Пурини, їх гетероаналоги та N-оксиди на основі імідазолів і піримідинів. Синтез, структура та перетворення

У відповідності до даних РСА тіадіазольний цикл 2-оксиду-1,2,5-тіадіазоло[3,4-d]піримідин-5,7-діону не є ароматичним, що узгоджується з меншою реакційною здатністю 1,2,5-халькогенодіазолів у порівняні з їх N-оксидами. Показано, зокрема, що п'ятичленний цикл N-оксиду тіадіазолопіриміду приєднує дві молекули води з перегрупуванням у 6-аміноурацил-5-сульфамову кислоту.

Кристалічні комплекси типу “хазяїн-гість”, утворені макроциклічними полі- і азаполіетерами з 1,3-дигідропіримідин-2,4-діонами і спорідненими сполуками, мають полімерну будову, обумовлену, з одного боку, здатністю молекул “хазяїв” до двосторонньої координації, а з іншого - схильністю молекул “гостей” до утворення симетричних ди- та тетравимірних асоціатів, стабілізованих системою з двох, чотирьох або шести Н-зв'язків.

Наявність у молекулі “гостя” декількох Н-донорних (СН, NH, OH) і Н-акцепторних (=O, =S, =N-) центрів планарної та тетраедричної геометріі дозволяє поєднувати часткове збереження у кристалічному комплексі самоорганізаціі “гостя” з можливістю його асоціаціі з макроциклом “хазяїном”, внаслідок “звільнення” із “гість-гість” взаємодій сильних Н-донорів. Нестача Н-донорних центрів в молекулі “гостя” компенсується “привнесенням” в склад комплексу молекул води, які за посередництвом Н-зв'язків створюють взаємодію “гість-хазяїн”.

За виключенням 2-тіоурацилу і 1,2,5-оксадіазоло[3,4-d]піримідин-5,7(4Н,6Н)діону, кристалічні комплекси похідних 1,3-дигідропіримідин-2,4-діонів з діаза-18-краун-6 (ДА18К6) і мезо-5,7,7,12,12,14-гексаметил-1,4,8,11-тетраазоциклотетрадеканом (tet-a) представляють асоціати моноаніонів “гостя” з біпротонованими формами ДА18К6 і tet-a. В останньому випадку протонуються просторово більш доступні атоми нітрогену в положеннях 1 та 8 макроциклу, а протодонорними центрами “гостей” є група НN(1)CO урацильного фрагмента і НО-групи сульфамової і оксимної функцій. При цьому, бікатіон “хазяїна” взаємодіє з аніонами “гостя” за рахунок Н-зв'язків амонійних груп макроциклу з карбонільними атомами оксигену урацилу.

На відміну від фуразанів, характерною рисою їх тіоаналогів і комплексів з макрогетероциклами є участь атома сульфуру тіадіазольного циклу (het) у формуванні кристалічної структури завдяки тісному контакту (het)N…S(het), а такоже Н-зв'язків (het)S···H-NC=О(S). Останні, поряд зі зв'язками NH-H···S=C і O=CN-H···N(het), формують плоскі стрічки, які взаємодіють між собою за рахунок парних центросиметричних Н-зв'язків за участю тіоамідного фрагменту. Той же фрагмент, завдяки зв'язкам NH-Н…O(crown), забезпечує взаємодію молекули “хазяїна” з двома молекулами “гостя”, розташованими по обидва боки макроциклу.

Список опублікованих праць за темою дисертації

1. Luboradzki R., Lipkowski J., Simonov Y.A., Fonari M.S., Ganin E.V., Yavolovskii A.A. Crystal structure of supramolecular complecxes formed by 18-crown-6 and cis-anti-cis-dicyclohexano-18-crown-6 (host) with 3,4-diaminofurazane (guest) // J. Inclusion Phenomena. Macrocycl. Chem. - 1995. - Vol. 23. - P. 181 - 193.

2. Яволовский А.А., Кукленко Е.А., Иванов Э.И. Новые примеры использования монохлоридов серы и селена в синтезе азолов // Химия гетероцикл. соедин. - 1996. - № 7. - С. 997 - 999.

3. Яволовский А.А., Тимофеев О.С., Иванов Э.И. Новые полицикличиские производные пиримидина // Химия гетероцикл. соедин. - 1998, - № 8. - С. 1130 - 1132.

