Структурні особливості комплексоутворення на поверхні

12. Голуб А.А., Антощук В.В., Капшук А.А. Кет- и альдимины, иммобилизованные на поверхности аэросила.// Укр. хим. журнал.- 1994.- Т. 6О, N1О.- С.606-609.

13. Zhmud B.V., Golub A.A. Protolytic Equilibria of Ligands Immobilized at Rigid Matrix Surfaces: A. Theoretical Stady.// J. Colloid Interface Sci.- 1994.- v. 167.- Р. 186-192.

14. Golub A.A., Zubenko A.I., Zhmud B.V. g-APTES modified silica gels: The structure of the surface layer.// J. Colloid Interface Sci.- 1995.- V.179.- P. 482 - 487.

15. Zhmud B.V., Pechonyi A.B., Golub A.A. Thermodynamic and kinetic study on protolitic and complex formation reactions at the surtace of porous matrices.// Functional Materials.- 1995.-V. 2, N.1.- P. 44 - 50.

16. Antoschuk V.V., Golub A.A., Lysenko А.В. Enamin-metal complexes immobilized on the silica surface.// Functional Materials.- 1995.- v. 2,N 1.- P. 106-109.

17. Zhmud B.V., Golub A.A. Thermodynamic and kinetic study on protolytic reactions at the surface of porous matrices.// Colloids and Surfaces.- 1995.- V.105.- P. 173 - 180.

18. Голуб О.А., Зубенко О.І., Жмудь Б.В. Моделювання взаємодії між іммобілізованими на поверхні молекулами методом молекулярної механіки.// Вісник КУ.- 1996.- Вип. 33.- С. 40 - 45.

19. Взаємодія РОСІ₃ з аеросилом./ Голуб О.А., Севастьянова О.Б., Корчев А.В., Павлов В.А.// Укр.хім.журнал.- 1996.-Т.62..-№12.-С.73-78.

20. Лысенко А.Б., Антощук В.В., Голуб А.А. Синтез и свойства ацетилферроцениминопропилтриэтоксисилана. Журн.общ.химии.-1996.-Т.66,№9.-С.1574-1576.

21. Жмудь Б.В., Севастьянова Е.Б., Голуб А.А. Протолитические и электрокинетические свойства кремнеземов, модифицированных фосфорильными и фосфатными группами.// Журн. физ.химии.- 1997.-Т.71,№4.- С.692-697.

22. Quantitative structure-property correlations in the study of sorption characteristics of composite sorbents./ Golub A.A., Zubenko А.I., Antoschuk V.V., Sukhan V.V.// Functional materials.- 1997.-V.4,№2.-P.253-257.

23. Севастьянова О.Б., Жмудь Б.В., Голуб О.А. Комплекси Cu(II) з семікарбазидом, іммобілізованим на поверхні силікагелю.- Вісн. КУ.- 1997.- Вип.34.-С.89-95.

24. Голуб О.А. Комплекси металів на поверхні біс(диметиламідо)фосфат- амідопропілаеросилу. .- Вісн. КУ.- 2000.- Вип.36.-С.24-26.

25. Голуб О.А. Комплекси металів на поверхні тіофосфорильованих аеросилів.- Вісн. КУ.- 2000.- Вип.36.-С.26-27.

26. Schiff bases containing metal complexes anchored on aerosil as catalysts of low-temperature ozone decomposition./ Rakitskaya T.L., Golub A.A., Ennan A.A., Raskola L.A., Paina V.Ya., Bandurko A.Yu., Ped' L.L.// In book: Studies in Surface Science and Catalysis 130. Part D.//Ed A.Corma, F.V.Melo, S.Mendioroz, J.L.G.Fierro. - Elsevier.-2000.-P.3879-3884.

27. Вплив питомої поверхні непористих адсорбентів та довжин спейсера на концентрацію прищеплених лігандів./ Голуб О.А., Сисоєв В.М., Прилуцький Ю.І., Педь Л.Л.// Доповіді НАН України.- 2001.- №6.- С.132-136.

28. Golub A.A. Structural Aspects of Complex Formation on Silica Surface. In book: Silica 98. Extended abstracts of international conference. Mulhouse, France.- 1998.- p.585-587.

