Cинтез, будова і властивості багатоканальних флуоресцентних зондів на основі 1,3-діариліденкетонів, дициклопентано-[b,e]піридинів та 3 гідроксихромонів

Спектри збудження барвника 5.3, отримані на окремих смугах емісії у малополярних апротонних розчинниках співпадають зі спектрами поглинання, що є прямим доказом таутомеризації сполуки у збудженому стані. Віднесення смуг у спектрі емісії до конкретних таутомерів є окремою проблемою, оскільки наявність потужних електронодонорів може змінити природу електронних переходів. Таке віднесення зроблено шляхом аналізу форми, напівширини, Стоксового зсуву смуг (Табл. 3) і залежностей положення максимумів від полярності розчинника (Рис. 25). Наявність двох ділянок на цій залежності для короткохвильової смуги може свідчити про її належність до двох таутомерних форм: NN* та NT*, коли у малополярному середовищі домінує NN* форма, а у полярному та оснувному - NT* форма. Збільшена напівширина смуг у розчинниках середньої полярності і складна форма смуги емісії в ацетонітрилі дають додаткові докази цьому. Рівність Стоксових зсувів смуг емісії дифлавонолу 5.3 та флавонолу 4.3 у гексані (відповідно 1500 і 7100 см^-1 для коротко- і довгохвильової смуги) є результатом взаємодії двох однакових хромофорів у 5.3 і вказує на належність смуг до емісії NN* і ТТ* форм. Таким чином, у неполярних розчинниках спектри барвника 5.3 містять смуги емісії NN* форми (короткохвильова смуга) і ТТ* форми (довгохвильова смуга). У апротонних та основних розчинниках середньої полярності (тетрагідрофуран, етилацетат, метилформіат, ацетонітрил тощо) короткохвильова смуга включає емісію двох таутомерних форм: NN* і NТ*. Отже, для дифлавонолів 5.1 і 5.3 у розчинах зареєстровано три смуги у спектрах флуоресценції, що забезпечує їм рекордно високу спектральну чутливість до природи середовища (природи розчинника, температури тощо) яка виражається у зміні інтенсивності та положення кожної зі смуг.

ВИСНОВКИ

1. Синтезовано ряди нових флуоресцентних барвників класів 1,3-діриліден-кетонів, дициклопентано[b,e]піридинів (ДЦП) та 3-гідроксихромонів (3ГХ), які планомірно різняться за електронодонорністю замісників, довжиною хромофо-ра, планарністю та рівнем конденсованості фрагментів молекули. Встановлено залежності параметрів емісії цих сполук (квантового виходу, положення максимумів поглинання та флуоресценції, співвідношення інтенсивності смуг флуоресценції) від названих характеристик їх будови. Зокрема:

1а. Методами квантово-хімічних розрахунків, ¹Н-ЯМР спектроскопії та флуориметрії встановлено, що барвники класів ДЦП та 3ГХ з п'ятичлен-ними бічними циклами - у противагу барвникам, що мають шестичленні ядра, у розчинах перебувають у планарних конформаціях. На основі принципу вищої планарності синтезовано серії барвників обох класів зі збільшеною яскравістю флуоресценції.

1б. Для 1,3-діриліденкетонів показано, що похідні ацетону, не зважаючи на більше число обертальних ступенів вільності, мають квантові виходи флуоресценції, які за значеннями близькі до похідних циклопентанону. Показано, що з подовженням спряженої системи 1,3-діриліденкетонів відбувається падіння квантових виходів флуоресценції внаслідок підсилення процесів внутрішньої конверсії.

1в. Для похідних класу ДЦП методами ¹Н- та ¹³С-ЯМР спектроскопії і флуориметрії встановлено ЕЕ-конфігурацію. Синтезовано представники EZ-ізомерів і показано, що флуоресцентними властивостями володіють лише EЕ-ізомери та їх протоновані форми. Положення максимуму поглинання цих сполук можна змінювати в діапазоні 370-440 нм, а для протонованої форми - 440-580 нм шляхом регуляції електронодонорних властивостей замісника в бокових ядрах молекули. Цим же способом можна змінювати положення максимума емісії EЕ-ізомеру в межах 450-560 нм (для протонованої форми - в межах 520-700 нм).

