Биологическая активность и механизм действия системных фунгицидов.

Остатки ТМТД во всех пищевых продуктах не допускаются, ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м³, в почве - 0,06 мг/кг, в водоемах - 0,01 мг/л.

Производные фталиевой кислоты

Препараты этой группы характеризуются высокой фунгицидной активностью, однако в Российской Федерации разрешены к применению только пестициды на основе фолпета. Это связано с повышенной опасностью фталимидов для теплокровных животных и человека, так как они оказывают эмбриотоксическое действие, а основной продукт разложения - фталимид обладает тератогенным действием.

Фолпет - N - трихлорметилтио фталимид

Препарат: Фольпан, СП(500г/кг)

Фолпет легко гидролизуется, но продукты его распада могут долго (до 2 месяцев) сохраняться на поверхности растений, незначительно проникая внутрь тканей листа. Контактный фунгицид, обладает защитным и слабым лечебным действием, продолжительность действия 5-6 дней. Он вызывает плазмолиз, а затем частичный или полный распад грибницы. Эффективен против возбудителей ложных мучнистых рос, обладает специфической эффективностью против пятнистостей, оказывает сдерживающее влияние на мучнистые росы, что связано, вероятно, с выделением элементарной серы при гидролизе.

Фольпан рекомендован для опрыскивания картофеля против фитофтороза и альтернариоза (период ожидания 30 дней) и винограда против мильдью, (40 дней). Фолпет входит в состав комбинированного препарата микал, содержащего алюминия фосэтил (500 г/кг) и фолпет (250 г/кг). Он эффективен против мильдью, оидиума, серой и черной гнили винограда. Период ожидания 30 дней. Фолпет малотоксичен для человека и теплокровных животных, кумулятивные свойства выражены слабо, оказывает эмбриотоксическое, а продукты распада - тератогенное действие. Считается опасным пестицидом. Остатки в картофеле, винограде, плодовых и ягодных культурах не допускаются.

Неорганические фунгициды серы

Препараты серы - высокоэффективные фунгициды против мучнисторосяных грибов и различных пятнистостей, в меньшей мере подавляют развитие парши, обладают акарицидными свойствами. В борьбе с болезнями проявляют защитное и лечебное действие.

Фунгицидная активность препаратов серы объясняется способностью их выделять пары элементарной серы, которая проникает в споры или мицелий гриба благодаря растворению в веществах клетки, вероятно, в липидах. Сера, являясь акцептором водорода, нарушает нормальное течение реакций гидрирования и дегидрирования. При этом образуется сероводород. Этот процесс тесно связан с прорастанием спор и жизнеспособностью гриба. Споры, потерявшие способность к прорастанию, не могут образовывать сероводород из серы. Следовательно, образование сероводорода можно рассматривать как детоксикацию элементарной серы. Однако сероводород еще фунгитоксичен и инактивирует жизненно важные ферменты - каталазу, цитохромоксидазу, лактазу. Элементарная сера также может связывать металлы (железо, медь, марганец, цинк), входящие в состав ферментов, и образовывать сульфиды. Все это нарушает нормальный метаболизм гриба и вызывает его гибель. Предполагают, что специфичность действия препаратов серы объясняется различной способностью спор абсорбировать серу и детоксицировать ее с образованием сероводорода.

Исходя из изложенных представлений о природе фунгитоксического действия препаратов серы, для успешной борьбы с болезнями необходимо, чтобы используемые препараты постепенно (в течение длительного времени) выделяли достаточное для фунгидидного действия количество паров серы как можно ближе к мицелию и конидиям гриба. Это обеспечивается равномерным покрытием фунгицидом защищаемой поверхности, применением препаратов с хорошей удерживаемостью и устойчивостью. Большое влияние на действие препаратов серы оказывает температура воздуха. При температуре ниже 20°С они слабо эффективны, а выше 35°С повреждают растения. Многие сорта крыжовника и тыквенные культуры отличаются повышенной чувствительностью к препаратам серы: у них возможны ожоги, огрубение и ломкость листьев, иногда их опадение. Не следует применять препараты серы на культурах, страдающих от засухи (при необходимости перед обработкой проводят орошение). Препараты серы нельзя смешивать с маслами, поэтому обработки можно проводить за 15 дней до опрыскивания маслами или через 15 дней после обработки ими.

Применяют препараты серы обычно с момента появления заболевания и повторяют обработки по мере необходимости - через 7-10 дней. Препараты серы малотоксичны для теплокровных животных и человека. Однако длительное вдыхание пыли серы может вызвать заболевания легких, поэтому при работе с препаратами элементарной серы необходимо использовать респираторы. Обработку всех культур, кроме лекарственных, можно заканчивать за сутки до сбора урожая, обязательно дождевание огурца в теплицах перед уборкой. Содержание серы в пищевых продуктах не нормируется. ПДК в почве - 160 мг/кг, в воздухе рабочей зоны - 6,0, в атмосферном - 0,07 мг/м³.