29. Features of Transition Metal Ions Sorption on Silica Gel and Activity of Catalist Formed Thereby in Ozone Decomposition Reaction./ Rakitskaya T.L., Granatyuk I.V., Balavoine G.G.A., Geletii Yu.A., Golub A.A., Raskola L.A. //In book: Silica 98. Extended abstracts of international conference. Mulhouse, France. -1998.- p.653-656.

30. Голуб А.А. Комплексы ванадила (II), кобальта (ІІ), меди (ІІ) с аналогом гексаметапола иммобилизованным на поверхности кремнезема.//Тезисы докладов XI Республиканской конференции по неорганической химии.- Киев, 1986.- С. 51.

31. Скопенко В.В., Голуб А.А. Применение методов ЭПР, ЯМР, РФЭС для исследования реакций комплексообразования на поверхности твердых тел.// Тезисы докладов IV Всесоюзного совещания "Спектроскопия координационных соединений".- Краснодар, 1986.- С. 288.

32. Голуб А.А., Недилько С.А. ЭПР комплексов меди и ванадия на поверхности тиофосфорилированных кремнеземов.// Тезисы докладов V Всесоюзного совещания "Спектроскопия координационных соединений".- Краснодар, 1988.- С. 192.

33. Голуб А.А., Антощук В.В. ИК спектроскопическое изучение ацетил-ацетонимина и его металлокомплексов на поверхности кремнезема.// Применение колебательных спектров к исследованию неорганических и координационных соединений. Тезисы докладов XII Всесоюзного совещания.- Минск, 1989.- С. 243.

34. Голуб А.А., Антощук В.В. Комплексы ванадила, меди, кобальта, никеля на поверхности ацетилацетониминоаэросила. //Тезисы докладов ХІІ Украинской республиканской конференции по неорганической химии.- Симферополь, 1989.- С. 203.

35. Голуб О.А., Пащенко Є.О. ЯМР зонди для дослiдження поверхнi твердих тiл.// Тези доповідей XIII Української конференцii з неорганiчної хiмiї.- Ужгород, 1992.- С. 2О7.

36. Голуб О.А., Трачевский В.В., Пащенко Є.О. Застосування ЯМР спектроскопiї для вивчення будови координацiйних сполук на поверхнi твердих тiл.// Тези доповідей конференцiї "Радиоспектроскопические методы исследования в физике, химии, биологии и медицине". -Київ: Знання, 1993.- С. 5-6.

37. Голуб О.А., Антощук В.В., Нiконенко С.А. Використання методiв радiоспектроскопiї для вивчення будови координацiйних сполук з основами Шиффа iммобiлiзованими на поверхнi аэросилу.// Тези доповідей конференцiї "Радиоспектроскопические методы исследования в физике, химии, биологии и медицине".- Київ: Знання, 1993.- С.- 18-19.

38. Zhmud B.V., Golub A.A. Thermodynamic and kinetic study on protolitic and complex formation reactions at the surtace of modified silica gels.// Proc. ХІІІ European Chemistry at Interfaces Conference.- Kiev, 1994.- lp.16

39. Голуб О.А. Методи дослідження координаційних сполук на поверхні.// Наукові доповіді Всеукраїнської конференції з аналітичної хімії, присвяченої 90-річчю від дня народження академіка А.К.Бабка.- К.-1995.- С. 45.

40. Севастьянова О.Б., Жмудь Б.В., Голуб О.А. Застосування семікарбазиду, іммобілізованого на поверхні кремнезему, для вилучення міді(ІІ) з водних розчинів.// Наукові доповіді Всеукраїнської конференції з аналітичної хімії, присвяченої 90-річчю від дня народження академіка А.К.Бабка.- К.-1995.- С. 19.

41. Лисенко А.Б., Антощук В.В., Голуб О.А. Комплекси деяких d- та s-металів з ацетилферроценімінопропілтриетоксисиланом закріпленим на поверхні аеросилу.// Тези доповідей XIV Української конференції з неорганічної хімії.- Київ, 1996.- С.237.

42. Антощук В.В., Голуб А.А. Металлокомплексы с азометинами, иммобилизованными на поверхности кремнезема.// Сборник тезисов докладов XVIII Чугаевского совещания по химии координационных соединений.- М.: Наука.- 1996.- С. 6.

43. Зубенко А.И., Голуб А.А. Молекулярно-механические и квантовохимические подходы к прогнозированию координационных соединений на поверхности твердых тел.// Сборник тезисов докладов XVIII Чугаевского совещания по химии координационных соединений. М.: Наука.- 1996.- С. 51 - 52.

