Поверхностные явления. Адсорбция
Сталагмометрическое определение поверхностного натяжения водных растворов поверхностно-активных веществ (ПАВ). Критическая концентрация мицеллообразования, способы ее определения. Свойства мицеллярных растворов. Основные виды и особенности адсорбции.
Рубрика | Химия |
Вид | учебное пособие |
Язык | русский |
Дата добавления | 17.11.2014 |
Размер файла | 429,3 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Ионообменная адсорбция - это явление эквивалентного обмена собственных ионов нерастворимого адсорбента, посылаемых в раствор, на другие ионы того же знака, находящиеся в растворе.
Адсорбенты, способные к обмену ионов с раствором, называются ионитами или ионообменниками.
Классификация ионитов:
1) по происхождению: природные (глауконит, гумусовые вещества почв) и искусственные (пермутиты - алюмосиликаты, синтетические ионообменные смолы);
2) по кислотно-основным свойствам - катиониты (вещества кислотного типа, обменивающиеся катионами) и аниониты (вещества основного типа, обменивающиеся анионами); амфотерные иониты (амфолиты), содержащие и катионные и анионные обмениваемые группы.
Ионообменные смолы - это высокомолекулярные нерастворимые соединения, способные к набуханию в воде и к высвобождению ионов в процессе электролитической диссоциации.
Обменная емкость - способность ионита обменивать противоионы. Она определяется числом молей (или миллимолей) извлекаемых из раствора ионов в расчете на единицу массы сухого ионита.
Ионообменная адсорбция используется в медицинской практике для очистки воды, консервирования крови (удаление катионов Са2+), беззондовой диагностики кислотности желудочного сока, детоксикации организма при различных отравлениях, нормализации ионного баланса в организме. В фармации иониты используют для аналитических целей - извлечение из смеси анализируемого вещества. В агротехнике, при выращивании лекарственных растений - для улучшения структуры почв.
Умягчения жесткой воды проводят путем пропускания воды через катионит, (например КУ-1, КУ-2) в Na-форме:\
Обессоливание воды (деминерализацию) проводят путем последовательного пропускания ее через катионит в Н-форме и анионит (например, АН-1) в ОН-форме
Регенерация ионитов - восстановление первоначального состояния ионита. Для перевода в Н-форму катионит обрабатывается концентрированными растворами кислот, регенерация анионита в ОН-форму осуществляется выдерживанием в растворах NaOH.
3.5 Хроматография. Хроматографические методы
Хроматография - физико-химический метод разделения и анализа смесей веществ, основанный на процессах сорбции и десорбции разделяемых веществ между подвижной и неподвижной фазами, что приводит к различию в скорости движения этих веществ относительно неподвижной фазы.
Эффективность хроматографического процесса зависит от:
физико-химических свойств неподвижной и подвижной фаз;
условий хроматографирования (температуры, времени разделения, скорости движения подвижной фазы);
сродства разделяемых веществ к контактирующим фазам.
Различают следующие виды хроматографии:
По цели проведения:
аналитическая хроматография используется для качественного и количественного анализа смеси веществ;
препаративная хроматография предназначена для выделения из смеси чистых компонентов или для очистки вещества от примесей.
По агрегатному состоянию подвижной фазы:
газовая хроматография, где подвижной фазой является газ, а неподвижной фазой твердый адсорбент;
жидкостная хроматография, когда подвижной фазой является, как чистая жидкость, так и смесь разных жидкостей.
По технике эксперимента:
плоскостная (тонкослойная или бумажная) хроматография, когда в качестве твердой фазы используются силикагель, оксид алюминия, нанесенные тонким слоем на пластину. В бумажной хроматограмме неподвижной фазой является вода, входящая в состав бумаги;
объемная (колоночная) хроматография. В этом случае в верхнюю часть колонки с сорбентом вносят анализируемую смесь и медленно пропускают подвижную фазу.
По механизму разделения веществ:
адсорбционная хроматография, когда вещества разделяются благодаря различию их констант адсорбции в системах "газ - твердое тело" или "раствор - твердое тело".
распределительная хроматография при которой разделение веществ происходит вследствие различия констант распределения при адсорбции веществ из газовой или жидкой подвижной фазы жидкой неподвижной фазой, нанесенной на твердый носитель.