11.6 ФУНГИЦИДЫ СИСТЕМНОГО ДЕЙСТВИЯ

11.6.1 Особенности и классификация фунгицидов системного действия

Появление высокоэффективных системных препаратов, обладающих широким спектром фунгицидной активности, является значительным прогрессом в борьбе с возбудителями болезней растений. Быстрый рост масштабов применения системных фунгицидов в практике мирового сельскохозяйственного производства объясняется рядом их преимуществ перед препаратами контактного действия:

системные фунгициды быстро (в течение 0,5-1 часа) поглощаются растениями и поэтому их эффективность в меньшей степени, чем контактных, зависит от осадков;

системные фунгициды могут передвигаться по растению (чаще всего по ксилеме) и защищать прирост, появившийся уже после обработки, тогда как контактные защищают только те части растения, на которые наносятся. Продолжительность защитного действия системных фунгицидов составляет 2-4 недели, а иногда и больше, тогда как контактных - 7-10 дней, а в действительности до первого обильного дождя;

системные протравители защищают растения не только от инфекции, находящейся на поверхности семян, как контактные фунгициды, но и от внутренней инфекции, а стойкие системные фунгициды и от аэрогенной инфекции на ранних фазах развития растений (30-45 дней). Системные фунгициды в большинстве случаев характеризуются защитным и лечебным действием, тогда как контактные - защитным, поэтому обработку ими можно проводить не только до начала заболевания растений по прогнозу, но и после появления видимых признаков болезни, т.е. после прорастания спор и внедрения гифов. Однако, наряду с перечисленными преимуществами, широкое внедрение системных фунгицидов может иметь и негативные последствия, связанные с быстрым появлением устойчивых (резистентных) к фунгицидам рас патогенов. Выявлено, что механизм приобретенной устойчивости грибов взаимосвязан с механизмом действия фунгицидов. Чтобы предотвратить появление устойчивых рас грибов и разработать антирезистентную стратегию мероприятий, необходимо знать механизм фунгитоксичности широко применяемых препаратов. Это поможет разобраться в сложных процессах селектирования устойчивых рас грибов, а также взаимодействия растения-хозяина, патогена и применяемого фунгицида. В связи с этим системные фунгициды будут рассматриваться не только с учетом их классификации по химическому строению, но и по механизму действия.

У системных фунгицидов, как и у фунгицидов контактного действия, выделяют препараты, эффективные против мучнисторосяных и эффективные против ложно-мучнисторосяных грибов, а также комбинированные фунгициды, применяемые в период вегетации растений.

Таблица 11.

Системные фунгициды, эффективные против мучнисто-росяных грибов (подкласс эризифовые, класс аскомицеты).

Таблица12. Системные фунгициды, эффективные против ложномучнисто-росяных грибов (порядок пероноспоровые, класс оомицеты)

*** - входят в состав комбинированных препаратов

Таблица13. Комбинированные системные фунгициды, применяемые в период вегетации растений

Все системные фунгициды обладают защитным и лечебным действием, поэтому могут защищать растения при обработках, когда патоген проник в ткани, т.е. они могут лечить больные растения. Однако целесообразно системные фунгициды, так же как и контактные, применять до заражения, так как защитное действие проявляется при более низких, а лечебное - при более высоких концентрациях и нормах расхода. А чем больше норма, тем быстрее развивается резистентность, тем скорее препарат теряет эффективность. Чтобы предупредить развитие резистентности, применяют комбинированные препараты, в состав которых входят действующие вещества с различным механизмом действия.

Многие фунгициды, применяемые для обработки растений в период вегетации, могут применяться и для обработки семян.

Системные фунгициды - протравители отличаются от протравителей контактного действия тем, что способны проникать внутрь семян и уничтожать инфекцию, которая находится внутри их (пыльная головня пшеницы и ячменя и др.), а стойкие в биологических средах действующие вещества, такие как триадименол и диниконазол, поступая из семян в проросток в фунгицидных количествах способны защитить всходы культуры от инфекции, передаваемой воздушным путем (мучнистая роса, ржавчина) в течение нескольких недель. Для расширения спектра фунгицидного действия протравителей семян готовят комбинированные протравители. В антирезистентных системах защиты растений не рекомендуется одни и те же фунгициды с одинаковым механизмом действия применять для обработки семян и опрыскивания растений в период вегетации.

Особое значение имеет классификация фунгицидов по механизму их действия. Ее необходимо учитывать при разработке научно обоснованных систем применения фунгицидов, предотвращающих возникновение приобретенной устойчивости патогенов и обеспечивающих высокую эффективность защитных мероприятий. Классификация фунгицидов по механизму действия в сочетании с классификацией по химическому строению положена в основу этого пособия.

Таблица 14. Классификация фунгицидов-протравителей

Таблица15. Фунгициды - протравители семян (комбинированные)

11.6.2 Фунгициды, подавляющие процессы деления ядра в клетках грибов (производные бензимидазола и тиофанаты)

К числу препаратов, ингибирующих процессы деления ядра, относятся широко применяемые в сельском хозяйстве фунгициды из класса бензимидазолов и производное о-фенилендиамина (тиофанат-метил).

