодильника Либиха, аллонжа, приёмника. Парообразователь и перегонная колба, соединяемые через тройник на один из отростков которого надета резиновая трубка с зажимом Гофмана, и нагревают на песчаной бане. Ход перегонки (отгонки): в перегонную колбу со 100 мл кипящей воды помещают горячий плав. Нагревая парообразователь и перегонную колбу, собирают дистиллят, содержащий не прореагировавший фенол. О его наличии свидетельствует мутность отгона. Отгонку прекращают по окончании стекания мутного отгона, то есть до появления прозрачного отгона [17].
• Рис.1 Прибор для перегонки с водяным паром
• 1- предохранительная трубка; 2 - пароподводящая трубка; 3 - тройник; 4 - зажим; 5 - парообразователь; 6 - колба Кляйзена; 7 - термометр; 8 -холодильник Либиха; 9 - аллонж; 10 - приёмник; 11 - колбонагреватель; 12 - плитка.

1.4.4 Методика перекристаллизации из горячего спирта

Экспериментально перекристаллизацию осуществляют следующим образом: Вещество помещают в круглодонную колбу и добавляют к нему немного растворителя. Смесь нагревают с обратным холодильником на водяной бане обогреваемой на плитке.

Для большинства жидкостей характерна склонность к перегреву, и поэтому они закипают с сильными толчками. Во избежание этого в колбу до начала нагрева вносят кипелки.

Через обратный холодильник небольшими порциями постепенно добавляют растворитель до полного растворения вещества.

После полного растворения вещества нагревание прекращают и дают смеси остыть вместе с водой в бане. Выпавшее вещество отфильтровывают.

В большинстве случаев двухступенчатая перекристаллизация является надёжным способом очистки вещества [8].

Рис.2 Прибор для перекристализации

1- обратный холодильник; 2 - круглодонная колба; 3 - водяная баня; 4 - кипелки; 5 - плитка.

1.5 Техника безопасности при выполнении синтеза

1.5.1 Основные опасности при работе с концентрированными кислотами

1.Сильные неорганические кислоты при попадании на кожу вызывают химические ожоги.

При химических ожогах, вызванных попаданием на кожу концентрированных кислот, промывают обожжённое место сильной струёй воды, а затем 1%-м раствором гидрокарбоната натрия (находится в аптечке). При попадании кислоты в глаза их следует сразу промыть 1%-м раствором гидрокарбоната натрия и дистиллированной водой комнатной температуры. Обратиться за помощью к врачу.

2.Ввиду того, что концентрированная соляная кислота парит хлороводородом, с ней необходимо работать под хорошо действующей тягой и приспущенной шторкой тяги. При отравлении парами хлороводорода необходимо немедленно выйти на свежий воздух.

3.Разлившуюся кислоту необходимо обваловать песком и нейтрализовать твёрдым карбонатом натрия до прекращения выделения газа. Песок после полной нейтрализации промыть большим объёмом водопроводной водой, проверить на полноту отмывки (сделать пробу на Cl^- с помощью AgNO₃) и, просушив в сушильном шкафу, вернуть в ящик с песком [8].

1.5.2 Основные опасности при перегонке с водяным паром

Основные опасности при перегонке связаны с использованием электрических нагревательных приборов (электроплитки, колбонагреватели).

1.Шнур (нельзя использовать плитки со шнуром в тряпичной обмотке), вилка и корпус электроплитки не должны иметь видимых повреждений.

2.Недопустимо проверять руками температуру теплоизлучающей поверхности.

3.Включать и выключать электроплитку из сети следует, вставляя и вынимая вилку, держа одной рукой за розетку, другой за вилку. Для регулировки нагрева использовать переключатель.

4.В случае термического ожога необходимо делать длительные примочки обожжённого места 0,5%-м раствором перманганата калия, затем закрыть его стерильной повязкой и обратиться к врачу. При ожоге 3 и 4 степени сразу наложить стерильную повязку и обратиться к врачу [14].

1.5.3 Основные опасности при перекристаллизации из горячего спирта

1.Общий объём прилитого спирта не должен превышать 200 мл и должен занимать не более 1/3 объёма колбы.

2.Размер водяной бани должны быть больше размера теплоизлучающей поверхности плитки [9].

1.5.4 Особенности работы с веществами, используемыми при синтезе

Большинство химических веществ в той или иной мере токсичны. Меры предосторожности при работе с ними направлены на предотвращение случаев проникновения этих веществ в организм через рот, лёгкие и кожу.

В ходе синтеза будет использовано потенциально опасные вещества: фенол, серная кислота, уксусная кислота и соляная кислота.

Фенол - бесцветное (розоватое), кристаллическое вещество, с характерным запахом. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,3 мг/м³. Класс опасности второй. Все работы с фенолом проводятся в вытяжном шкафу. Токсическое действие: нервный яд, обладает сильным местным раздражающим и прижигающим действием, вызывает общее тяжёлое отравление. Возможен смертельный исход. Положение осложняется тем, что вещество вызывает местную анестезию. Первая помощь: при попадании на одежду немедленно её сменить, при попадании на кожу смыть растительным маслом или раствором с массовой долей этанола 10 - 40 %.