4. Фонарь М.С., Симонов Ю.А., Ганин Э.В., Яволовский А.А., Люборадский Р. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса типа ``гость-хозяин`` (1:2) цис-анти-цис-изомера дициклогексано-18-краун-6 с 2-тиоурацилом // Кристаллография. - 1999. - Т. 44, № 6. - С. 1076 - 1079.

5. Иванов Ю.Э., Яволовский А.А., Иванова Р.Ю. 4.6-Дигидрофуро [3,4-d]имидазол - новая гетероциклическая система // Химия гетероцикл. соединений. - 2000. - № 5. - С. - 703.

6. Яволовский А.А., Иванов Э.И.,Иванова Р.Ю. О взаимодействии N_оксидов 1,2,5-тиадиазолов и 1,2,5-селендиазолов с перекисью водорода и гипохлоридом натрия // Химия гетероцикл. соедин. - 2000. - № 11. - С. 1571 - 1572.

7. Luboradzki R., Lipkowski J., Simonov Y.A., Fonari M.S., Ganin E.V., Yavolovskii A.A. Crown inclusion compounds with 3,4-diamino-1,2,5-oxadiazole. X-Ray structures of its (1:1) inclusion complecxes with 15-crown-5 and benzo-15-crown-5 // J. Inclusion Phenomena. Macrocycl. Chem. - 2001. - Vol. 40, № 1 -2. - P. 59 - 65.

8. Яволовский А.А., Иванов Э.И. Реакция 6-аминоурацилов с избытком нитрозирующего реагента // Журн. общей химии. - 2001. - Т. 71, вып. 11. - С. 1933 - 1934.

9. Фонарь М.С., Симонов Ю.А., Кравцов В.Х., Липковский Я., Яволовский А.А., Ганин Э.В. Строение молекулярных комплексов 18-краун-6 с производными 1,2,5-оксадиазола // Журн. структурн. химии. - 2001. - Т. 42, № 3. - С. 550 - 561.

10. Симонов Ю.А., Фонарь М.С., Кравцов В.Х., Липковский Я., Ганин Э.В., Яволовский А.А., Люборадский Р. Кристаллические структуры молекулярных комплексов18-краун-6 с гидразидами 2-аминобензойной и 5-амино-1-бензил-1,2,3-триазол-4-карбоновой кислот // Кристаллография. - 2002. - Т. 47, № 1. - С. 93 - 100.

11. Simonov Y.A., Fonari M.S., Lipkowski J., Ganin E.V., Yavolovskii A.A. Layer and chain structures in the co-crystals of 18-crown-6 with aromatic thiosemicarbazide derivatives // J. Supramolec. Chem. - 2002. - Vol. 2. - P. 415 - 420.

12. Simonov Y.A., Fonari M.S., Lipkowski J., Yavolovskii A.A., Ganin E.V. Preparation and X-Ray study of inclusion complecxes of (4Z, 5E)-pyrimidine-2,4,5,6(1H,3H)-tetraone 4,5-dioxime and the product of its cyclization, (1,2,5)-oxadiazolo(3,4-d)-pyrimidine-5,7(4H,6H)-dione with two 18-membered macrocycles // J. Inclusion Phenomena. Macrocycl. Chem. - 2003. - Vol. 46, № 1 - 2. - P. 27 - 35.

13. Иванов Ю.Э., Мазепа А.В., Яволовский А.А., Краснощекая С.П. Синтез и превращения 1,6-дибензоил-5H,10H-диимидазо[1,5-a; 1?,5?_d]пиразин-5,10_диона // Химия гетероцикл. соединений. - 2003. - № 2. - С. 281 - 286.

14. Яволовский А.А., Иванов Э.И., Иванова Р.Ю. Взаимодействие 6_аминоурацилов с гидразидсодержащими нуклеофилами // Журн. общей химии. - 2003. - Т. 71, - вып. 8. - С. 1402 - 1403.

15. Яволовский А.А., Иванов Э.И., Мазепа А.В., Иванов Ю.Э. Синтез 3_окси[1,2,3]триазоло[4,5-d]пиримидинов // Жyрн. общей химии. - 2003. - Т. 73, вып. 9. - С. 1572 - 1574.