1г. Встановлено, що бензофуранові похідні 3-гідроксихромону мають найбільш довгохвильове положення максимуму поглинання (440 нм), що дозволяє використовувати для їх збудження емісію титан-сапфірового лазера. Наяв-ність електронодонорного замісника в хромоновому ядрі збільшує різницю в положеннях смуг емісії N* і T* форм. Смуги емісії N* і T* форм планомірно зміщуються у довгохвильовий бік при зростанні електронодонорних властивостей замісника у боковому ядрі або при подовженні системи спряжених зв'язків у цей бік. При таких змінах структури барвника стрімко зростає відношення інтенсивностей смуг емісії І_N*/І_T*.

1д. Аннелювання ароматичного ядра за положеннями 5-6, 6-7, або 7-8 молекули хромона суттєво не змінює положення максимумів поглинання та флуоресценції, проте веде до стабільно високих квантових виходів флуоресценції у розчинниках різної природи, а також до зменшення відношення інтенсивностей смуг емісії І_N*/І_T*.

2. Для барвників класів 1,3-діриліденкетонів, ДЦП та 3ГХ встановлено залеж-ності параметрів поглинання і флуоресценції (квантового виходу, положення максимумів поглинання та флуоресценції, співвідношення інтенсивності смуг флуоресценції) від фізико-хімічних параметрів середовища (діелектричної ста-лої, емпіричної полярності, концентрації донора ВЗ, основності, рН). Зокрема:

2а. Показано, що 1,3-діриліденкетони мають сольватохромні властивості на рівні флуоресцентного зонду PRODAN, а їх похідні з подовженим хромофором перевищують PRODAN за цим параметром. Сольватохромні властивості сполук класу ДЦП зростають при збільшенні електронодонор-ності замісників у бокових ядрах.

2б. Встановлено, що амінопохідні 3-гідроксихромонів володіють рекордно ви-сокою сольватохромією, яка виражається у тисячекратній зміні відношення інтенсивностей смуг емісії І_N*/І_T* при зміні полярності середовища.

2в. Показано, що властиву всім сольватохромним барвникам спектральну чутливість до молекул-донорів водневого зв'язку можна ліквідувати у похідних 3ГХ шляхом уведення замісників, що блокують доступ до карбонільної групи молекули. При цьому зберігається спектральна чутливість барвника до полярності оточення.

3. Розроблено методи хімічної модифікації 1,3-діариліденкетонів, дициклопен-тано[b,e]піридинів та 3_гідроксихромонів у напрямках добудови в молекулі додаткових функціональних елементів флуоресцентного зонду, таких як заряджені групи, рецептори катіонів, ліпофільні та гідрофільні групи, групи для ковалентної іммобілізації зонду тощо. Розроблено новий шлях синтезу 4'-діалкіламінопохідних флавонолів, який полягає в нуклеофільному заміщенні атома Флуору на діалкіламіногрупу.

4. Синтезовано і досліджено моделі багатоканальних флуоресцентних індика-торів з одним, двома та трьома рецепторами катіонів: монокраунпохідні 1,3-ді-ариліденкетону та 3-гідроксифлавону, біскраунпохідні 1,3-діариліденкетону, трискраунпохідну ДЦП, а також три- та гекса(диметиламінометил)похідні ДЦП.

5. На прикладі синтезованих 3-гідроксихромонів, що містять замісники різної р-донорності у положенні 2 методом спектроскопії Шпольського вивчено механізм внутрішньомолекулярного фотоперенесення протона. На основі результатів вимірювання швидкостей ВФП встановлено, що донорні замісники в бічному ядрі похідних 3ГХ блокують механізм тунелювання протону, збільшуючи цим вклад механізму температурної активації у процесі ВФП.

6. Синтезовано і вивчено властивості нової групи флуоресцентних барвників - дифлавонолів, які містять дві системи ВФП в молекулі, внаслідок чого демон-струють трисмугову флуоресценцію у розчинах. Встановлено, що у спиртах дифлавонол має смуги емісії NN*, NT* та аніонної форми, в той час як у ацето-нітрилі та розчинниках середньої полярності діамінопохідна дифлавонолу про-являє емісію NN*, NT* і ТТ* форм. Показано, що високі Стоксові зсуви смуг флуоресценції дифлавонолів, як і флуоресценція в червоній ділянці спектра є наслідком явища ВФЗ (для NN* форми) та ВФП (для NT* і ТТ* форм).