Таблица16.Фунгициды, подавляющие процессы деления ядра

Спектр их действия сходен - они токсичны для большинства представителей дейтеромицетов и базидиомицетов и нетоксичны для фикомицетов. Сходство спектров действия, наличие перекрестной резистентности и другие признаки дали основание предположить, что у различных представителей этих химических классов имеется общий механизм действия, определяемый карбендазимной частью их молекул. В растениях и беномил, и тиофанат-метил превращаются в карбендазим.

Механизм действия. Карбендазим и его производные ингибируют митозы как в грибных клетках, так и в клетках высших растений и животных. Они не влияют непосредственно на синтез ДНК, но повреждают дальнейшие стадии митоза, вызывая нерасхождение образовавшихся после удвоения ДНК хроматид.

Карбендазим не повреждает ни структуру молекулы ДНК в клетках грибов, не уменьшает активность энзимов, участвующих в репликации ДНК. Токсичность его обусловлена способностью связываться с макромолекулами тубулина - белка, полимеризующегося в микротрубочки. Микротрубочки участвуют в процессах клеточного и ядерного деления, в перемещении органелл, поддержании структуры клеток, их внутренней организации. Поэтому нарушение их образования ведет к нерасхождению хроматид при делении ядра и к последующим нарушениям внутренней организации клеток. Так как система микротрубочек присутствует у всех эукариотов, встает вопрос о степени и причинах селективности бензимидазольных препаратов. Показано, что селективность карбендазима основана на некоторых различиях в сродстве к тубулину у разных видов грибов, тогда как скорость поглощения и метаболизма одинаковы у чувствительных и устойчивых рас. Сродство к тубулину высших растений и млекопитающих низкое. Кроме того, у млекопитающих происходит быстрая детоксикация карбендазима путем гидроксилирования в 5-гидроксипроизводное, которое выводится из организма как глюкуронид или сульфат - коньюгат. Характерная особенность проявления действия бензимидазолов и тиофанатов на споры грибов состоит в том, что они замедляют, но не подавляют их прорастание, при этом образуются деформированные ростковые трубки с укороченными клетками и меньшим содержанием ядер, чем в контроле. Мицелий грибов значительно более чувствителен к воздействию этих препаратов, чем споры в момент прорастания. Клетки обработанного мицелия некоторое время могут продолжать расти, но у них прекращается деление ядер, на гифах образуются вздутия.

Беномил - N- (метил- 1-бутилкарбамоил-2-бензимидазол карбамат) CO-NH-C₄H₉

Препараты; Беназол, СП (500 г/кг); Беномил, СП (500 г/кг); Альтеррнатива, СП (500 г/к)г; Фундазол, СП (500 г/кг).

Действующее вещество гидролизуется до метил-2-бензимидазол-карбамата (БМК) и меньше до 2-аминобннзимидазола (2АБ).

В почве период полураспада от 6 до 12 месяцев, в зависимости от свойств почвы беномил может сохраняться от нескольких месяцев до 2-х лет и более. С растений остаток плохо смывается, обеспечивая продолжительное (15-20 дней) защитное действие и поступление в растения, что приводит к проявлению длительного системного действия. Основной путь передвижения по ксилеме снизу вверх, базипетально не перемещается. Основной метаболит в растениях - БМК (50%), который обладает высокой фунгицидной активностью, 2-АБ (20%) - со слабой фунгицидной активностью и бензимидазол (10%), не обладающий фунгитоксичностью.

При обработке семян беномил обнаруживался во всех органах растения, но максимальное количество его было в старых листьях. В зерне его остатки не отмечались. Фунгициды на основе беномила являются контактно-системными, защитного и лечебного действия. Кроме того, в концентрациях 0,1-0,2% обладают акарицидным действием (эффективны в борьбе с паутинным клещом) и в больших концентрациях - с фитопатогенными нематодами. Эффективны против сосудистых бактериозов. Спектр их фунгицидного действия весьма разнороден. Они токсичны для большинства грибов, представителей дейтеромицетов и базидиомицетов, нетоксичны для фикомицетов (рода Helminosporiurn, Altemaria. Sclerotium).

Препараты на основе беномила малотоксичны для теплокровных, не кумулируются, не раздражают кожу. В течение 3-х суток 92% беномила выводится с мочой из организма крыс и собак. Однако обнаружение у них эмбриотоксического, тератогенного, гонадотоксического и цитогенетического эффектов вызвало значительное ограничение сферы применения бензимидазолов. В настоящее время препараты на основе беномила рекомендованы для опрыскивания пшеницы озимой и яровой, озимой ржи против снежной плесени, церкоспореллеза, фузариозной корневой гнили, офиоболеза, мучнистой росы и для протравливания семян против головневых, фузариозной корневой гнили, снежной плесени, а также для опрыскивания сои против септориоза, бактериоза, оливковой пятнистости, льна - антракноза, винограда - серой гнили и оидиума, яблони и груши - мучнистой росы и парши, сахарной свеклы - мучнистой росы и церкоспороза, для обработки маточников и питомников плодово-ягодных культур, для - семян многих культур и полива почвы 0,1-0,15% рабочим раствором из расчета 10-12 кг/га против килы капусты. Для растений фунгициды на основе беномила нефитотоксичны. Чтоб избежать накопления остатков в продукции, обработки ими проводят на ранних фазах развития растений. Период ожидания при обработке пшеницы 50 дней, риса - 30, сои, винограда, яблони, груши - 20 дней. МДУ в зерне злаков 0,5, в сахарной свекле - 0,1 мг/кг, в винограде, овощных плодовых и ягодных культурах остатки не допускаются.