16. Fonari M.S., Simonov Y.A., Kravtsov V.Ch., Lipkowski j., Ganin E.V., Yavolovskii A.A. Hydrogen bonding assemblies in host-guest complexes with 18-crown-6 // J. Mol. Struct. - 2003. - Vol. 647. - P. 129 - 140.

17. Simonov Y.A., Fonari M.S., Zaworotko M.J., Abourahma H., Lipkowski J., Ganin E.V., Yavolovskii A.A. From 1D strands to extended molecular assemblies in the binary compounds of dithiooxamide and dithiobiurea with crown ethers // Org. Biomol. Chem. - 2003. - Vol. 1. - P. 2922 - 2929.

18. Fonari M.S., Simonov Y.A., Botoshansky M., Ganin E.V., Yavolovskii A.A. The hydrogen-bonded adduct 7,16-diazonia-18-crown-6 - 4-aminobenzenesulfonate-water(1/2/2) // Acta Crystallographica. Sec. C. - 2003. - Vol. 59. - P. 88 - 90.

19. Фонарь М.С., Симонов Ю.А., Липковский Я., Гельмбольдт В.О., Яволовский А.А., Ганин Э.В. Кристаллическая структура тригидрата гексафторсиликата гидразония 5-амино-1-бензил-1,2,3-триазол-4-карбоновой кислоты // Кристаллография. - 2003. - Т. 48, № 3. - С. 482 - 489.

20. Fonari M.S., Simonov Y.A., Lipkowski J., Yavolovskii A.A. 1-(4-Methylamino-1,2,5-thiadiazole-3-carbonil)thiosemicarbazide // Acta Crystallographica. Sec. C. - 2003. - Vol. 59, part 9. - P. 491 - 493.

21. Яволовский А.А., Иванов Э.И. Превращение аминогруппы в положении 6 урацила // Химия гетероцикл. соединен. - 2004. - №3. - C. 443 - 446.

22. Иванов Ю.Э., Яволовский А.А., Иванов Э.И., Камалов Г.Л. Особенности превращения 5-азидокарбонил-4-фениламинокарбонил имидазола в реакции Курциуса // Доп. НАН України. - 2004. - № 5. - С. 146 - 151.

23. Иванов Ю.Э., Яволовский А.А., Басок С.С., Шишкин О.В., Зубатюк Р.И., Камалов Г.Л., Иванов Э.И. Синтез и структура продуктов реакции 4,9_дибензоилдиимидазо[1,5-a; 1?,5?-d]пиразин-5,10(1H,6H)-диона с 1,2_диамино-этаном и 1,3-диаминопропаном // Вісник Одеського національного університету. Сер. Хімія. - 2004. - Т. 9, вып. 6. - С. 107 - 112.

24. Fonari M.S., Simonov Y.A., Chumakov Y.M., Bocelli G., Ganin E.V., Yavolovskii A.A. The dihydropyrimidine-2,4-(1H,3H)-dione functionality: a suitable module for novel crown-containing hydrogen-bonded supramolecular assemblies // Supramolec. Chem. - 2004. - Vol. 16, № 1. - P. 23 - 30.

25. Яволовский А.А., Ганин Э.В., Фонарь М.С., Симонов Ю.А., Чумаков Ю.М., Бочелли Г. Реакция 1,2,5-тиадиазоло[3,4-d]пиримидин-5,7-дион-2-оксида с водой // Журн. общей химии. - 2004. - Т. 74, вып. 10. - С. 1728 - 1732.

26. Fonari M.S., Simonov Y.A., Chumakov Y.M., Ganin E.V., Yavolovskii A.A., Bocelli G., Botoshansky M. 1D and 3D Supramolecular architectures in the salts of meso-5,7,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane with (2E)-2-cyano-2_(hydroxyimino)acetamide and 2-(2,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydropyrimidine-4_yl)hydrazinecarboxamide sustained by charge - assisted and conventional hydrogen bonds // Журн. структурн. химии. - 2005. - Т. 46. - С. 95 - 101.

27. Simonov Y.A., Fonari M.S., Duca G., Gonta M.V., Ganin E.V., Yavolovskii A.A. Gdaniec M., Lipkowski J. Nitrosation of hydrochlorthiazide and the modes of binding of the N-nitroso derivative with two macrocycles possessing an 18-membered crown ether cavity // Tetrahedron. - 2005. -Vol. 61. - P. 6596 - 6601.