7. Реалізація принципу багатоканальності передавання інформації про об'єкт в роботі флуоресцентного зонда дозволила вирішити ряд науково-практичних проблем, які раніше вирішені не були. Зокрема:

7а. На основі 3ГХ розроблено перший флуоресцентний зонд для визначення аденозинтрифосфату (АТФ) у межах його фізіологічних концентрацій у водних розчинах. Зонд має високу селективність до АТФ у порівнянні з іншими нуклеозидфосфатами: АДФ, АМФ, ГТФ, ІТФ, УТФ тощо;

7б. На основі 3ГХ синтезовано широкодіапазонний рН-індикатор (для вимірів рН у межах від 3 до 11) з ратіометричним принципом генерації сигналу у спектральних діапазонах збудження та флуоресценції;

7в. З використанням зонду на основі 3ГХ розроблено метод одночасного визначення концентрації протонодонора (спирту) та полярності сере-довища (як функції діелектричної сталої) за спектром флуоресценції зонда;

7г. На основі 3ГХ синтезовано флуоресцентний зонд, вибірково чутливий лише до неспецифічних взаємодій у розчинах і нечутливий до донорів водневого зв'язку;

7д. На основі 3ГХ синтезовано йонний індикатор, який протилежним чином змінює положення максимумів поглинання і збудження флуоресценції при зв'язуванні з катіонами різного радіусу: Mg²⁺ та Ba²⁺;

7е. Для біс-(аза-15-краун-5)похідної 1,3-діариліденкетону зареєстровано рекордно високе (7000 см^_1) розділення смуг флуоресценції вільного барвника та його магнієвого комплексу, показана висока ефективність у флуориметричному розпізнаванні катіонів різного радіуса та у дослідженні утворення водневих зв'язків з протонодонорами;

7ж. На основі дициклопентано[b,e]піридину створено і вивчено ряд флуоресцентних рН-індикаторів для вимірів рН у межах від 2 до 11, з ратіометричним принципом генерації сигналу в спектральних діапазонах збудження та флуоресценції;

ОСНОВНИЙ ЗМІСТ ДИСЕРТАЦІЇ ВИКЛАДЕНО В ПУБЛІКАЦІЯХ

1. Pivovarenko V. G., Vadzyuk O. B., Kosterin S. O. Fluorometric detection of adenosine triphosphate with 3-hydroxy-4'-(dimethylamino)flavone in aqueous solutions. // J. Fluorescence. - 2006. - 16. - P. 9-15.

2. Валюк В.Ф., Пивоваренко В.Г., Герасьов А.О. Синтез та флуоресцентні властивості властивості 8-арил-3,5-ді[(E)-арилметиліден]-4-R-1,2,3,4,5,6,7,8-октагідродициклопентано[b,e]піридинів // Доповіді НАН України. - 2005. - № 3. - С. 125-131.

3. Nemkovich N.A., Pivovarenko V.G., Baumann W., Rubinov A.N., and Sobchuk A.N. Dipole moments of 4'-aminoflavonol fluorescent probes in different solvents // J. Fluorescence. - 2005. - V. 15. - p. 29-36.

4. Valuk V.F., Duportail G., Pivovarenko V.G.. A wide-range fluorescent pH-indicator based on 3-hydroxyflavone structure // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. - 2005. - V. 175. - p. 226-231.

5. Pivovarenko V.G., Wrуblewska A., Bіaїejowski J., 2-[4-(Dimethylamino)phenyl]-3-hydroxy-4H-chromene-4-one: a H-bond-sensitive fluorescent probe for investigating binary mixtures of organic solvents // Anal. Chim. Acta. - 2005. - V. 545 74-78.

6. Zhmud B.V., Golub A.A., Pivovarenko V.G. Synthesis and study of ion adsorption and fluorescent properties of silica-grafted bis(crownazo)methane // Inorg. Mater. - 2004. - V. 40. - P. 1006-1013.

7. Shynkar V. V., Klymchenko A. S., Mely Y., Duportail G., Pivovarenko V. G. Anion Formation of 4'-(Dimethylamino)-3-hydroxyflavone in Phosphatidylglycerol Vesicles Induced by HEPES Buffer: A Steady-State and Time-Resolved Fluorescence Investigation // J. Phys. Chem. B. - 2004. - V. 108. - P. 18750-18755.

