Аніонні купрум(i) галогенідні комплекси з 2-бутин-1,4-діолом: синтез і кристалічна будова

6. Slyvka Yu. Copper(I) -Complexes with 2-butyne-1,4-diol. Synthesis and crystal structure of Na[CuCl₂(HOCH₂C?CCH₂OH)]·2H₂O / Yu. Slyvka, V. Kinzhybalo, T. Lis, B. Mykhalitchko, M. Mys'kiv // Z. Anorg. Allg. Chem. 2008. V. 634, № 4. P. 626628. (Особистий внесок синтез монокристалів комплексу, розшифровка структури, написання статті).

7. Слывка Ю. И. Структурный дизайн анионных купрохлоридных ­комплексов с 2­бутин-1,4-диолом / Ю. И. Слывка, М. Г. Мыськив, Б. М. Мыхаличко // XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. 47 сентября 2007 года, г. Одесса: Тезисы докладов. Киев: Издательсько-полиграфический центр “Киевский университет”, 2007. С. 663.

8. Сливка Ю. І. Рентгеноструктурна візуалізація взаємодії купрум(І) хлориду з 2­бутин-1,4-диолом у водних розчинах 2-, 3- або 4­амінопіридиній хлоридів / Ю. І. Сливка, Б. М. Михалічко, М. Г. Миськів // Збірн. наук. праць: Одинадцята наук. конф. „Львівські хімічні читання 2007”. Львів, 30 травня 1 червня 2007 р. Львів: Видав. центр ЛНУ ім. І. Франка, 2007. С. Н7.

9. Нощенко Г. В. Стереохімія комплексів купрум(І) галогенідів з пропаргіламоній галогенідами та 2-бутин-1,4-діолом / Г. В. Нощенко, Ю. І. Сливка // Збірка тез доповідей: Сьома Всеукраїнська конференція студентів та аспірантів “Сучасні проблеми хімії”. Київ, 1819 травня 2006 р. Київ: Видавничо-поліграфічний центр “Київський університет”, 2006. С. 48.

10. Сливка Ю. І. Рентгеноструктурне дослідження взаємодії CuCl з 2_бутин_1,4-діолом у водних розчинах MCl (M= NH₄⁺, K⁺, Rb⁺, Cs⁺) / Ю. І. Сливка // Збірка тез доповідей: П'ята Всеукраїнська конференція студентів та аспірантів “Сучасні проблеми хімії”. Київ, 20-21 травня 2004 р. Київ: Видавничо-поліграфічний центр “Київський університет”, 2004. С. 45.

11. Сливка Ю. І. Особливості _взаємодії купруму(І) хлориду з моно- та дизаміщеними похідними ацетилену / Ю. І. Сливка, Г. В. Нощенко, Б. М. Михалічко // Збірн. наук. праць: Девята наук. конф. „Львівські хімічні читання 2003”. Львів, 2123 травня 2003 р. Львів: Видав. центр ЛНУ ім. І. Франка, 2003. С. Н3.

Анотація

Сливка Ю. І. Аніонні купрум(I) галогенідні -комплекси з 2-бутин-1,4-діолом: синтез і кристалічна будова. Рукопис.

Безпосередньою взаємодією MX (де M Na⁺, K⁺, NH₄⁺, Rb⁺, Cs⁺, imH⁺ (imімідазол), bimH⁺ (bimбензімідазол), 2­ampH⁺ (2-амінопіридин), 4­ampH⁺ (4­амінопіридин), pip(H⁺)₂ (pip піперазин), X = Cl), CuX та 2-бутин-1,4-діолу HOCH₂C?CCH₂OH, а також, частково, методом зміннострумного електрохімічного синтезу отримано і рентгеноструктурно досліджено 15 нових комплексів, 13 з яких аніонні купрум(I) хлоридні -комплекси з 2-бутин-1,4-діолом, один молекулярний р­комплекс та 1 подвійна сіль (3-ampH)₆[Cu₁₁Cl₁₇.

Структура аніонних купрум(I) хлоридних -комплексів побудована із дискретних комплексних аніонів складу CuCl₂(HOCH₂C?CCH₂OH) та локалізованих в просторі між ними відповідних катіонів. У комплексному аніоні атом Cu(I), -координуючи лише потрійний зв'язок C?C молекули 2-бутин-1,4-діолу, доповнює своє оточення до тригонального двома атомами Cl. У структурах сполук Na[CuCl₂(HOCH₂C?CCH₂OH) 2H₂O та Ca[CuCl₂(HOCH₂C?CCH₂OH)₂4H₂O атоми натрію та кальцію, поряд із центральним атомом купруму(I), формують властиве їм відповідно октаедричне та тригонально-антипризматичне оточення: катіон натрію з атомів хлору, атомів оксигену гідроксигруп 2-бутин-1,4-діолу та води; катіон кальцію з атомів оксигену ліганду та молекул води. На відміну від катіонів 2- та 4­амінопіридинію, у випадку катіону 3-мінопіридинію -комплекс не утворюється, натомість, виділяється лише кубічна фаза (3-ampH)₆[Cu₁₁Cl₁₇.

Водневі зв'язки, в залежності від типу зовнішньосферного катіона, у структурі сполук зумовлюють певний тип укладки комплексних аніонів у специфічну каркасну структуру.