Соляная кислота относится ко второму классу опасности (ПДК в воздухе рабочей зоны 5 мг/м³ в пересчёте на HCl), все работы с концентрированной соляной кислотой также должны проводиться в вытяжном шкафу ввиду того, что она выделяет пары хлороводорода. При отравлении парами хлороводорода необходимо выйти на свежий воздух, прочие опасности указаны выше.

Серная кислота ( = 1,84 г/см³) - ПДК_рз = 1 мг/м³. Класс опасности второй. Примерно через 5 с начинается энергичное обезвоживание тканей, куда попала капля. Первая помощь: промывание кожи проточной водой с последующей нейтрализацией.

Уксусная кислота - ПДК_рз = 5 мг/м³. Класс опасности третий7. Пары раздражают верхние дыхательные пути, на кожу действуют растворы с массовой долей вещества свыше 30 %, на глаза свыше 2 %. Первая помощь: (см. серная кислота и соляная кислота) [17].

1.6 Характеристика растворителей

Особое место в характеристике растворителей занимает диэлектрическая проницаемость. Преимущество последней по сравнению с другими критериями связаны с простотой электростатических моделей сольватации, и поэтому диэлектрическая проницаемость стала полезной мерой полярности растворителей. В этой связи важно чётко знать, что именно отражает макроскопическая проницаемость растворителя, называемая также относительной диэлектрической проницаемостью:

_r = ₀ /

₀ - диэлектрическая проницаемость вакуума.

Диэлектрическая проницаемость определяется, помещая растворитель между двумя заряженными пластинами конденсатора. В присутствии растворителя напряжённость электрического поля между пластинами Е снижается по сравнению с напряжённостью Е₀, измеренной в вакууме, и отношение Е₀ / представляет собой диэлектрическую проницаемость растворителя. Если молекулы растворителя не обладают собственным постоянным дипольным моментом, то под влиянием внешнего поля внутримолекулярные заряды разделяются, индуцируя диполь [16].

В электрическом поле молекулы с постоянным или индуцированным диполем ориентируются определённым образом; это явление называют поляризацией. Чем выше степень поляризации, тем сильнее падение напряженности электрического поля. Следовательно, диэлектрическая проницаемость непосредственно связана со способностью растворителя к разделению зарядов и ориентации собственных диполей [23].

1.6.1 Классификация растворителей по физическим свойствам.

Диэлектрическая проницаемость (ДП) раствора е относится к важнейшим факторам из числа оказывающих наиболее сильное влияние на характеристики протекающего в растворе процесса.

Значения ДП индивидуальных растворителей разнятся в весьма значительных пределах - от ?1,8 (алканы) до 170-180 (N-алкиламиды алифатических карбоновых кислот). Терминология, лежащая в основе градации растворителей по ДП, не во всем определенна и последовательна. Растворители с высокими ДП называют полярными и даже высокополярными, хотя, строго говоря, термин „полярный" относится к ди-польному моменту µ молекулы растворителя, т.е. характеризует не макро- а микросвойство растворителя.

Впрочем, как вытекает из теории, связывающей с µ, в общем случае наблюдается симбатность изменения этих величин. Кроме того, для характеристики растворителей по наличию либо отсутствию дипольного момента у их молекул введена терминология „дипольные" (µ0) и „аполярные" (µ = 0) растворители.

К низкополярным относят растворители, ДП которых находится в интервале = l,8ч12, к среднеполярным -- растворители с = 12ч50, к высокополярным - с > 50. Относительность этого деления заключается не только и даже не столько в этих достаточно произвольно выбранных интервалах, но и в обстоятельстве гораздо более существенном.

Несмотря на достаточно четко устанавливаемую теорией связь между ДП и дипольным моментом индивидуальной жидкости, следует предостеречь от категорически однозначного параллелизма между величинами и µ. Дело в том, что антипараллельная (но не цепочная) ассоциация диполей приводит к падению дипольного момента ассоциатов по сравнению с дипольным моментом одиночной молекулы и, следовательно, к падению ДП жидкости. Вот почему ДП жидкостей, образованных молекулами с относительно большим дипольным моментом, может быть достаточно низка.

Существенное влияние на полярность растворителя оказывают его структурные особенности. Структурированные растворители, как правило, обладают высокой ДП.

Диэлектрическая проницаемость наряду с образованием гомомоле-кулярных химических связей -- один из важнейших факторов, определяющих свойства индивидуальных жидкостей, которые зависят от энергии межмолекулярного взаимодействия. Последняя определяется реактивным взаимодействием, энергия которого зависит от статической ДП (), ДП, экстраполированной на бесконечно большую длину волны () и принимаемой равной ? 1,1 n_D, а также дипольного момента µ и молярного объема и:

E_R =

Значения энергий реактивного взаимодействия дипольных молекул ряда растворителей приведены в табл.1.