Карбендазим -метиловый эфир бензимидазолил карбаминовой кислоты. Препараты: Феразим, КС (500 г/л); Кол фуго супер колор, КС (200 г/л); Комфорт, (500 г/.)

Действующее вещество долго сохраняется в почве. Период полураспада 6 месяцев. В растения карбендазим проникает в 20 раз медленнее беномила и менее интенсивно передвигается. Долго сохраняется на обработанной поверхности. По фунгицидной активности не уступает беномилу, имеет тот же спектр фунгитоксичности.

Рекомендуется для опрыскивания (0,1% раствор) в период вегетации яблони, сахарной свеклы, подсолнечника не позднее, чем за 20 дней до уборки урожаяи протравливания семян зерновых культур

Тиофанат-метил - 1,2-бис(3-метоксикарбонил-2-тиомочевина) - бензол.

S -NH-C-NH-СООСНз

NH-C-NH-СООСНз

Препарат: Топсин-М, СП (700 г/кг).

В процессе метаболизма легко расщепляется с образованием карбендазима. Контактно-системный фунгицид защитного и лечебного действия. Рекомендован для опрыскивания (0,1% раствором) плодово-ягодных культур, огурца открытого грунта, сахарной свеклы, пшеницы, ячменя в основном против возбудителей настоящих мучнистых рос. Период полураспада на листьях яблони 15, винограда - 12 дней. Срок последней обработки персика - 30, огурца - 7, остальных культур - 20 дней. Смородину можно обрабатывать до цветения и после сбора урожая. Для культур нефитотоксичен. Активен против тех же заболеваний, что и беномил. Но против отдельных возбудителей тиофанат-метил проявляет более высокую или низкую активность, чем беномил. Так, против мучнистой росы яблони он в 3 раза менее активен, а против Aspergiilus niger в 10 раз более активен, чем беномил. Для теплокровных малотоксичен. Продукты распада образуют коньюгаты, хорошо удаляемые из организма. МДУ в зерне, сахарной свекле, персике -1,0, в огурце, яблоках, винограде - 0,5 мг/кг. В смородине остатки не допускаются.

Тиабендазол - 2-(4-тиазолил)бензимидазол. Препараты: Текто,КС (450 г/л); Титусим, КС (400 г/л); Вист, шашки насыпные (400 г/кг)

Нелетуч, возгоняется при температуре 310°С, без потери фунгитоксичности, поэтому его используют в форме шашек для фумигации помещений до и после загрузки в них картофеля.

Стабилен в биологических средах. Защитное действие может сохраняться до 6 месяцев. Контактно-системный фунгицид защитного и лечебного действия. Как и все производные бензимидазола, обладает широким фунгицидным действием, но особенно эффективен с болезнями при хранении, кагатными гнилями. Длительное профилактическое действие препятствует развитию возбудителей заболеваний на корнях и клубнях в период хранения. Послеуборочная обработка картофеля снижает пораженность клубней фузариозной гнилью в 3-4 раза, фомозной - в 14, серебристой паршой - в 7 раз. Предпосадочная обработка уменьшает в 10 раз количество больных клубней. Рекомендован для одноразового опрыскивания пшеницы и ржи и обработки посадочного материала корне-клубнеплодов. Нормы расхода 0,03-0,12 л/т в 2-4 л/т воды. Для фумигации помещений применяют насыпные шашки 150-200 г на 1000 м³ или 5 г на 25 м³ в личном подсобном хозяйстве после загрузки картофеля. МДУ в зерне хлебных злаков - 0,2, картофеле - 1,0 мг/кг. Малотоксичен для теплокровных, не обладает канцерогенным и тератогенным действием. Имеет противоглистное действие для теплокровных животных и человека. Из организма быстро выводится с калом и мочой. МДУ в зерне хлебных злаков - 0,2, картофеле - 1,0 мг/кг.

11.6.3 Системные фунгициды - ингибиторы синтеза эргостерина (производные триазола, пиперазина, имидазола, морфолина)

Таблица 16. Фунгициды, ингибиторы биосинтеза эргостерина.

а) Производные триазола

11.6.4Фунгициды - ингибиторы биосинтеза эргостерина

Таблица 17. 6) Препараты разных групп

Механизм действия. Стерины являются структурными компонентами клеточных стенок и мембран, стабилизирующими их функционирование. Основной стерин грибов - эргостерин. Он производится подавляющим видом грибов. Фунгициды, ингибирующие биосинтез эргостерина (ИБЭ), обладают очень широким спектром действия. Они активны против различных видов Ascomycetes, Basidiomycetes, Deiteromycetes. Наибольшее практическое значение они имеют как средство борьбы против комплекса заболеваний зерновых, плодовых, овощных культур, виноградников, вызываемых мучнисторосяными, ржавчинными, головневыми и другими грибами. Нормы расхода их очень низки и составляют 50-500 г/га. ИБЭ хорошо поглощаются корнями, стеблями, листьями растений и обеспечивают как защитное, так и терапевтическое действие. Они могут использоваться для опрыскивания листьев, внесения в почву и в качестве протравителей семян. Триадемефон, триадименол, имазалил обладают высокой активностью в газовой фазе и таким способом могут использоваться для защиты тепличных культур от листовых инфекций. Ингибиторы биосинтеза эргостерина относительно мало влияют на прорастание спор, но ингибируют дальнейшее удлинение ростковых трубок и изменяют их морфологию. В наибольшей степени их токсичность проявляется в подавлении развития мицелия и инфекционных структур.