8. Bader A.N., Pivovarenko V.G., Demchenko A. P., Ariese F., Gooijer C. Excited state and ground state proton transfer rates of 3-hydroxyflavone and its derivatives studied by Shpol'skii spectroscopy; the influence of redistribution of electron density // J. Phys. Chem. B. - 2004. - V. 108. - P. 10589-10595.

9. Муньос А., Рошаль А.Д., Ришельме С., Лерой Е., Клапарол С., Григорович А.В., Пивоваренко В.Г.. Идентификация и определение строения комплексов щелочноземельных металлов с флавонолами при помощи ФАБ масс-спектрометрии // Журн. Общ. Хим. - 2004. - 74. - P. 482-490.

10. Pivovarenko V.G., Wrуblewska A., Bіazejowski J. The effect of hydrogen bonding interactions between 2-[4-(dimethylamino)phenyl]-3-hydroxy-4H-chromene-4-one in the ground and excited states and dimethylsulfoxide or methanol on electronic absorption and emission transitions // J. Molec. Struc. - 2004. - V. 708. - p. 175-181.

11. Валюк В.Ф., Пивоваренко В.Г., Григорович А.В., Дорошенко А.О. Спектральные и кислотно-основные свойства арилиденовых производных дициклопентано[b,e]пиридинов - флуоресцентных рН-индикаторов // Теор. Эксп. Хим. - 2004. - T. 40. - C. 256-261.

12. Doroshenko A.O., Bilokin' M.D., Pivovarenko V.G. New fluorescence dye of dibenzalcyclopentanone series possessing increased solvatochromism // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. - 2004. - V.163. - P. 95 - 102.

13. Falkovskaia E., Pivovarenko V.G., del Valle J.C. Interplay between intra- and intermolecular excited-state single- and double-proton-transfer processes in the biaxially symmetric molecule 3,7-dihydroxy-4H,6H-pyrano[3,2-g]-chromene-4,6-dione // J. Phys. Chem. A. - 2003. - V. 107. - P. 3316-3325.

14. Pivovarenko V.G., Grygorovych A. V., Valuk V. F., Doroshenko A. O.. Structurally Rigid 2,6-distyrylpyridines - A New Class of Fluorescent Dyes. 1. Synthesis, Steric Constitution and Spectral Properties // J. Fluoresc. -2003. - 13. - p. 479-487.

15. Голуб О.А., Пивоваренко В.Г., Смирнова Н.П., Педь Л.Л., Кудренко В.О., Зуб В.Я. Високоефективний флуоресцентний сенсор на La³⁺ на основі крауназометину, іммобілізованого на аеросилі // Доп. НАН України. - 2003. - №8. - с. 136-141.

16. Klymchenko S., Pivovarenko V. G., Demchenko A. P. Perturbation of planarity as the possible mechanism of solvent-dependent variations of fluorescence quantum yield in 2-aryl-3-hydroxychromones // Spectrochim. Acta Part A. - 2003. - V. 59. - P. 787-792.

17. Doroshenko A.O., Pivovarenko V.G.. Fluorescence quenching of the ketocyanine dyes in polar solvents: anti TICT behavior // J. Photochem. Photobiol., A: Chem. - 2003. - V. 156. - P. 55 - 64.

18. Bader A.N., Pivovarenko V.G., Demchenko A.P., Ariese F., Gooijer C. Solvent influence on excited-state intramolecular proton transfer in 3-hydroxychromone derivatives studied by cryogenic high-resolution fluorescence spectroscopy // Spectrochim. Acta Part A. - 2003. - V. 59. - P. 1593 - 1603.

19. Klymchenko S., Pivovarenko V. G., Demchenko A. P. Elimination of hydrogen bonding effect on the solvatochromism of 3-hydroxyflavones // J. Phys. Chem. A.- 2003.- 107.- P. 4211-4216.

20. Пивоваренко В.Г. Дизайн флуоресцентних зондів на основі 3-гідроксихромонів та їх аналогів // Ukr. Bioorg. Acta. - 2003. - T. 1. - C. 40-49.