44. Скопенко В.В., Голуб А.А., Зубенко А.И. Строение координационных соединений на поверхности твердых тел.// XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Рефераты докладов и сообщений №1. 1998.-Москва. т.1.- с.274.

45. О.А.Голуб, В.М.Сисоєв, В.О.Кудренко, Л.Л.Педь, О.І.Зубенко, В.Я.Зуб. Комплекси металів з біоактивними лігандами прищепленими до поверхні аеросилу.// Тези доповідей І Всеукраїнської конф. “Сучасні проблеми неорганічної хімії”. - К.- 1999.- С. 19.

46. Т.Л.Ракитська, О.А.Голуб. Комплекси перехідних металів, іммобілізовані на поверхні аеросилу та їх каталітична активність в реакції низькотемпературного розкладу О₃.// Тези доповідей І Всеукраїнської конф. “Сучасні проблеми неорганічної хімії”. - К.- 1999.- С. 76.

47. A.A. Golub, A.I. Zubenko. Theoretical Approaches in Prediction and Determination of Metal Complexes Structure on the Surface of Solids.// Proc. VII International Conf. on Crystal Chemistry of Intermetalic Compounds.- L'viv.-1999.- P.B7.

48. Особенности строения комплексов пространственно затрудненных азометинов, иммобилизованных на поверхности кремнезема./ Голуб А.А., Хиля В.П., Воловенко Ю.М., Пивоваренко В.Г., Кудренко В.А., Педь Л.Л., Зубенко А.И.,.Зуб В.Я.// Тезисы докладов Междунар. Чугаевской конф. по химии координационных соединений. Ростов-на-Дону.-2001.-С.68-69.

49. Металлхелаты азометинов, иммобилизованные на кремнеземе: строение, каталитические свойства, биоактивность./ А.А.Голуб, Т.Л.Ракитская, В.В.Позур, А.С.Подмазко, В.А.Кудренко, В.Я.Зуб, Л.Л.Педь, А.Ю.Бандурко, О.С.Дворщенко, Е.А.Радченко.// Тезисы докладов Междунар. Чугаевской конф. по химии координационных соединений.- Ростов-на-Дону.-2001.-С.184.

50. Aerosil-anchored copper(II) - schiff base complexes: structure and catalytic activity./ Rakitskaya T.L., Podmazko A.S., Golub A.A., Bandurko A.Yu., Paina V.Ya., Kudrenko V.A., Ped L.L., Radchenko E.O.//Proc. Second International Conference on Silica Science and Technology. Silica 2001.- Mulhouse (France). - P.240

Анотація

Голуб О.А. Структурні особливості комплексоутворення на поверхні. Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня доктора хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 - неорганічна хімія. Київський національний університет імені Тараса Шевченка, Київ, 2002.

Дисертація присвячена дослідженню впливу прищеплення до поверхні, структури поверхні та лігандного шару на протолітичні і координаційні рівноваги, а також на будову утворюваних координаційних сполук. На прикладі великого числа вперше синтезованих координаційних сполук перехідних металів з іммобілізованими на поверхні аеросилу фосфатними, тіофосфатними, бі- та амполідентатними азометиновими лігандами демонструються можливості застосування молекулярного моделювання (методи молекулярної механіки, квантової хімії, математичної статистики) для прогнозування складу та будови прищеплених комплексів, а також сорбційних властивостей адсорбентів. Розглядаються можливості застосування синтезованих сполук як каталізаторів та селективних сенсорів.

Ключові слова: комплексоутворення на поверхні, координаційні сполуки, іммобілізовані ліганди, поверхня, аеросил, молекулярне моделювання, каталізатори, сенсори.

Аннотация

Голуб А.А. Структурные особенности комплексообразования на поверхности. Рукопись.

Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук по специальности 02.00.01 - неорганическая химия. - Киевский национальный университет имени Тараса Шевченко, 2002.

Диссертация посвящена исследованию влияния прививки к поверхности, структуры поверхности и лигандного слоя на протолитические и координационные равновесия, а также на строение, образующихся координационных соединений. На примере большого числа впервые синтезированных координационных соединений переходных металлов с иммобилизованными на поверхности аэросила фосфатными, тиофосфатными, би- и амполидентатными азометиновыми лигандами демонстрируются возможности применения молекулярного моделирования (методы молекулярной механики, квантовой химии, математической статистики) для прогнозирования состава и строения привитых комплексов, а также сорбционных свойств адсорбентов. Рассматриваются возможности использования синтезированных соединений как катализаторов и селективных сенсоров.