молекулярно-ситовая (гель-фильтрация) хроматография, когда разделение смеси веществ происходит благодаря различному размеру их частиц. Неподвижной фазой служат вещества, имеющие поры строго определенного размера (цеолиты, или агарозы, полиакриламидные гели и др.).
биоспецифическая хроматография основана на способности биологических субстратов избирательно взаимодействовать с веществами, например, фермента с субстратом, антигена с антителом, гормона с рецептором.
Хроматография широко применяется в медицине, биологии, фармации для:
качественного и количественного анализа лекарственных веществ;
идентификации продуктов деструкции образующихся при длительном хранении лекарственных веществ;
обнаружения примесей, оценки чистоты лекарственных веществ;
качественного и количественного анализа биологических жидкостей (кровь, моча) на присутствие в ней алкоголя, наркотиков, допинга.
качественного и количественного соотношения жирных кислот в физиологических средах для диагностики заболеваний желчного пузыря, печени, сахарного диабета, гипертонической болезни и др.;
контроля окружающей среды, в гигиене и санитарии.
Вопросы для самопроверки:
Что такое адгезия и когезия?
Что такое "контур смачивания"? Краевой угол смачивания? Как измеряется краевой угол смачивания?
Какова величина краевого угла смачивания, если поверхность не смачивается данной жидкостью? Если смачивается?
С помощью какого уравнения можно рассчитать cos О?
Что называется теплотой смачивания?
Как рассчитать коэффициент гидрофильности?
Что называется инверсией смачивания?
Что называется адсорбентом и адсорбатом?
В чем отличие физической и химической адсорбции?
Почему один из участков изотермы мономолекулярной адсорбции имеет вид горизонтальной прямой?
Как записать уравнение Ленгмюра и Фрейндлиха?
Чем отличаются изотермы адсорбции Фрейндлиха и Ленгмюра?
Как найти константы в уравнении Фрейндлиха, используя графический способ?
Как найти константы в уравнении Ленгмюра, используя зависимость 1/А - 1/с?
Что такое петля гистерезиса?
Как вычислить величину адсорбции, используя экспериментальные данные?
Как формулируется правило уравнивания полярностей Ребиндера?
Как ориентируются молекулы ПАВ у поверхности адсорбента?
Каково практическое значение адсорбции на границе "твердое тело - раствор"?
Что такое ионная адсорбция?
Почему при ионной адсорбции на границе раздела фаз возникает двойной электрический слой?
Как адсорбируемость ионов зависит от степени гидратированности одновалентных ионов?
Как формулируется правило Панета-Фаянса?
Что называется ионообменной адсорбцией?
Какие вещества называются ионитами? Приведите примеры.
Как классифицируются иониты?
Что такое обменная емкость ионита?
Для чего используется ионообменная адсорбция?
Как проводится умягчение и обессоливание воды?
Что такое регенерация ионитов? Как она проводится?
Как классифицируются хроматографические методы по цели проведения и технике исполнения?
Какие известны виды хроматографии по механизму разделения веществ?
Как используется хроматография?
Решение типовых задач
Задача 1. Определить графическим способом константы (К и 1/n) в уравнении изотермы адсорбции Фрейндлиха, если при адсорбции уксусной кислоты на активированном угле были получены данные:
Равновесная концентрация С, моль/л |
0,018 |
0,039 |
0,062 |
0,126 |
|
Адсорбция А, моль/кг |
0,467 |
0,660 |
0,801 |
1,111 |
Рассчитать величину адсорбции при равновесной концентрации Сх = 0,047 моль/л
Решение:
Для нахождения констант уравнения Фрейнлиха строят график зависимости lgA = f (lgC). Для этого логарифмируют исходные данные и строят по ним график.
lg C |
- 1,74 |
- 1,41 |
- 1,21 |
- 0,89 |
|
lg A |
- 0,33 |
- 0,18 |
- 0,09 |
0,05 |
lgA График отсекает от оси ординат отрезок ОВ равный lg k = 0,42; k = 10x = 2,63. По
B угловому коэффициенту графика находят коэффициент 1/n.
tg
lg C M 0 Проводят расчет величины адсорбции при
Сх по уравнению Фрейндлиха: А = КС1/n =
2,63 0,0470,429 = 0,708 моль/кг.