Эргостерин является одним из продуктов терпеноидного биосинтеза. Процесс биосинтеза эргостерина включает стадии образования ланостерина и отщепление метильных групп при С-4 и С-14. Ингибиторы биосинтеза эргостерина ингибируют деметилирование в положении С-14. Отщепление 14 а-метил-группы происходит путем реакции окисления, катализируемой оксидазой смешанной функции, входящей в комплекс цитохрома Р-450. Производные морфолина - тридеморф, фенпропиморф могут блокировать образование эргостерина и в других участках биосинтеза. Так, токсическое действие тридеморфа при обработке споридий U. maydis связывает с ингибированием энзима Д-14-редуктазы, ответственной за насыщение двойной связи С-14, образующейся при деметилировании в положении С-14. При обработке мицелия В. cinerea тридеморфом наблюдалось ингибирование Л8-Д7-изомеризации в результате угнетения соответствующих изомераз. Было показано, что производные морфолина влияют на биосинтез стерина в клетках высших растений. Влияние ИБЭ на растения не ограничивается биосинтезом стеринов. Многие ИБЭ обладают сильно выраженными рострегуляторными свойствами, связанными со способностью их блокировать биосинтез гиббереллина. Недостаток гиббереллина вызывает замедление роста растений (проявляется ретардантное действие). Помимо ретардантного действия у триадимефона и триадименола установлена цитокининовая активность со свойством замедлять старение. Обработанные растения короче и компактнее по сравнению с контролем, с более толстыми и темно-окрашенными зелеными листьями, с большим содержанием хлорофилла, каротиноидов, ксантофилла и нуклеиновых кислот. Кроме того, эти препараты обладают антистрессовыми свойствами, повышая морозо- и засухоустойчивость, защищают от повреждения озоном. При воздействии триадименола баланс продуктов терпеноидного биосинтеза сдвигается в сторону фитогормонов - гиббереллина, абсцизовой кислоты, цитокинина. Конечное проявление этого действия на уровне целого растения зависит от динамического равновесия, достигаемого этими гормонами на отдельных стадиях роста и развития. Чрезвычайно важным аспектом биологического действия ИБЭ является зависимость их активности от стереохимического строения. Так как большинство из них имеют один или два асимметричных атома углерода, то у них могут быть два или четыре стереоизомера, обладающих различной фунгицидной активностью. Известно, что триадимефон сам по себе обладает слабовыраженной фунгитоксичностью и требует "активации" - превращения в триадименол. Он имеет два энантиомера -R и S, а триадименол - четыре стереоиэомера. Соотношение образующихся энантиомеров триадимефона варьируется в зависимости от вида грибов, так же как и их фунгитоксичность. Показано, что в целом наибольшей активностью обладает 1S,2R-энантиомер; 1R,2S- и 1S, 2S-энантиомеры приблизительно в 70 раз менее активны.

У пропиконазола также могут образовываться четыре изомера, причем наиболее фунгитоксичны 2S,4R-(циc) изомер, несколько меньше -2R,4S-(циc) изомер. Активность 2S,4S-(тpaнc) и 2R,4R- (транс) очень мала.

Таким образом, ингибиторы биосинтеза эргостерина по-разному действуют на этот процесс: производные триазола, имидазола, пиримидина и пиперазина тормозят деметилирование С-14 при синтезе эргостерина, а производные морфолина подавляют изомеризацию А8-А7 положения или восстановление двойной связи С-14, С-15. Это важно учитывать в антирезистентных системах чередования фунгицидов.

Флутриафол - [(НЗ)-2-(Ш-1,2,4-триазолил-1)-1-(2-фторфенил)-1-(4'-фторфенил)этанол]. Препарат: Импакт, СК (125 г/л).

Флутриафол - пример целенаправленного синтеза, осуществленного при помощи компьютерного вычислительного проектирования. Геометрия молекулы флутриафола идеально соответствует геометрии активного центра специфического белка, который участвует в синтезе эргостерина. Блокирует биосинтез эргостерина, ингибируя деметилирование в положении С-14 ланостерина или С-24 метилен-дигидроланостерина. Эффективен против многих представителей базидиальных и сумчатых грибов. Системный фунгицид, обладающий хорошим лечащим и сильным защитным действием с глубинным эффектом. Против мучнисторосяных грибов проявляется фумигационное действие. Длительность фунгитоксического действия 4-8 недель. Срок последней обработки за 30 дней до уборки урожая. В растениях передвигается акропетально. Используется для обработки растений в период вегетации (препарат импакт) и входит в состав протравителей семян (препарат винцит). Слаботоксичен для возбудителей фузариоза и церкоспореллеза. Для защищаемых растений нефитотоксичен. Малотоксичен для теплокровных, птиц, пчел, рыб, дождевых червей. Раздражает слизистые оболочки глаз. Период ожидания - 30 дней. МДУ в зерне, сахарной свекле, яблоках - 0,1мг/кг, в винограде остатки не допускаются.