Ключевые слова: комплексообразование на поверхности, координационные соединения, иммобилизованные лиганды, поверхность, аэросил, молекулярное моделирование, катализаторы, сенсоры.

Summary

Golub A.A. Structural features of complex formation at surface. Manuscript.

Thesis for doctor of science degree by speciality 02.00.01 - inorganic chemistry. - Kyiv Taras Shevchenko National University, Kyiv, 2002.

The thesis is devoted to investigation of anchoring to surface, ligands layer and surface structure influence on protolytic and complex formation equilibrium so as on formed coordination compounds structure. By means of formal thermodynamics it is shown that the reactions of the complex formation, which proceed on a silica surface have a number of distinctive features in comparison with similar reactions in solutions. Among them we can mention (i) the simultaneous formation of several kinds of superficial compounds, (ii) the lowering of basicity of immobilised ligands in comparing with free ones, (iii) the dependence of the stability of complexes on the degree of completeness of the reaction, as well as on the topology of immobilized ligands, (iv) the influence of excess of free electrostatic energy of a surface as a result of electric double layer formation and so on. One of the main factors, influencing complex formation is the structure of ligand cover, namely, arrangement and donor centers structural features. It is shown that major and frequently unique information may give molecular modeling (MM) of superficial ligands and their complexes. In difference from similar systems in solutions the application of theoretical methods for studying of coordination compounds at the solid surface seems to be especially attractive because of the rigidity of the support for this reduce the number of freedom degrees of the molecules and the number of spatial configurations to be analyzed. In thesis by meens of MM is shown an impossibility of hydrogen bonding formation between amino groups themselves and amino groups and silanols at plane regular aminopropylaerosil surface. In frames of simple geometrical model the peculiarities of chemosorbed molecules concentration dependence from their size, specific surface area and spacer length have been determined. Obtained analytical correlation permit to forecast a nonlinearity in the dependence between adsorbed molecules concentration and specific surface area which can exceed 20% at 1.7 times surface area changing, and allow ligands effective size to be estimated from experimental data for similar molecules at adsorbent surfaces of different surface area. In thesis the possibilities of mathematical statistic methods for prediction of adsorption properties of complexing sorbents is discussed. As shown by the computational methods at the surface of nonporous silica metal-ions can bind only one structural silanol group. The complexes are bond with isolated silanols irrespective of the way of synthesis, - as in the case of ion exchange, by reaction of impregnation with salt solutions and the subsequent thermal decomposition. The formation regularity of metal oxide surface layer at aerosil is analysed. For silica, containing anchored phosphate or tiophosphate groups connected with a surface through silanols, molecular mechanic and the quantum chemistry predict primary stability of complexes of a structure 1:1 in the case of bidentate linkage with a metal. This linkage is the most characteristic for hard acids like RE metals. Such forecast is confirmed by NMR ³¹P and ¹H data. The linkage with two phosphate groups is possible for metals, which coordinate phosphate-ions monodentatly. Flexible hydrocarbon skeleton permits for small mono- and bidentate ligands to form complexes with coordination up to three surface groups, though more often, because of steric restrictions only two immobilized ligands are coordinated. In case of large bidentate ligands, at their close filling, specific cavities selectively bonding metal-ions can be formed. So immobilized Shiff bases like salycilal derivative azomethines as shown by calculated and spectroscopic data, predominantly form tetrahedral complexes with metal ions, which prefer tetrahedral surroundings and trigonal bipyramid for vanadyl ion. In the case of large steric hindered ampolydentate ligands with several centers of coordination it is possible to coordinate only one metal ion to one ligand. And, in the case of different metals, each of them chooses the most suitable position, or donor center. Especially it is interesting for luminescent ligands with considerably distinguished donor centers. In such case the luminescence spectra depend on a place of coordination, and on a chemical nature of a metal. For the biscrown azomethine it is found high selective fluorescent sensor properties to lantanum. In thesis the catalytic activity of some immobilised azomethine complexes in ozone decomposition reaction is discovered and investigated.

Key words: complex formation, coordination compounds, immobilized ligands, surface, aerosil, molecular modeling, catalysts, sensors.

Размещено на Allbest.ru