21. Nemkovich N. A., Baumann W., Pivovarenko V. G., A. N. Rubinov. Determination of the dipole moments of the molecules of 4'-substituted 3-hydroxyflavones using the electrooptic absorpton method // J. Appl. Spectr. - 2003. - V. 70. - p. 230-237

22. Klymchenko A. S., Pivovarenko V. G., Ozturk T., Demchenko A. P. Modulation of the solvent-dependent dual emission in 3-hydroxychromones by substituents // New J. Chem. - 2003. - V. 27. - p. 1336-1343.

23. Pivovarenko V.G. 3-Hydroxyflavones as multi-channel fluorescent probes: Design, synthesis, and application. Іn: Proc. of 1^st Int. Conf. “Oxygen- and sulfur-containing heterocycles”, Kartsev V.G., Ed., Мoscow: IBS PRESS, 2003, V. 1, p. 358-363.

24. Demchenko A. P., Klymchenko A. S., Pivovarenko V. G., Ercelen S., Duportail G., Mely Y. Multiparametric color changing fluorescence probes // J. Fluoresc. - 2003. - V. 13. - P. 291-295.

25. Roshal A. D., Moroz V. I., Pivovarenko V. G., Wrуblewska A., Bіaїejowski J. Spectral and Acid-Base Features of 3,7-Dihydroxy-2,8-diphenyl-4H,6H-pyrano[3,2-g]chromene4,6-dione (Diflavonol) _ A Potential Probe for Monitoring the Properties of Liquid Phases // J. Org. Chem. - 2003. - V. 68. - p. 5860-5869.

26. Doroshenko A.O., Sychevskaya L.B., Grygorovych A.V., Pivovarenko V.G. Fluorescence Probing of Cell Membranes with Azacrown Substituted Ketocyanine Dyes // J. Fluoresc. - 2002. - V. 12. - Р. 455-464.

27. Klymchenko A.S., Duportail G., Ozturk T., Pivovarenko V. G., Mely Y., and Dem-chenko A.P.. Novel Two-Band Ratiometric Fluorescence Probes with Different Location and Orientation in Phospholipid Membranes // Chem. Biol. 2002. - V. 9. - P. 1199-1208.

28. Demchenko A. P., Klymchenko A. S., Pivovarenko V. G., Ercelen S. Ratiometric probes: design and applications // Fluorescence Spectroscopy, Imaging and Probes - New Tools in Chemical, Physical and Life Sciences (Kraayenhof R, Visser AJWG, Gerritsen HC, eds.) Springer Series on Fluorescence Methods and Applications, V. 2, Springer-Verlag, Heidelberg, Germany, 2002, 101-110.

29. Falkovskaia E., Pivovarenko V.G. del Valle J.C. Observation of a single proton transfer fluorescence in a biaxially symmetric dihydroxy diflavonol // Chem. Phys. Lett. - 2002. - 352. - P. 415-420.

30. Nemkovich N.A., Baumann W., Pivovarenko V.G. Dipole moments of 4'-aminoflavonols determined using electro-optical absorption measurements or molecular Stark-effect spectroscopy // J. Photochem. Photobiol. A: Chem.- 2002,- V. 140, - p. 19-24.

31. Крученок Ю.В., Немкович Н.А., Пивоваренко В.Г., Рубинов А.Н.. Механизм внутримолекулярного переноса протона и электрона в возбужденном состоянии 4'-аминопр-х 3-гидроксифлавона // Ж. прикл. спектр. - 2002. - T. 69. - С. 324-330.

32. Pivovarenko V.G., Jуџwiak L., Bіaїejowski J. 2,8-Bis[4-(diethylamino)phenyl]-3,7-dihydroxy-4H,6H-pyrano[3,2-g]chromene-4,6-dione - a new liquid-phase-sensitive fluorescent probe utilising intramolecular one- or two-proton transfer phenomena // Europ. J. Org. Chem. - 2002. - V. 23. - P. 3979-3985.

33. Klymchenko A. S., Ozturk T., Pivovarenko V. G., Demchenko A. P. A 3-Hydroxychromone with dramatically improved fluorescence properties // Tetrah. Lett. 2001. - V. 42. - P. 7967-7970.

34. Kruchenok Yu.V., Nemkovich N.A., Sobchuk A.N., Petrov E.P., Rubinov A.N., Pivovarenko V.G., Baumann W. Red edge excitation effect in intramolecular proton transfer in flavonols. In: Proceedings of SPIE - The International Society of Оptical Engeneering. - 2001. - V. 4749. - p. 413-419.