Аннотация

Слывка Ю. И. Анионные медь(I) галогенидные -комплексы с 2-бутин-1,4-диолом: синтез и кристаллическое строение. Рукопись.

Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.01 неорганическая химия. Львовский национальный университет имени Ивана Франко, Львов, 2008.

Прямым взаимодействием MX (где M Na⁺, K⁺, NH₄⁺, Rb⁺, Cs⁺, imH⁺ (imимидазол), bimH⁺ (bimбензимидазол), 2­ampH⁺ (2-аминопиридин), 4­ampH⁺ (4­аминопиридин), pip(H⁺)₂ (pip пиперазин), X = Cl), CuX и 2-бутин-1,4-диола HOCH₂C?CCH₂OH, а также, частично, методом переменнотокового электрохимического синтеза получено и рентгеноструктурно исследовано 15 новых комплексов, 13 с которых анионные -комплексы хлорида меди(I) с 2-бутин-1,4-диолом, 1 молекулярный р-комплекс и 1 двойная соль (3-ampH)₆[Cu₁₁Cl₁₇.

Структура анионных -комплексов CuCl с 2-бутин-1,4-диолом построена из дискретных комплексных анионов состава CuCl₂(HOCH₂C?CCH₂OH) и локализованных в пространстве между ними соответственных катионов. В комплексном анионе атом Cu(I), координируя лишь тройную связь C?C молекулы 2-бутин-1,4-диол, дополняет свое окружение к трем двумя атомами Cl. Вследствие ­взаимодействия Cu(C?C) тройная связь C?C по сравнению с несвязанной молекулой в структуре лиганда (d(C?C) = 1.200(2) ) удлиняется в среднем до 1.23 , а молекула 2-бутин-1,4-диола изгибается, принимая U-образною форму.

В структуре соединений Na[CuCl₂(HOCH₂C?CCH₂OH)2H₂O и Ca[CuCl₂(HOCH₂C?CCH₂OH)₂4H₂O атомы натрия и кальция, наряду с центральным атомом меди(I), формируют свойственное им соответственно октаэдрическое и тригонально-антипризматическое окружение: катион натрия из атомов хлора, атомов кислорода гидроксигрупп 2-бутин-1,4-диола и воды; катион кальция из атомов кислорода лиганда и молекул воды.

Водородные связи, в зависимости от типа внешнесферного катиона, в структуре соединений обусловливают определенный тип укладки комплексных анионов в своеобразную каркасную структуру. Во всех исследуемых структурах отдельные комплексные анионы посредством водородных контактов, возникающих между атомами хлора и спиртовыми группами соседних анионов, объединяются в бесконечные ленты (структуры с катионами K⁺, NH₄⁺, Rb⁺) и центросимметричные димеры (структуры остальных анионных р-комплексов), которые по-разному укладываются в бесконечные стопки в зависимости от природы катиона.

В сравнении с катионами 2- и 4-аминопиридиния, в случае катиона 3­аминопиридиния анионный купрум(I) хлоридный -комплекс не образуется, а выделяются кристаллы только кубической фазы (3-amp)₆Cu₁₁Cl₁₇.

Summary

Slyvka Yu. I. Anionic copper(I) halide -сomplexes with 2-butyne-1,4-diol: synthesis and crystal structure. Manuscript.

By direct interaction of MX (M Na⁺, K⁺, NH₄⁺, Rb⁺, Cs⁺, imH⁺ (imimidazolium), bimH⁺ (bimbenzimidazolium), 2­ampH⁺ (2-ainopyridinium), 4­ampH⁺ (4­aminopyridinium), pip(H⁺)₂ (pip piperazinium), X = Cl), CuX and 2-butyne-1,4-diol HOCH₂C?CCH₂OH, and also partially by means of the alternating-current electrochemical technique have been obtained and X-ray structurally investigated 15 new compounds, 13 of them are the anionic copper(I) chloride -complexes with 2-butyne-1,4-diol, 1 molecular р-complex and 1 double salt (3-amp)₆Cu₁₁Cl₁₇.

The structures of anionic copper(I) chloride -complexes with 2-butyne-1,4-diol are built up of discrete CuCl₂(HOCH₂C?CCH₂OH) complex anions and the corresponding cations. The cooper(I) atom in complex anion, which coordinates only a triple C?C bond of 2-butyne-1,4-diol, completes its environment to three by coordination of the two Cl atoms.

In Na[CuCl₂(HOCH₂C?CCH₂OH)2H₂O and Ca[CuCl₂(HOCH₂C?CCH₂OH)₂4H₂O compounds structure, sodium and calcium atoms, besides central copper(I) atom, form octahedral and trigonal-antiprismatic environments respectively: sodium cation involves chlorine atoms, oxygen ones from 2-butyne-1,4-diol and water, calcium cation oxygen atoms from the ligand and water molecules.

In contrast to 2- and 4-aminopyridinium cations,, in the case of 3-aminopyridininium cation only cubic phase of (3-ampH)₆[Cu₁₁Cl₁₇ is formed.

Hydrogen bonds which are determined by the outersphere cations cause a definite stacking type of the complex anion and, as a result, lead to a formation of peculiar frameworks of the -complexes structure.

Размещено на Allbest.ru