Триадимефон - [1- (4 - хлорхфенокси) - 3,3 - диметил - 1 - (1Н - 1,2,4 - триазолил-1) - бутанон-2]. Препараты: Байлетон, СП (250 г/кг); Привент, СП (250 г/кг).

Действующее вещество летуче, что обеспечивает фумигационное действие его препаратов в теплицах. Период полураспада в воде 6-8 недель. В почве метаболизируется до триадименола. Период полураспада триадимефона 60-100 , триадименола - 130-310 дней. Поглощается корнями и листьями растений и перемещается акропетально. Отмечается также базипетальное передвижение. Нефитотоксичен. Препараты на основе триадимефона - системные фунгициды защитного и лечебного действия, применяемые для обработки многих культур (таблица18) против настоящих мучнистых рос, ржавчинных грибов и различных пятнистостей. К ним быстро развивается индуцированная устойчивость патогенов, поэтому рекомендуются сочетания их с контактными и системными фунгицидами с иным механизмом действия. Гибель грибов, возбудителей мучнистой росы происходит в стадии образования гаусторий и формирования аппрессориев и везикул. Обработка байлетоном растений пшеницы по проявившейся инфекции бурой ржавчины задерживает дальнейшее распространение ее, т.к. пустулы не раскрываются и споры не попадают в воздух. Продолжительность фунгитоксического действия на зерновых 30-50, на яблоне 10-14 дней. Обладает лечащим действием при использовании через 3-5 дней после заражения, поэтому первая обработка может быть проведена спустя некоторое время после проявления начальных признаков заражения.

Землянику и черную смородину обрабатывают до цветения и после сбора урожая малину только в питомниках. Срок последней обработки огурцов открытого грунта 20, закрытого - 5 дней. При обработке яблони 0,01% рабочим составом срок последней обработки - 20, а 0,02% рабочим составом - 30, виноградной лозы - 30 дней. МДУ в зерне, свекле, огурцах, томатах - 0,5, в яблоках, сливе - 0,05, в винограде -0,1 мг/кг, в смородине, землянике, фейхоа - остатки не допускаются. Для теплокровных среднетоксичен. Малотоксичен для пчел.

Триадименол - 1 - (4 - хлорфенокси) - 3,3 - диметил - 1 - (1Н -1,2,4 - триазолил -1) - бутанол - 2.

Препараты: составнвя часть комбинированных фунгицидов: Фалькон и Байтан универсал

Триадименол входит в состав комбинированных препаратов для опрыскивания растений (фалькон) и обработки семян (байтан универсал). Спектр фунгицидного действия у них близок к таковому у препаратов на основе триадимефона. Но в связи с большей стойкостью триадименола в биологических средах они характеризуются более длительным фунгитоксическим действием. Триадименол защитный и лечащий фунгицид. Быстро проникает в растения. Защитное системное действие против мучнистой росы и ржавчины проявляется 4-8 недель. Способность свободно передвигаться из семян в проростки в токсических для патогенов количествах обеспечивает подавление инфекции, находящейся не только в почве, на поверхности и внутри семян, но и появляющейся впоследствии на молодых растениях (мучнистой росы и ржавчины). Это делает триадименол уникальным протравителем семян, который обеспечивает удобную и независимую от погоды форму защиты растений от ветровой инфекции на ранних этапах развития растений вплоть до образования пятого листа (6-8 недель). На озимых культурах действует дольше, т.к. зимой слабо метаболизируется в покоящихся растениях, а весной медленнее происходит инфицирование. На защищаемые растения триадименол оказывает ретардантное действие, замедляя рост надземной части, но ускоряет развитие корневой системы. Поэтому важно обеспечивать минимальную из возможных глубину заделки семян, иначе на тяжелых почвах проростки не выходят на поверхность почвы, снижается полевая всхожесть. В связи со стимуляцией роста корневой системы триадименол обеспечивает наибольшую хозяйственную эффективность в сухих регионах страны. Триадименол малоэффективен против снежной плесени и фузариозных корневых гнилей. По эффективности против фузариоза он уступает беномилу. Чтобы обеспечить защиту зерновых от этих болезней, производят комбинированный протравитель байтан - универсал, содержащий триадименол, фуберидазол и имазалил. Для теплокровных среднетоксичен. Нетоксичен для пчел и других полезных насекомых.

Пропиконазол - 1 [2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил-метил]-1 Н-1,2,4-триазол.

Препараты: Тилт, КЭ (250 г/л) и Бампер, КЭ (250 г/л).