35. Nemkovich N.A., Kruchenok J.V., Rubinov A.N., Pivovarenko V.G., Baumann W. Site selectivity in excited-state intramolecular proton transfer in flavonols // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2001. - V. 139. - P. 53-62.

36. Klymchenko, A. S.; Ozturk, T.; Pivovarenko, V. G.; Demchenko, A. P. Synthesis and Spectroscopic Properties of Benzo/Naphtofuryl-3-hydroxychromones // Can. J. Chem. 2001. - V. 79. - P. 358-363.

37. Doroshenko A.O., Grigorovich A.V., Posokhov E.A., Pivovarenko V.G., Demchenko A.P., Sheiko A.D. Complex formation between azacrown derivatives of dibenzylidenecyclopentanone and alkali-earth metal ions // Russ Chem. Bull., Intl. Ed.- 2001.- V.50.- P. 404-412.

38. Demchenko A.P., Klymchenko A.S. Pivovarenko V.G. 3-Hydroxyflavones as fluorescence probes for molecular and cellular research // Luminescence. - 2000. - V. 15. - P. 116-118.

39. Pivovarenko V.G., Klueva A.V., Doroshenko A.O., Demchenko A.P. Bands separation in fluorescence spectra of ketocyanine dyes: evidence for their complex formation with monohydric alcohols // Chem. Phys. Lett. - 2000. - V. 325. - P. 389-398.

40. Doroshenko A.O., Grigorovich A.V., Posokhov E.A., Pivovarenko V.G., Demchenko A.P. Spectroscopic properties and proton accepting ability of N-alkyl derivatives of dibenzylidenecyclopentanone, prospective fluorescent probes for cell membrane investigation // Func. Mater. - 2000. - V. 7. - P. 323-329.

41. Pivovarenko V.G. Design of fluorescent probes on the basis of ketocyanines and flavonols // Proc. of the 3^rd International Training Course “Fluorescence probes in molecular and cellular biophysics”, Gebze, Turkey. - 2000. - P. 23-28.

42. Klymchenko A.S., Ozturk T., Pivovarenko V.G., Demchenko A.P. Design of fluorescent probes sensitive to membrane potential based on intramolecular excited state proton transfer // Proc. Of Third Conference on Fluorescense Microscopy and Fluorescent Probes. - Prague. - 1999. - P. 153-158.

43. Pivovarenko V.G.. Flavonols and crowned flawonols in the design of fluorescent probes // Proc. of Sci. Assoc. Gdanskie Towarz. Naukowe. - Gdansk. - 1999. - P. 90-93.

44. Roshal A.D., Grigorovich A.V., Doroshenko A.O., Pivovarenko V.G., Demchenko A.P. Flavonols as metal-ion chelators: complex formation with Mg²⁺ and Ba²⁺ cations in the excited state // J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. - 1999. - V. 127. - p. 89-100.

45. Doroshenko A.O., Grigorovich A.V., Posokhov E.A., Pivovarenko V.G. Demchenko A.P. Bis-Azacrown Derivative of Di-Benzylidene-Cyclopentanone as Alkali Earth Ion Chelating Probe: Spectroscopic Properties, Proton Accepting ability and Complex Formation with Mg²⁺ and Ba²⁺ Ions. Molec. Engineering. - 1999. - V. 8. - p. 199-215.

46. Marcotte N., Fery-Forgues S., Lavabre D., Pivovarenko V. G.. Spectroscopic Study of a Symmetrical Bis-crown Fluoroionophore of the Diphenylpentadienone Series // J. Phys. Chem. A. - 1999. - V. 103. - 3163-3170.

47. Рошаль А.Д., Григорович А.В., Дорошенко А.О., Пивоваренко В.Г., Демченко А.П. Процессы комплексообразования 3-R-оксифлавонов с катионами Mg²⁺ в возбужденном состоянии // Вест. Харьк. Унив. - 1998. - Хим. - N2. - с. 201-208.