Как подчеркивает М. И. Шахпаронов, реактивное поле полярных молекул не приводит к образованию химических структур (гомомолекулярных ассоциатов), существование которых определяется химическими взаимодействиями. Устойчивость же последних уменьшается с повышением энергии реактивного поля. Энергия реактивного поля объясняет ряд физических особенностей растворителей, и поэтому может быть небесполезным классифицировать растворители по значению -- Er .

Очевидно, что все растворители, чьи молекулы не обладают ди-польным моментом, будут составлять класс безреактивных жидкостей. Растворители с энергией реактивного поля в интервале -- Er = 0ч5кДжмоль ^-1 составляют класс низкореактивных, в интервале -- Er =5ч15 кДж * моль ^-1 -- среднереактивных и, наконец, растворители с - E_R 25кДж моль ^-1 составляют класс высокореактивных растворителей. Как правило, высокореактивные жидкости хорошо растворяют как неэлектролиты, так и электролиты, причем последние в них диссоциированы лучше по сравнению с другими классами (по данной системе классификации) растворителей. Объясняется это тем, что у высокореактивных растворителей сочетаются высокие значения ДП и дипольного момента.

Таблица 2 Энергия реактивного поля некоторых растворителей при 298,15 К.

Растворитель	-ER, кДж моль -1	растворитель	-ER, кДж моль -1
Анилин	2,9	Метилэтилкетон	3,4
Ацетон	9,1	Муравьиная кислота	5,2
Ацетонитрил	20,9	Нитробензол	17,1
Бутиловый спирт	2,9	Нитрометан	17,5
Вода	18,6	Пиридин	5,7
Гексен-1	0,15	Пропиленкарбонат	43,8
N,N-диметилацетамид	15,8	Пропиловый спирт	3,6
Диметилсульфоксид	6,4	Толуол	0,05
Диметилформамид	19,5	Уксусная кислота	3,7
Диоксан	0,07	Тетрагидрофуран	2,9
1,2 - дихлорэтан	4,2	Хлорбензол	1,8
о - Ксилол	0,12	Этилацетат	2,45
n - Ксилол	0,05	Этиленгликоль	8,9
N-метилацетамид	24,1	Этиловый спирт	4,7
Метилформиат	4,0

По вязкости (точнее, по коэффициенту вязкости ) жидкости подразделяют на низковязкие с < 210^-3, средневязкие с = (2ч10)10^-3 и высоковязкие с > 10 ^-2 Па с.

По удельной электропроводимости жидкости подразделяют на „проводящие” жидкости с порядка 10² - 10^-1 Cмм^-1 и выше; “умеренно проводящие" - с порядка 10^-1 - 10^-4 и с 10^-4 Смм^-1 относят к “непроводящим".

Упоминается также классификация растворителей по температурам кипения, в рамках которой растворители подразделяются на низкокипящие (<100°C), среднекипящие (100-- 150 °С) и высококипящие ( > 1 50 ⁰С).

Для классификации растворителей по их способности к испарению предложена относительная шкала, основанная на теплотах испарения. Поэтому различают легколетучие (относительная летучесть < 10), среднелетучие (10--35) и труднолетучие (>35) растворители. Если ориентироваться непосредственно на теплоты испарения, то к легколетучим следует отнести растворители, характеризующиеся теплотой испарения Н_исп < 30 кДж моль^-1, к среднелетучим - растворители с теплотами испарения 30 - 50 кДж моль^-1 и к труднолетучим растворители, у которых теплоты испарения превышают 50 кДж * моль ^-1 [24].

Таблица 3 Классификация растворителей по диэлектрической проницаемости [20]

СИЛЬНО ПОЛЯРНЫЕ
РАСТВОРИТЕЛЬ	r	РАСТВОРИТЕЛЬ	r
Вода	78,30	ДМФА	36,71
Этиленгликоль	37,7	Бензонитрил	26,20
Метанол	32,66	Нитробензол	34,78
ДМСО	46,45	Глицерин	51,7
СЛАБО ПОЛЯРНЫЕ
ТГФ	7,58	Уксусный ангидрид	20,7
Диэтиловый эфир	4,20	Бутанон - 2	18,51
Ацетон	20,70	Пентанон - 2	15,38
Этанол	24,55	Пиридин	12,91
Уксусная кислота	6,17	Метилацетат	6,68
Пропанол - 1	20,45	Циклогексанон	16,10
Бутанол - 1	17,51	Хиналин	8,95
Изоамиловый спирт	15,19	Хлороформ	4,81
Анилин	6,71	Амиловый спирт	13,9
НЕПОЛЯРНЫЕ
1,4 - диоксан	2,21	Циклогексан	2,02
Трихлорэтилен	3,42	Н - пентан	1,84
Бензол	2,27	Дисульфид углерода	2,64
Толуол	2,38	Диэтиламин	3,78
Тетрахлорметан	2,23	диэтилкарбонат	2,82
Триэтиламин	2,42
н - гептан	1,92
н - гексан	1,88

1.6.2 Системы классификации растворителей, основанные на их химических свойствах

Большинство систем классификации растворителей по химическим признакам в явной либо неявной формах учитывает их кислотно-основные свойства. Поэтому самая общая система классификации растворителей предусматривает подразделение их на два обширных класса - донорные (основные) и акцепторные (кислотные), дефиниция которых, как очевидно, предопределяет выделение еще класса индифферентных растворителей. Условность отнесения каждого конкретного растворителя к какому-либо из этих классов, хотя бы потому, что способность молекулы растворителя отдавать или принимать от партнера электронную пару зависит от свойств как растворителя, так и растворенного соединения. Вот почему эта классификация предусматривает характерное поведение растворителя в реакциях либо процессах сольватации.