Пропиконазол характеризуется широким спектром фунгицидного действия. Эффективен против представителей аскомицетов, базидиомицетов и дейтеромицетов (несовершенных грибов). Защитный и лечащий системный фунгицид. Дождь через 0,5 ч не снижает его эффективности. Передвигается в растении с транспирационным током, но не передвигается из листьев в колос. Лучший срок обработки через 1-2 дня после инокуляции. Под влиянием пропиконазола гриб приостанавливает развитие через 2 дня после прорастаний спор. Более токсичен для вегетативных органов грибов, чем генеративных, угнетает спорообразование. Повышение температуры воздуха усиливает фунгитоксичность пропиконазола. Продолжительность защитного действия 3-5 недель. На зерновых обычно достаточно одной обработки, только в случаях очень раннего появления болезни требуется повторное опрыскивание. Срок последней обработки 30 дней до уборки урожая.

Препараты на основе пропиконазола нефитотоксичны и оказывают стимулирующее действие на рост и развитие защищаемых растений, усиливают фотосинтез в флаговых листьях озимой пшеницы. Малотоксичны для теплокровных, слабо раздражают глаза и кожу. Опасны для пчел, малотоксичны для птиц и рыб. МДУ в зерне хлебных злаков и в сахарной свекле - 0,1мг/кг.

Фенпропиморф - цис-изомер 4 - [3 - (п - трет - бутилфенил) -- 2 -метилпропил] - 2,6 - диметилморфолин.

Препарат Корбел, КЭ (750 г/л).

Системный фунгицид защитного и длительного лечащего действия. Фунгитоксичен в виде паров. Газовая фаза фенпропиморфа оказывает сильное фунгицидное действие, поэтому инфекция мучнистой росы зерновых прекращается не только на обработанных, но и на рядом расположенных с ними растениях. Проникает в растения через листья, стебли, корни. При обработке меченым препаратом обнаруживается метка в зерне, крахмале, что объясняется его разложением и включением метаболитов в обмен веществ. В растения проникает быстро, поэтому дожди и даже сильные ливни не снижают его эффективности, результат обработки одинаковый при высоких и низких температурах. Преимущество производных морфолина перед триазолами проявляется за счет сохранения эффективности при низких температурах. Действие корбела проявляется сразу же после обработки и продолжается в течение длительного времени, даже при сильном заражении растений более 40 дней. Он защищает новый прирост в течение нескольких недель. В большинстве случаев для надежной защиты зерновых достаточно одного опрыскивания и только при раннем и продолжительном заражении требуется повторная обработка. Он обеспечивает наличие здоровых листьев у зерновых при таких болезнях как мучнистая роса, желтая ржавчина зерновых, бурая ржавчина пшеницы и ржи, карликовая ржавчина ячменя, корончатая ржавчина овса. Защищает верхнюю цветковую чешую и стержень колоса. В полевых условиях надежно предохраняет зерновые культуры от поражения мучнистой росой 3-5, от всех видов ржавчины - 3-4 недели. Корбел недостаточно эффективен в борьбе с септориозом. Специфический механизм действия производных морфолина обеспечивает высокую эффективность корбела против рас патогенов устойчивых к триазолам. В отличие от производных триазола производные морфолина не оказывают влияния на деметилирование ланостерина в положении С-14, но нарушают переход декостерина в деметилированный эпистерин за счет подавления А8-А7 изомеразы. Для теплокровных малотоксичен, раздражает кожу, опасен для пчел. Период ожидания у пшеницы - 30, у ячменя, ржи и подсолнечника -20 дней. МДУ в зерне - 0,5 мг/кг.

11.6.5 Фениламиды, влияющие на биосинтез нуклеиновых кислот

Механизм действия. В мировой практике защиты растений среди производных фениламидов выделяют три подгруппы:

ацилаланины, к которым относятся препараты на основе металаксила;

оксазолидиноны, к которым относятся препараты на основе оксадиксила;

бутиролактоны, к которым относятся препараты на основе милфурама.

У РФ рекомендованы комбинированные препараты в состав которых входят металаксил (ридомил МЦ, юномил МЦ, метаксил) и оксадиксил (сандофан M 8).

Первый из ацилаланиновых фунгицидов - металаксил - был открыт в 1977 г. в процессе аналогового синтеза хлорацетанилидных гербицидов и с того времени приобрел чрезвычайно важное значение в борьбе с заболеваниями, вызываемыми Peronosporales. Ацилаланины защищают растения, воздействуя почти на все жизненные стадии патогенов, за исключением прорастания зооспор. Так, например, в концентрации 50 мг/л металаксил полностью подавлял рост мицелия Phytophtora cinnamomi in vitro, 25 мг/л - образование зооспорангиев - 10-50 мг/л, выход зооспор из зооспорангиев и в концентрации 50-100 мг/л ингибировал также движение зооспор. Однако отсутствовало действие на прорастание зооспор и образование ростковой трубки. Аналогичные данные получены для Phytophtora infestans, Ph. parasitica, Ph. citrophthara. Ультраструктурные изменения в клетках Peronospora tabacina обнаруживаются уже через 24 часа после обработки металаксилом. Они проявляются в увеличении вакуолизации и уплотнении ядер в межклеточных гифах и гаусториях. Другие органеллы, такие как митохондрии и плазмалеммы, остаются неизменными. Основной механизм действия металаксила заключается в ингибировании биосинтеза РНК путем взаимодействия с комплексом РНК полимераза - матрица, причем ингибируется биосинтез не всех РНК, а только определенного типа (содержащих полиадениловую кислоту). Металаксил может иметь два стереоизомера, причем фунгитоксичностью обладает R-энантиомер, тогда как S-энантиомер почти не активен. На базе R-энантиомера были созданы препарат ридомил голд МЦ, СП(680г/кг) и протравитель апрон XL, ВЭ (350г/л), что позволило снизить нормы расхода препарата в 2 раза без снижения биологической активности.