28. Yavolovskii A.A., Fonari M.C., Bocelli G., Ganin E.V. Reaction of 6-amino-5_nitrosouracil with thiourea: Structure of the hydrolysis product // J. Sulfur Chem. - 2005. - Vol. 26, № 4 - 5. - Р. 337 - 342.

29. Яволовский А.А., Кишиченко В.Д., Олейниченко О.А., Иванов Э.И. Синтез N-оксидов 1,2,5-окса-, тиа- и селендиазолов на основе нитрозо- и изонитрозопиримидинов // Журн. общей химии. - 2005. - Т. 75, вып. 3. - С. 493 - 496.

30. Яволовский А.А., Олейниченко О.А., Кишиченко В.Д., Иванов Э.И. Производные 4-амино и 4-уреидо-2-фенил(1,2,3-триазол-1- и 3-оксид)-5-карбоновых кислот // Журн. общей химии. - 2005. - Т. 75, вып. 4. - С. 674 - 676.

31. Яволовский А.А., Иванов Э.И. Простой способ получения 1,2,4-триазин-4-оксидов // Журн. общей химии. - 2007. - Т. 77, вып. 1. - С. 160.

32. Яволовский А.А., Иванов Э.И. О взаимодействии 5-нитрозоурацилов с тиомочевиной // Журн. общей химии. - 2007. - Т. 77, вып. 1. - С. 161 - 162.

33. Яволовський А.О., Іванов Е. І., Тимофєєв О.С. Спосіб утворення N-оксидів 1,2,5-халькргенодіазолів // Міжнар. конф. “Хімія азотовмісних гетероциклів”. - Харків (Україна), 1997. - С. 18.

34. Яволовський А.О., Іванов Е. І, Иванов Ю.Е. Трансформація азотної функції в 6-амінопіримідинах як шлях до одержання N-оксидів азолопіримідинів // ХІХ Укр. конф. з орг. хімії. - Львів (Україна), 2000. - С. 462.

35. Іванов Ю.Е., Яволовський А.О. Про взаємодію 4,9_дибензоїл-діімідазо 1,5-a;1,5-d-4,9-(5H,10H)-діону з 1,2-діамінами // Міжнар. конф. “Хімія азотовмісних гетероциклів”. - Харків (Україна), 2000. - С. 178.

36. Яволовський А.О., Іванов Е.I. Pеакція N-оксидів 1,2,5-тіадіазолів та 1,2,5-селенодіазолів з перекисом водню та гіпохлоридом натрію // Міжнар. конф. “Хімія азотовмісних гетероциклів”. - Харків (Україна), 2000. - С. 175.

37. Fonari M.S., Simonov Y.A., Kravtsov V.Ch., Lipkowski j., Luboradzki R., Ganin E.V., Yavolovskii A.A. Host-guest and guest-guest hydrogen bonding patterns in the croun-ethers complexes // XIV Conference “Horizons in hydrogen bond research”. - Torino (Italy), 2001. - MS2 - P5.

38. Fonari M.S., Simonov Y.A., Chumakov Y.M., Bocelli G., Ganin E.V., Yavolovskii A.A. The dihydropyrimidine-2,4-(1H,3H)-dione functionality: a versatile tool for supramolecular assembly of crown-containing hydrogen-bonded architectures // XIV Conference “Physical methods in coordination and supramolecular chemistry”. - Chisinau (Moldova), 2002. - P29. - P. 113.

39. Ivanov E. I., Yavolovskii A.A. Novel approaches for the synthesis of xantines and their heteroanalogs // International conference chemistry of nitrogen containing heterocycles. - Kharkiv (Ukraine), 2003. - P 22.

40. Иванов Ю.Э., Яволовский А.А., Иванов Э.И., Камалов Г.Л. Новый подход к синтезу 1-R-замещенных ксантинов // ХХ Укр. конф. з орг. хімії. - Одеса (Україна), 2004. - С. 67.

41. Яволовский А.А., Фонарь М.С., Бочелли Г., Ганин Э.В. Реакция 6-амино-5-нитрозоурацилов с тиомочевиной // ХХ Укр. конф. з орг. хімії. - Одеса (Україна), 2004. С. 67.

42. Яволовский А.А., Иванов Э.И., Иванов Ю.Э. О взаимодействии 6-амино-5-нитрозоурацилов с семикарбазидом и тиомочевинной // ІІ Міжнар. науково-практична конференція “Дні науки - 2006”. - Дніпропетровськ (Україна), 2006 - Т.33. - С. 56 - 58.