Общим признаком донорных растворителей является преимущественная сольватация катионов как частиц, характеризующихся дефицитом электронов. Аналогично акцепторные растворители преимущественно сольватируют анионы как частицы с избытком электронов.

Разнообразие донорных растворителей определяется относительно большим числом элементов, атомы которых могут выступать в роли доноров электронной пары, и многообразием химических соединений этих элементов. Представители этого класса растворителей поэтому подразделяются на N-основания (амины либо амиды различных типов), 0-основания (простые и сложные эфиры, спирты, кетоны, реже -- альдегиды), S-основания (тиоэфиры, тиоспирты, сульфоксиды), Р-основания (триалкил-, триарил-либо алкиларилфосфины) и т.п.

Акцепторные растворители подразделяются на протонные и апротонные.

Растворители, способные принимать участие в протолитическом равновесии, в зависимости от проявляемой ими функции часто называют также протофильными (основными) и протогенными (кислотными). Растворители, одинаково охотно проявляющие обе функции (спирты, кетоны), называют амфипротными.

Молекулы многих растворителей участвуют в сольватации посредством образования водородной (Н-) связи. В соответствии с этим предложена классификация растворителей по их способности к образованию Н-связи.

Первый класс в этой системе классификации составляют жидкости, в которых существует трехмерная сетка Н-связей. Растворители этого класса (вода, муравьиная кислота, серная кислота, гликоли) характеризуются весьма высокой ДП и относительно высокими вязкостью и энергией активации вязкого течения. Как правило, растворители этого класса хорошо растворяются друг в друге, образуя гетеромолекулярные ассоциаты через Н-связь.

Второй класс - жидкости с двухмерной сеткой Н-связей. Как правило, молекулы растворителей этого класса содержат одну гидроксильную группу (одноатомные спирты, одноосновные карбоновые кислоты, фонолы и т.п.). Стремление образовывать гетеромолекулярные ассоциаты у этой группы растворителей в общем выражено в меньшей степени, чем у представителей первого класса.

Третий класс объединяет жидкости, молекулы которых имеют в своем составе атомы азота, кислорода, серы, фтора и др., способные к образованию Н-связи с протонодонорами. В этот класс включаются эфиры, амины, кетоны, альдегиды и т. п.

В четвертый класс входят жидкости, молекулы которых могут быть протонодонорами. К ним относятся хлороформ, дихлорэтан и т.п.

Пятый класс объединяет жидкости, молекулы которых не способны при обычных условиях участвовать в образовании Н-связи. В эту группу входят алканы, четыреххлористый углерод, пергалогеналканы и т. п.

Паркер предложил классифицировать растворители по способности сольватировать ионы. В рамках этой классификации растворители делятся на группы.

Аполярные апротонные - жидкости с низкой ДП ( < 15) и относительно малыми дипольными моментами (µ2D). В эту группу входят углеводороды и их галогенпроизводные, сероуглерод, третичные амины и т.п.

Диполярные апротонные -- жидкости со сравнительно высокими значениями ДП ( > 15) и дипольными моментами (µ >2D), не содержащие водорода, способного образовывать Н-связь. Представителями этой группы растворителей являются диоксид серы, нитробензол, нитрометан, ацетонитрил, пропиленкарбонат, ДМСО и др.

Протонные -- жидкости, молекулы которых содержат группы, где атом водорода соединен с электроотрицательным атомом. Соединения, входящие в эту группу (карбоновые кислоты, спирты, фенолы и др.), отличаются четко выраженной способностью образовывать Н-связь.

Сольватирующая способность растворителей в общем повышается от первой группы к третьей.

Брёнстед предложил классифицировать растворители на основе сочетания диэлектрической проницаемости и протогенности.

В соответствии с этими признаками он разделил растворители на восемь групп.

Примерами растворителей различных групп в рамках классификации Бре'нстеда могут служить: I -- вода; II -- серная кислота, муравьиная кислота; III - гидразин, ДМСО; IV - пропиленкарбонат, нитробензол, ацетонитрил, нитрометан; V - бутанол; VI - жидкие бромо- и иодоводород; VII - триэтиламин, пиридин; VIII - гексан, хлорбензол.

Классификация по Брёнстеду позволяет прогнозировать кислотно-основные свойства растворенных соединений в растворителях каждой из групп. Так, в растворителе группы II сила оснований существенно выше, чем в растворителе группы III; сила кислот в растворителях группы III в общем случае выше, чем в растворителях группы VII и т.д.