48. Bondar O.P., Pivovarenko V.G., Rowe E.S. Flavonols - new fluorescent membrane probes for studying the interdigitation of lipid bilayers // Biochim. Biophys. Acta. - 1998. - V. 1369. - P. 119-130

49. Roshal A.D., Grigorovich A.V., Doroshenko A.O., Pivovarenko V.G., Demchenko A.P. Flavonols and Crown-Flavonols as Metal Cation Chelators. The Different Nature of Ba²⁺ and Mg²⁺ Complexes // J. Phys. Chem. A. - 1998. - V. 102. - P. 5907-5914.

50. Pivovarenko V.G., Tuganova A.V., Klimchenko A.S., Demchenko A.P. Flavonols as models for fluorescent membrane probes. I. The response to the charge of micelles // Cell. Molec. Biol. Lett. - 1997. - V. 2. - P. 355-364

51. Пивоваренко В.Г., Вадзюк О.Б., Костерін С.О. Спосіб флуориметричного визначення концентрації аденозин-5'-трифосфату (АТФ) у розчині // Заявка № 2004031886 від 15.03.2004 р. - Патент № 75448 від 17.04.2006 р. - Бюл. № 4.- 2006.

52. Пивоваренко В.Г., Блажейовскі Є., Вроблевська А., Павлов Д.О. Спосіб флуориметричного визначення концентрації протонного компонента в рідкій суміші // Заявка № 20031110244 від 13.11.2003 р. - Патент № 74883 від 15.02.2006 р. - Бюл. № 2 - 2006.

53. Пивоваренко В.Г., Дорошенко А.О., Павлов Д.О. Флуоресцентні барвники та спосіб їх отримання // Патент № 2000074047 від 10.07.2000 р. Бюл.- №11.- 2002.

54. Пивоваренко В.Г., Дорошенко А.О., Павлов Д.О. 8-Арил-3,5-ді-[(Е) -арилметиліден]-1,2,3,5-тетрагідродицикло-пентано[b,e]піридини як флуоресцентні барвники та спосіб їх отримання // Патент № 2000074195 від 14.07.2000 р. - Бюл.- №2.- 2003.

55. Пивоваренко В.Г., Павлов Д.О., Йозв'як Л., Блажейовскі Є. Біс-(діалкіламіно)біфлавоноли як флуоресцентні барвники та спосіб їх отримання // Патент № 2000010329 від 20.01.2000 р. - Бюл. - №11.- 2002.

56. Пивоваренко В.Г., Климченко А.С., Демченко О.П. 3-Гідроксихромони як мультипараметричні флуоресцентні зонди для дослідження рідин // ХХ Українська конференція з органічної хімії. Тези доповідей. - Одеса, 2004. - T. 1. - с. 73.

57. Klymchenko A.S., Pivovarenko V.G., Duportail G., Mely Y., Ercelen S., Demchenko A.P. Multiparametric fluorescence sensing. // Abstracts of 8^th Conference on Methods and applications of fluorescence. - Prague, August 24-27 2003. - p. 114.

58. Pivovarenko V.G., Blazejowski J. Hydrogen Bonding of 4'-aminoflavonols with Protic Solvents // Proc. of XX International Conference on Photochemistry. - Moscow, July 30-August 4, 2001. - p. 423-424.

59. Pivovarenko V.G., Grygorovych A.V., Doroshenko A.O. New Ratiometric pH Indicators with Highly Separated Bands Based on 2,6-Distyrylpyridines // Proc. of VII Conference on Methods and Applications of Fluorescence Spectroscopy and Fluorescence Probes. - Amsterdam. - September, 16-19, 2001. - P153.

60. Pivovarenko V.G., Jozwiak L., Pavlov D.O., Blazejowski J. Diflavonols: a new fluorescent dyes exhibiting high Stokes' shift and sensitivity to the polarity of surroundings // Abstracts of XVIII IUPAC Symposium on Photochemistry. - Dresden, July 22-27. - 2000. - p. 330-331.

61. Pivovarenko V.G. 4'-Aminoflavonols - Multi-channel fluorescent probes in the study of lipid membranes // Abstracts of the 3rd Conference on Fluorescence Microscopy and Fluorescent Probes. - Prague. - July. - 1999. - P10.

62. Pivovarenko V.G., Roshal A.D., Demchenko A.P. 3-Hydroxy-4'-(N-aza-15-crown-5)flavone as a model for fluorescent membrane probe and ion indicator // Proc. of XVII IUPAC Symp. on Photochem. - Helsinki. - 1996. - p.489.

Размещено на Allbest.ru