Задача 2. При изучении адсорбции бензойной кислоты на активированном угле были получены данные:
Равновесная концентрация С, кмоль/м3 |
1,26 |
2,68 |
4,71 |
8,82 |
|
Адсорбция А 1010, кмоль/кг |
11,1 |
15,5 |
20,4 |
24,8 |
Определить графическим способом константы уравнения Ленгмюра и рассчитать величину адсорбции при равновесной концентрации Сх = 6,15 кмоль/м3
Решение:
Для нахождения констант уравнения Ленгмюра строят график зависимости 1/A = f (1/C). Для этого находят значения: 1/С и 1/А и откладывают их на графике.
1/C |
0,79 |
0,37 |
0,21 |
0,11 |
|
1/A1010 |
0,09 |
0,06 |
0,05 |
0,04 |
1/А1010 На графике отрезок ОВ отсекает на оси ординат 1/А 1010 = 0,03. Следовательно, 1/А = 1/0,03 1010 = 33,33 1010. Для нахождения второго коэффициента в находят величину отрезка ОК = 2/А = 0,06. Если ВО = ОК, то 1/в= ОМ, тогда
1/С Расчет величины адсорбции при Сх по уравнению Ленгмюра:
кмоль/кг
Задача 3. Определить равновесную концентрацию сульфацила натрия при адсорбции его на активированном угле, если константы уравнения Фрейндлиха К = 2,58 и 1/n = 0,64. Величина адсорбции 0,916 моль/кг.
Решение:
1. Для нахождения равновесной концентрации по уравнению Фрейндлиха удобно его прологарифмировать: lg A = lg K + 1/n lg C, тогда
С = 10х = 10 - 0,703 = 0, 198 моль/кг
2. Возможно и такое решение: А = КС1/n
Задача 4.
Рассчитать величину адсорбции паров этанола на активированном угле при равновесном давлении р = 3240 Па. Константы уравнения Ленгмюра А = 0,0258; в = 140.
Решение: Для расчета используем уравнение Ленгмюра:
Задачи для самостоятельного решения
1 - 5. По данным таблицы рассчитайте величину адсорбции по уравнению Ленгмюра для вещества при равновесной концентрации Сх и давлении Рх, определив константы уравнения графическим способом.
№ задачи |
Вещество |
Равновесная концентрац. С моль/л |
Равновесное давление Р, Па |
Адсорбция х/m, моль/кг |
Сх, моль/л |
Рх, Па |
|
1 |
Уксусная кислота |
0,18; 0,31; 0,62; 1,26 |
- |
4,67; 6,24; 8,01; 11,1 |
0,45 |
- |
|
2 |
Окись углерода |
- |
7300; 3040; 5400; 8824 |
2,34; 7,84; 11,9; 16,5 |
- |
4020 |
|
3 |
Пропионовая кислота |
0,3; 0,48; 0,58; 0,91 |
- |
2,6; 3,2; 3,4; 4,0 |
0,62 |
- |
|
4 |
Этиловый спирт |
0,9; 1,84; 2,6; 5,2 |
- |
8,4; 17,0; 24,6; 37,4 |
4,8 |
- |
|
5 |
Аммиак |
- |
5100; 6380; 7660; 8980 |
8,4; 9,2; 10,0; 11,2 |
- |
6800 |
6 - 10. По данным таблицы графическим способом определите константы в уравнении Фрейндлиха (1/n и К) и величину адсорбции при Сх, и давлении Рх.
№ задачи |
Вещество |
Равновесная концентрац. С моль/л |
Равновесное давление Р, Па |
Адсорбция х/m, моль/кг |
Сх, моль/л |
Рх, Па |
|
1 |
Капроновая кислота |
0,62; 1,26; 4,71; 8,82 |
- |
8,01; 11,1; 20,4; 24,8 |
0,38 |
- |
|
2 |
Альгинат натрия |
0,08; 0,27; 0,55; 1, 20 |
- |
4,6; 8,0; 10,6; 14,6 |
0,42 |
- |
|
3 |
Пектин цитрусовый |
0,11; 0,04; 0,082; 0,182 |
- |
0,68; 1, 19; 1,58; 2,18 |
0,15 |
- |
|
4 |
Пары метанола |
- |
5140; 6420; 7700; 9020 |
8,9; 9,7; 10,5; 11,7 |
- |
3800 |
|
5 |
Пары метанола |
- |
1180; 2460; 3740; 5020 |
7,0; 7,5; 7,8; 8,1 |
- |
4250 |
Рекомендуемая литература
Основная
Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии, М.: Химия, 1975 С.117-128, С.404-415.