Таблица 4 Классификация растворителей по Брёнстеду.

Свойство	Тип растворителя
	I	II	III	IV	V	VI	VII	VIII
ДП	+	+	+	+	-	-	-	-
Протогенность	+	+	-	-	+	+	-	-
Протофльность	+	-	+	-	+	-	+	-

* Знаки + и - в первой строке отвечают высокой и низкой ДП, в остальных строках - наличию или отсутствию данного свойства.

Также предложена классификация растворителей, основанная на учете восьми физических характеристик: функции Кирквуда, мольной рефракции, параметра растворимости Гильдебранда, показателя преломления, температуры кипения, дипольного момента, а также энергий высшей заполненной и низшей незаполненной молекулярных орбиталей. По сочетанию этих свойств предложено подразделять растворители на девять групп:

1) апротонные диполярные (например, ацетонитрил, нитрометан, ацетон, 1,2-дихлорэтан);

2) апротонные высокодиполярные (ДМСО, ДМФА, ДМАА, пропиленкарбонат, нитробензол);

3)апротонные высокодиполярные и высокополяризуемые (сульфолан, ГМФТА);

4) ароматические неполярные (бензол, толуол);

ароматические относительно полярные (хлорбензол, о-дихлорбензол, ацетофенон);

электронодонорные (триэтиламин, простые эфиры, диоксан);

растворители с Н-связью (спирты, карбоновые кислоты);

сильно ассоциированные растворители с Н-связью (формамид,
диэтиленгликоль, вода);

растворители с неопределенной функцией (сероуглерод, хлороформ) [24].

1.7 Обзор методики определения растворимости твёрдых веществ

1.7.1 Гравиметрическое определение растворимости

Метод заключается в определении массы вещества растворившегося в определённой массе растворителя (удельная растворимость Р`) и расчёте растворимости как массы вещества способной раствориться в 100 граммах данного растворителя. Метод является оценочным.

На технохимических весах отвешивают навеску исследуемого вещества (g₁^`). Отвешивают навеску растворителя (g_р). Определяют массу сухого фильтра (g₂). Всыпают навеску вещества в растворитель, если вещество растворилось полностью, то необходимо добавлять его до прекращения растворения, отметить полную навеску вещества, всыпанного в растворитель (g₁). Отфильтровать не растворившееся вещество через фильтр и определить массу влажного фильтра с остатками вещества (g₃). Просушить фильтр с остатками вещества до постоянной массы (g₄). Рассчитать удельную растворимость по формуле:

Рассчитать растворимость вещества по формуле:

Р = Р` · 100 (г/100 г)

Таблица 5

Растворимость фенолфталеина в некоторых растворителях [12]

растворитель	растворимость	r
Сильно полярные
Вода	0,0002	78,30
Метиловый спирт	19,42	52,66
Слабо полярные
Этиловый спирт	17,29	24,55
Ацетон	16,98	20,70
хлороформ	2,97	4,81
Не полярные
ксилол	0,19	2,43
толуол	0,17	2,38
бензол	0,16	2,27

1.7.2 Электрохимический метод

1.Собирают установку для определения сопротивления объёма раствора электролита по схеме (см. рис. 3).

2.В измерительный сосуд наливают до метки водный раствор хлорида калия определённой концентрации и выдерживают сосуд с электродами в термостате при заданной температуре. Через 15-20 минут подключают сосуд в точках В и Д к установке.

3.С помощью магазина сопротивлений и подвижного контакта С балансируют мост, добиваясь или наименьшего звука в телефоне, или минимума амплитуды синусоиды на экране асцилографа. К точке компенсации подходят то с одного конца реохорда, то с другого. Измерение и последующий расчёт R_x :

R_x = R₁

Повторяют 3-4 раза при различных сопротивлениях R₁. Подвижный контакт при этом не должен приближаться к концам реохорда. Если отклонения в измерениях составляют менее 0,5%, то результаты считают удовлетворительными и приступают к вычислению постоянной сосуда по формуле:

k = /w = R_x

где R_x - сопротивление раствора; - удельная электропроводность.

4.Небольшое количество соли заливают 100 мл воды и, плотно закрыв колбу пробкой, непрерывно взбалтывают её в течении 20 минут. Полученную суспензию отсасывают через стеклянный фильтр, а осадок используют для приготовления насыщенного раствора. Полученный раствор сливают в сосуд для измерения электрической проводимости и после термостатирования измеряют сопротивление раствора.

5.Расчитать:

= k / R_x = / C

где С - нормальность раствора, кг экв /м³.

Поскольку в насыщенном растворе концентрация соли невелика, то =. На основе уравнения:

С = (_р -_в) /

где _р - удельная электрическая проводимость раствора соли.