Анотація

Яволовський А.О. Пурини, їх гетероаналоги та N-оксиди на основі імідазолів і піримідинів. Синтез, структура та перетворення. - Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня доктора хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 - органічна хімія. Фізико-хімічний інститут ім. О.В. Богатського НАН України, Одеса, 2006.

Дисертація присвячена пошуку нових методів синтезу пуринів, їх гетероаналогів і N-оксидів.

На прикладі перетворення 5-азидокарбоніл-4-амінокарбонілімідазолів в похідні N-ацил-1H-азепінів доведено, що термічна деструкція азидів карбонових кислот може здійснюватись за ступінчатим механізмом через стадію утворення вільних нітренів. Використання 5-азидокарбоніл-4-амінокарбонілімідазолів у реакціі Курціуса дозволяє також отримати важкодоступні іншими способами монозаміщені ксантини з алкільними, циклоалкільними та арильними замісниками у положенні 1 циклу.

Вивчені реакціі заміщення аміногруп у парних положеннях піримідинового циклу на гідроксиламін, фенілгідразини і гідразидвмісні нуклеофіли, що дозволяє спростити утворення сполук піримідинового ряду з функціональними групами, що містять зв'зки нітроген-нітроген та нітроген-оксиген.

Знайдено, що 6-аміно-5-нітрозопіримідини вступають в реакції з різними сульфур(селен)вмісними реагентами: взаємодія з тіосечовиною приводить до 1,2,5-тіадіазоло[3,4-d]піримідинам через стадію утворення 5_іміноізотіуроніевих солей, а реакція з монохлоридами сульфуру(селену) відбувається зі збереженням зв'язку нітроген-оксиген і приводить до N-оксидів 1,2,5-тіа- і 1,2,5-селендіазоло[3,4-d]піримідинів. На основі даних РСА вперше встановлені параметри циклу N-оксиду 1,2,5-тіадіазолу та зроблено припущення про його неароматичність Знайдені перегрупування N-оксиду тіадіазолопіримідину в 6-аміноурацил-5-сульфамову кислоту, а також два варіанти окислювальної десульфуризації під дією Н2О2 та NаСlO.

Розроблені способи утворення кристалічних молекулярних комплексів краун- і азакраун-етерів та протонодонорних молекул піримідинового ряду. Розглянуті структурні особливості синтезованих сполук та їх хімічні перетворення.

Ключові слова: піримідини, пурини, реакція Курціуса, нітрени, N_оксиди гетероаналогів пуринів, молекулярні комплекси, краун-етери, протонодонорні молекули.

Аннотация

Яволовский А.А. Пурины, их гетероаналоги и N-оксиды на основе имидазолов и пиримидинов. Синтез, структура и преврацения. - Рукопись.

Диссертация на соискание учёной степени доктора химических наук по специальности 02.00.03 - органическая химия. Физико-химический институт им. А.В. Богатского НАН Украины, Одесса, 2006.

Диссертация посвящена поиску новых методов синтеза пуринов, их гетероаналогов и N-оксидов.

Разработаны оригинальные способы образования 1-алкил(арил)замещённых ксантинов, 1-, 3-оксидов и 1,2-диоксидов 1,2,3-триазоло[4,5-d]пиримидин-5,7-дионов, N-оксидов 1,2,5-оксадиазоло[3,4_d]пирими-динов, 1,2,5-халькогендиазоло[3,4-d]пиримидинов и [3,4_b]пиридинов, 4-оксидов-1,2,4-триазино[5,6-d]пиримидинов. Разработаны методы получения новых производных имидазо[4,5-с]фурана, имидазо[4,5-d]пиридазина, имидазо[4,5-f]-1,4-бензодиазоцина и тетраазамакрогетероциклов, конденсированых с имидазольными ядрами.

На примере превращения 5-азидокарбонил-4-R-аминокарбонилимидазолов в N-ацил-1Н-азепинов впервые экспериментально доказано, что термическая деструкция азидов карбоновых кислот может проходить по ступенчатому механизму через стадию образования свободных нитренов.

Разработаны способы получения 1- и 3-оксидов 1,2.3-триазоло[4,5-d]пирими-дин-5,7-дионов окислением соответственно 5-нитрозо-6-фенилгидроксиламинов и 6-гидроксиамино-5-фенилазоурацилов.