Евстратова К.И., Купина Н.А., Малахова Е.Е. Физическая и коллоидная химия /под ред.К.И. Евстратовой. - М.: Высш. шк., 1990. С.303-311, 320-325, 329-331.
Красовский И.В., Вайль Е.И., Безуглый В.Д. - Физическая и коллоидная химия - К.: Вища школа. - С.176-179, 181-193, 196-198.
Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1976, С.114-118, 155-158, 164-166, 288-304.
Практикум по физической и коллоидной химии. /Под ред. Евстратовой К.И. - М.: Высшая школа, 1990. - С.158-172, 180-186.
Гамеева О.С. Сборник задач по физической и коллоидной химии. М.: Высшая школа, 1980.
Дополнительная
Общая химия. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов. /Под ред. Ю.А. Ершова, М.: Высшая школа. 1993. - С.423-440.
Лукьянов А.Б. Физическая и коллоидная химия. - М.: Колос, 1984. - С.10-13, 98-115.
Слесарев В.И. Химия: Основы химии живого - С. - Петербург: Химиздат, 2000, - С.684-698.
Фридрихсберг Ф.А. Курс коллоидной химии. - Л.: Химия, 1984. - С.72-75, 80-85, 136-140.
Размещено на Allbest.ru
Подобные документы
Исследование кинетики адсорбции поверхностно-активных веществ на границе с газом или жидкостью, измерение динамического поверхностного натяжения водных растворов алкилсульфатов натрия, эффект появления максимума на изотерме поверхностного натяжения.
дипломная работа [2,2 M], добавлен 01.02.2012Характерные особенности изотерм динамического поверхностного натяжения водных растворов некоторых ПАВ и их взаимосвязь со свойствами раствора. Исследование динамического поверхностного натяжения методом максимального давления в газовом пузырьке.
дипломная работа [788,3 K], добавлен 10.02.2012Диффузионный и смешанный механизм адсорбции. Роль электростатических взаимодействий в процессе адсорбции ионогенных ПАВ на межфазной границе раздела жидкость–газ. Исследование динамического поверхностного натяжения водных растворов алкилсульфатов натрия.
дипломная работа [1,2 M], добавлен 10.02.2012Применение уравнения Фрейндлиха и Ленгмюра для описания адсорбции поверхностно-активных веществ на твердом адсорбенте. Определение предельной адсорбции уксусной кислоты из водного раствора на активированном угле; расчет удельной поверхности адсорбента.
лабораторная работа [230,8 K], добавлен 16.06.2013Природа поверхностной энергии. Особенности поверхностного натяжения и его зависимость от температуры. Самопроизвольные реакции в поверхностном слое. Положения, классификация и количественные характеристики адсорбции, виды соответственных процессов.
курсовая работа [27,3 K], добавлен 22.10.2011Изучение основных видов адсорбции. Факторы, влияющие на скорость адсорбции газов и паров. Изотерма адсорбции. Уравнение Фрейндлиха и Ленгмюра. Особенности адсорбции из растворов. Правило Ребиндера, Панета-Фаянса-Пескова. Понятие и виды хроматографии.
презентация [161,4 K], добавлен 28.11.2013Поверхностное натяжение как результат асимметрии сил когезии на поверхности. Связь адсорбции поверхностно-активных веществ на границе жидкость-воздух с критическим параметром упаковки. Применение теории регулярных растворов к поверхностному натяжению.
реферат [1,1 M], добавлен 17.09.2009Изучение характерных особенностей изотерм динамического поверхностного натяжения водных растворов ПАВ, полученных методом максимального давления в газовом пузырьке. Влияние температуры и концентрации ПАВ на мицеллообразование в коллоидном растворе.
дипломная работа [3,9 M], добавлен 01.02.2012Константы и параметры, определяющие качественное (фазовое) состояние, количественные характеристики растворов. Виды растворов и их специфические свойства. Способы получения твердых растворов. Особенности растворов с эвтектикой. Растворы газов в жидкостях.
реферат [2,5 M], добавлен 06.09.2013Характеристика самоорганизации поверхностно-активных веществ в растворе. Критическая концентрация мицеллообразования, классификация систем, формируемых дифильными веществами. Влияние температуры и растворенных веществ на KKM. Модель фазового разделения.
контрольная работа [2,6 M], добавлен 04.09.2009