Произведение растворимости для одновалентного электролита:

= (С)²

6.Результаты занести в таблицу:

соль

t, C0

, см/м

Сопротивление, Ом

K

С

L

R1

R2(AC)

R3(CB)

RX

Таблица 6

Удельная электропроводность раствора KCI

t, C0	1 N KCI	0.1 N	0.02 N	0.01 N
104, Ом-1см-1
0	654,1	71,5	15,21	7,76
10	831,9	93,3	19,94	10,20
14	906,3	102,5	21,93	11,21
16	944,1	107,2	22,94	11,73
18	982,2	111,9	23,97	12,25
20	1020,7	116,7	25,01	12,78
22	1055,4	121,5	26,06	13,32
24	1098,4	126,4	27,12	13,86
25	1118,0	128,8	27,65	14,13
26	1137,7	131,8	28,19	14,41
28		136,2	29,27	14,96
30		141,2	30,36	15,52
32		146,2	31,46	16,09
34		151,3	32,56	16,67
36		156,4	33,68



Рис.3 Схема установки для определения электрической проводимости:

1 - проволока, натянутая на линейку; 2 - измерительный сосуд с электродами; 3 - реостат; 4 - низкоомный телефон; 5 - источник тока.

1.7.3 Фотоэлектрокалометрический метод.

В основе метода лежит закон адитивности оптической плотности при соблюдении основного закона светопоглощения.

Ход работы

1.Выбор оптимальных светофильтров.

1.1. В мерную колбу на 25 мл поместить:

СN(вещества), г/л	m(вещества), г	V(растворителя), л	Растворитель

Перемешать растворы и измерить оптические плотности относительно выбранного растворителя при различных светофильтрах в наиболее применимых для этого кюветах. Размер кюветы указать. Методику работы на ФЭК смотрите в паспорте прибора.

1.2. Полученные данные занести в таблицу:

Растворитель	кювета	, нм	А

1.3. На миллиметровой бумаге построить кривые светопоглощенияА = f(, нм) и определить, светофильтры с какой длиной волны лучше всего использовать при работе.

2. Построение графиков.

2.1. Приготовить серии стандартных растворов. Измерить оптическую плотность каждой приготовленной серии стандартных растворов при выбранных ранее светофильтрах.

2.2. Экспериментальные данные занести в таблицу (см. ниже) для каждой серии растворов отдельно, провести статистическую обработку полученных результатов.

2.3. По табличным данным на миллиметровой бумаге построить графики А = f(C_{вещества}) и вычислить растворимость фенолфталеина в растворителях.

№	растворитель	Vст.раствора	С(вещества), г/л	Аизмеренная	, нм

Изучив, литературу по вопросу растворимости фенолфталеина, были подобранны методики, указанные выше. И сравнив их по возможности применения в наших лабораторных условиях, по продолжительности проведения, по простоте выполнения была выбрана методика гравиметрического определения растворимости.

2. Экспериментальная часть

2.1 Синтез фенолфталеина

Синтез проводился по методике указанной в литературном обзоре (пункт 1.4.1).

Действие	наблюдение
1.Отвесил: - 5 г -фталевого ангидрида (х.ч.д.а) - 10 г - фенола (х.ч) - отмерил 2 мл концентрированной серной кислоты ( = 1,83 г/мл)	- белый кристаллический порошок - розоватые, расплывающиеся кристаллы - маслянистая жидкость, с резким запахом
2.Поместил реагенты в плоскодонную коническую колбу (на 100 мл), размешал находящимся в ней термометром.	Образовалась кашеобразная масса, происходит небольшой разогрев смеси(t ? 37 0C).
3.Поставил колбу греется на песчаную баню (температура в пределах 125 - 130 0С). Нагревал в течении 1,5 часа.	При температуре 45 0С происходит расплавление фенола, фталевый ангидрид (белые хлопья) плавают в буроватом плаве. После проведения нагревания в течении 30 минут (t ? 130 0C) образовался однородный буро - малиновый плав. После 1 часа нагревания - однородный расплав кроваво-красного цвета. Через 1,5 часа нагревание прекратил.
4. Перелил горячий расплав в колбу с кипящей водой и произвёл отгон не прореагировавшего фенола с водяным паром (рисунок установки см. в соответствующем разделе литературного обзора).	В колбе с кипящей водой после приливания горячего расплава стали плавать светло жёлтого цвета неоформленные кусочки фенолфталеина, происходит небольшое помутнение воды,t ? 99 0С. Происходит выделение мутного отгона ( V = 50 мл). После 15 минут перегонки начал капать прозрачный дистиллят.
5.Декантировал раствор с фенолфталеином на воронку Бюхнера, не перенося осадок на фильтр. Промыл осадок тремя порциями холодной воды, по 100 мл каждая.	Температура раствора 26 0С, в растворе (V?170мл) крупинковидные кусочки фенолфталеина, чуть желтоватого цвета.
6.Растворил в 15 мл тёплого раствора гидроксида натрия (щ = 5 %) отфильтрованный фенолфталеин.	TNaOH ?42 0С, произошло окрашивание раствора - тёмно-красный цвет.
7.Провёл фильтрование тёмно - красного раствора.	Температура раствора ? 35 0С. После окончания фильтрования на фильтре осел тонкий, розово-белый, мелкокристаллический слой вещества (скорее всего это не прореагировавший фталевый ангидрид).
8.К фильтрату (V? 50 мл) прибавил 5 мл уксусной кислоты (к.), порциями по 1 мл, перемешивая.	Произошло изменение окраски раствора от тёмно-красного до серо-белого, мутного (хлопьевидного) раствора. Разогревания раствора не произошло. Температура раствора ? 31 0С.
9.Прибавил 2 капли соляной кислоты (к.)	Визуальных изменений не произошло
10.Оставил стоять на 1 час.	Произошло оседание хлопьев на дне стакана, сверху над осадком прозрачный раствор, хлопья серовато- белого цвета.
11.Отфильтровал полученный осадок.	На фильтре бело-сероватая кашица. Mвл ? 5.07 г.