Изучены реакции замещении аминогрупп в четных положениях пиримидинового цикла на гидроксиламин, фенилгидразины и гидразидсодержащие нуклеофилы, что позволило упростить способы получения и расширить круг соединений пиримидинового ряда с функциональными группами, содержащими связи азот-азот и азот-кислород.

Обнаружена реакция моно-, ди- и триамино-5-нитрозопиримидинов с избытком гидроксиламина, которая приводит к замещению всех аминогрупп на гидроксиаминогруппы и сопровождается изомеризацией интермедиатов в ди-, три- и тетраоксимы пиримидинов.

Обнаружено, что 6-амино-5-нитрозопиримидины вступают в реакции с различными серу(селен)содержащими реагентами: взаимодействие с тиомочевиной приводит к 1,2,5-тиадиазоло[3,4-d]пиримидинам через стадию образования 5-иминоизотиурониевых солей, а реакция с монохлоридами серы(селена) протекает с сохранением связи азот-кислород и приводит к N-оксидам 1,2,5-тиа- и 1,2,5-селендиазоло[3,4-d]пиримидинов.

На основании РСА установлено, что N-оксид 1,2,5-тиадиазола не является системой с замкнутой цепью сопряжения. Предположение о неароматическом характере хорошо согласуется с высокой реакционной способностью последних по сравнению с 1,2,5-тиадиазолами. Найдено, в частности, перегруппировка N-оксида 1,2,5-тиадиазолопиримидина в 6-аминоурацил-5-сульфамовую кислоту, а также два варианта окислительной десульфуризации под действием пероксида водорода и гипохлорита натрия.

Разработаны способы образования кристаллических молекулярных комплексов краун- и азакраун-эфиров с протонодонорными молекулами пиримидинового ряда.

Рассмотрены структурные особенности синтезированных соединений и их химические превращения.

Ключевые слова: пиримидины, пурины, реакция Курциуса, нитрены, N-оксиды гетероаналогов пуринов, молекулярные комплексы, краун-эфиры, протонодонорные молекулы.

Summary

Yavolovskii A.A. Purines, their heteroanalogs and N-oxides based on the imidazole and pyrimidine derivatives. Synthesis, structure and conversions. - Manuscript.

Thesis for a Doctors degree, Chemical Sciences, speciality 02.00.03 - organic chemistry. A.V. Bogatsky Physico-Chemical Institute of the National Academy of Sciences of Ukraine, Odessa, 2006.

Thesis is devoted to search the new methods of purines, their hetero analogues and N-oxides synthesis.

Basing on the 5-azidocarbonil-4-R-aminocarbonylimidazoles products of thermolysis in benzene analysis it is proved, that the Curtius thermal reaction can take place through the stepped mechanism including the stage of free nitrenes formation.

The reactions of amino groups substitutions in even numbered positions of pyrimidine cycle for hydroxylamine, phenilhydrazines and hydrazide - containing nucleophils were studied, allowing to simplify the methods of obtaining and to extend the range of pyrimidine compounds with functional groups, containing the nitrogen-nitrogen and nitrogen-oxygen bonds.

It was found, that 5-amino-5-nitrosopyrimidines enters in the reactions with different in their nature sulphur(selenium)containing reagents: interaction with thiourea brings to 1,2,5-thiadiazolo[3,4-d]pyrimidines through the stage of 5-iminoizothiuronium salts formation, and the reaction with sulphur(selenium)monochlorides proceeds with retaining of nitrogen-oxygen bond and brings to 1,2,5-thia- and 1,2,5-selenadiazolo[3,4-d]pyrimidines N-oxides. Basing on X-ray diffraction analysis it is established, that the 1,2,5-thiadiazole N-oxide is not a system with closed chain of coupling. Hypothesis about the nonaromatic character is well agreed with high reactivity of the latter compared with such of 1,2,5-thiadiazoles.

Methods of crystal molecular complexes formation of crown- and azacrown-ethers with proton-donating molecules of pyrimidine series are worked out.

The structural features of synthesised compounds and their chemical transformations are considered.

Key words: pyrimidines, purines, Curtius reaction, nitrenes, heteroanalogues of purines and its N-oxides, molecular complexes, crown- ethers, proton-donating molecules.

Размещено на Allbest.ru