2.2 Перекристаллизация из горячего спирта

Перекристаллизация проводилась по методике, указанной в литературном обзоре (пункт 1.4.4). Была проведена одна повторность. Рисунок прибора изображён в пункте 1.4.4 литературного обзора.

Действие	Наблюдение
Навеску фенолфталеина (5,07 г) поместил в колбу и прилил 50 мл 96% этанола.	Небольшая часть феолфталеина растворилась. Спирт слегка помутнел.
Колбу нагрел до слабого кипения. Добавил спирт до полного растворения фенолфталеина (по 0,5 мл). VETOH= 7 мл.	фенолфталеин растворился полностью. Спирт мутноват. tсмеси = 85оС.
Смесь медленно охладил до комнатной температуры.	tсмеси = 19оС. Из раствора выпало много белых кристаллов в виде мелких кристаллов. Раствор прозрачный.
Выпавшие кристаллы отсосал и, промыв на фильтре ледяной водой, высушил между листами фильтровальной бумаги.	фенолфталеин получен в виде воздушных кристаллов бело-серого цвета, мелкозернистый. m(фенолфталеина)= 4,08 г. Выход перекристаллизации составил 83,5%.

Расчёт перекристаллизации:

Показатель	величина показателя
M(фенолфталеина)вл	5,07 г
V(EtOH), 96 %	57 мл
m(фенолфталеин)перекрвл	4,86 г
m(фенолфталеин)перекрсух	4,08 г

Выход перекристаллизации:

W,% = (m(фенолфталеин)^перекр_сух 100 %) / m(фенолфталеина)_вл

W,% = % = 83,5 %

Расчёт выхода синтеза:

исх. вещества	хар - ки	m, г	кол-во моль	кол-во моль по ур-ю, моль	избыток, моль
Фталевый ангидрид	М = 148 г/моль	5	0,0338	1 (0,0338)	-
Фенол	М = 94 г/моль	10	0,1064	2 (0,0676)	0,0388

Для получения 0,0388 моль фенолфталеина (теорет.) или m = 0,0338 моль 318 г/моль = 10,7 г.

Выход от теоретического:

W = 100 % = 40, 5 %

.Таким образом, получено в принципе достаточное количество фенолфталеина (около 4,08 г) для проведения дальнейших исследований. Синтез проведён с приемлемым выходом продукта.

2.3 Определение растворимости

Определение растворимости фенолфталеина проводилось методом гравиметрии (см. пункт 1.7.1).

В качестве растворителей были выбраны хлороформ, бензол и ксилол. так как по литературным данным (см.таблицу 5) в них фенолфталеин имеет приемлемую растворимость для имеющейся массы фенолфталеина. Не использовал воду, так как фенолфталеин имеет очень маленькую растворимость (порядка 10^-4 г в 100 г). Также не использовал этанол, потомучто фенолфталеин имеет очень хорошую растворимость в спирте и потребуется большой расход вещества. Определение проводилось при 21 ± 1 ^оС (температура жидкой фазы). Настаивание длилось 30 ± 1 мин, при интенсивном перемешивании.

Расчётные формулы:

; Р = Р` · 100 (г/100 г)

где ,g₁ - навеска фенолфталеина, г;

g₂ - масса сухого фильтра, г;

g₃ - масса влажного фильтра с остатками фенолфталеина, г;

g₄ - масса сухого фильтра с остатками фенолфталеина, г;

g_p - навеска растворителя, г;

Р - растворимость, г/100 г раств;

Р`- удельная растворимость, г/1 г раств.

Результаты определения:

Р (фенолфталеин / хлороформ) = (3,0 ± 0,03) г / 100 г хлороформа; д = 1 %.

Р (фенолфталеин / ксилол) = (0,22 ± 0,01) г / 100 г ксилола; д = 6 %.

Р (фенолфталеин / бензол) = (0,19 0,01) г/ 100 г бензола; = 6 %.

По данным эксперимента, построена сводная таблица и график.

Таблица 7

Зависимость растворимости от диэлектрической проницаемости растворителя

Растворитель	Диэлектрическая проницаемость, r	Растворимость фенолфталеина, Р, г/100г
Хлороформ	4,81	3,0 ± 0,03
Ксилол	2,43	0,22 ± 0,01
бензол	2,27	0,19 0,01

Рис.4 Зависимость растворимости от диэлектрической проницаемости растворителя

Зависимость растворимости от диэлектрической проницаемости растворителя, может быть описана логарифмическим уравнением Р = 3,8757 Ln(x) - 3.0986 с удовлетворительным качеством R² = 0,995.

В связи с тем, что растворимость фенолфталеина увеличивается с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя (увеличением его полярности), можно говорить о том, что фенолфталеин полярное соединение.

Заключение

В ходе выполнения работы, было проанализировано 26 литературных источников. Описаны общее положение получения с помощью реакции взаимодействия фенола и фталевого ангидрида. Проведён обзор методик синтеза (найдена одна методик, в разных литературных источниках методика отличалась по массе загрузки реагентов) фенолфталеина. Проведение синтеза по данной методике не осложнено побочными процессами. Определены основные опасности при проведении синтеза и в обращении с используемыми веществами. Подобранны методики по определению растворимости. В качестве растворителей для определения растворимости были выбраны хлороформ, ксилол и бензол.

Осуществлён синтез фенолфталеина с выходом 40,5 %. Условия синтеза, очистки и выделения были соблюдены в точном соответствии с данными методики.

Растворимость фенолфталеина (по данным гравиметрического определения) составила: 3,00 ± 0,03 г/100г хлороформа, 0,22± 0,01 г/100г ксилола, 0,19 ± 0,01 г/100г бензола.

Увеличение растворимости фенолфталеина при увеличении диэлектрической проницаемости растворителя, подтверждает, что фенолфталеин биполярное соединение.

Список использованной литературы

1.Агрономов А.Е. лабораторные работы по органической химии. - М.: Просвещение, 1977. 230 с.

2.Астахова Л.И., Кривенько А.П. Практикум по органической химии. - М.: Мир, 1990. 180 с.

3.Бишот Э. Индикаторы. - М.: Мир, 1976. 356 с.

4.Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. М.: Высш. Шк., 1973. 340 с.

5.Герасимов Я.И. Термодинамика растворов. - М.: Изд - во МГУ, 1980. 170 с.

6.Гитис С. С. Практикум по органической химии /С. С. Гитис, А. И. Глаз, А. И. Иванов. - М.: ВШ,1991.

7.Голодников Г.В. Практикум по органической химии. - М.: Химия, 1978. 160с.

8.Грандберг И. И. Практические работы и семинарские занятия по органической химии: Пособие для студ. вузов. - 4-е изд., перераб. и доп. - М.: Дрофа, 2001.

9.Иванов В. Г. Практикум по органической химии: Учеб. Пособие для студ. высш. пед. учеб. заведений /В. Г. Иванов, О. Н. Гева, Ю. Г. Гаверова. - М.: Издательский центр «Академия», 2000.

10.Карапетьянц М.Х. Введение в теорию химических процессов. - М.: Высш. Шк., 1975. 280 с.

11.Кирилин В.А. Термодинамика растворов. - М.: Энергия, 1980. 80 с.

12.Коган В.Б. Справочник по растворимости. - М.: Л. Изд-во Академия наук, 1961. 300 с.

13.Левина Р. Я. Практические работы по органической химии. - М.: Химия, 1980.

14.Органикум: Практические работы по органической химии. - М.: Мир,1979 - Т.2.

15.Петров А. А. Органическая химия: Учебник для вузов /А. А. Петров, Х. В. Бальян, А. Т. Трощенко. - 5-е изд., перераб. и доп. - СПб.: Иван Фёдоров, 2002.

16.Райхард К. Растворители и эффекты среды в органической химии. - М.: Мир, 1991. 182 с.

17.Руководство к лабораторным занятиям по органической химии: Пособие для вузов /Н. Н. Артемьева, В. Л. Белобородова, С. Э. Зурабян и др.; Под ред. Н. А. Тюкавкиной. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Дрофа, 2002.

18.Свойства органических соединений: справочник /Под ред. А. А. Потехина. - Л.: Химия, 1984.

19.Смолина Т. А. Практические работы по органической химии: малый практикум /Т. А. Смолина, Н. В. Васильева, Н. Б. Куплетская. - 2-е изд., перераб. - М.: Просвещение, 1986.

20.Справочник химика /Под ред. Б. Н. Никольского и др. - Л.: Химия, 1964.

21.Стромберг А. Г. Физическая химия: Учеб. для хим. спец. вузов /А. Г. Стромберг, Д. П. Семченко; Под ред. А. Г. Стромберга. - 5-е изд., испр. - М.: ВШ, 2003.

22.Травень В. Ф. Органическая химия: Учебник для вузов. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. - Т.1.

23.Физическая химия. В 2 кн. Кн. 1. Строение вещества. Термодинамика: Учеб. для вузов /К. С. Краснов, Н. К. Воробьёв, И. И. Годнев и др.; Под ред. К. С. Краснова - 3-е изд., испр. - М.: ВШ, 2001.