Чтобы предупредить развитие резистентности у патогенов к ацилаланиновым фунгицидам рекомендуется применять их в сочетании с контактными или чередовать с фунгицидами с иным механизмом действия.

Таблица18

Фунгициды, влияющие на биосинтез нуклеиновых кислот

Металаксил - метиловый эфир - N - (2,6 - диметилфенил) - N метоксиацетил) - DL-аланина.

Препараты: входит в состав комбинированных препаратов Ридомил МЦ, Юномил МЦ, Mетаксил.

Металаксил стоек в биологических средах. В почве сохраняет активность до 40-70, на картофеле до 35 дней. Период полураспада в почве 1 мес., в воде 20-30 сут. Из почвы металаксил хорошо поглощается корнями растений и затем перемещается в стебли и листья, защищая растения как от болезней, вызываемых почвенными грибами, так и от аэрогенной инфекции. При опрыскивании металаксилом листьев растений наибольшая его часть остается на месте обработки. Металаксил - фунгицид системного, защитного и лечащего действия. Уже через 30 мин после опрыскивания он проникает внутрь тканей листа, стебля и обеспечивает подавление патогена внутри растений. Поэтому эффективность его и продолжительность действия в меньшей степени зависят от осадков. Передвигается в необработанные части растений в основном акропетально и защищает вновь образующие части растений. Эффективен против грибов класса оомицетов. порядка пероноспоровые, родов питиум и фитофтора. Несмотря на то, что металаксил подавляет вторичные гаустории гриба и может приостановить развитие фитофторы на любом этапе и даже в период спорообразования, обработку растений нужно проводить на ранних этапах роста, лучше - заблаговременно с профилактической целью. Не следует применять фунгициды на основе металаксила как лечащие для искореняющего действия, т.к. в этом случае будут быстро развиваться приобретенная устойчивость и селектироваться резистентные расы патогенов. Чтобы исключить появление резистентности эти фунгициды следует использовать совместно с контактными или чередовать их применение. Металаксил среднетоксичен, не накапливается в тканях, быстро выводится из организма (через 2ч- 60%). Период полураспада менее суток. Отдаленных последствий не обнаружено. Малотоксичен для птиц и пчел.

Оксадиксил - 3 N-(2,6-диметилфенил)-метоксиметилкарбонил)-амино]-оксазолидинон-2. Препарат: входит в состав комбинированного препарата Сандофан M8.

Оксадиксил медленно разлагается в почве, продукты разложения полярны и прочно связываются с почвенным поглощающим комплексом. В почве сохраняет фунгицидную активность 8-20 недель. На поверхности растений испаряется слабо, 94% нанесенного препарата остается неизменным. Оно быстро проникает в растение и переносится вместе с соком в необработанные части растений в основном акропетально снизу вверх до самых кончиков листьев, базипетально (сверху вниз до кончиков корней), трансламинарно (от верхней листовой поверхности к нижней) и ламинарно (с одной стороны листа в другую). Он почти полностью переходит из обработанной части растений в необработанную.

Оксадиксил - контактно-системный фунгицид с таким же спектром фунгицидного действия как и металаксил. Против фитофторы картофеля и томатов при нанесении на листья его эффективность такая же, как и ридомила, а с черной ножкой огурцов, сахарной свеклы и гороха, вызываемых Pythium, уступает ридомилу. Длительность терапевтического действия несколько короче, чем у металаксила, но обладает более выраженной уничтожающей активностью, чем металаксил. На растениях продолжительность фунгицидного действия в полевых условиях до 15 дней. Механизм фунгицидного действия аналогичен ридомилу, поэтому возникает перекрестная устойчивость. Для ее предотвращения сандофан рекомендуют применять, чередуя с препаратами контактного действия или использовать комбинированные препараты. Причем у комбинированных препаратов с сандофаном проявляется синергизм, что не наблюдается у комбинированных препаратов с металаксилом.

Фитотоксичность проявляется только при высоких дозах и меньше, чем у металаксила. Хемотерапевтический коэффициент, определяемый отношением ЕД₅₀ для растений к ЕД₅₀ для гриба, равен 100-300, что свидетельствует о высокой степени безопасности вещества для растений. Для теплокровных животных малотоксичен, не раздражает слизистые, кожу, выводится с мочой и калом. Нетоксичен для птиц, мало опасен для пчел.

Фунгитоксичность и механизм действия диметоморфа Диметоморф - (E,Z) - 3 - [3 - (4 -хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил) акрилоил] морфолин. Препарат входит в состав комбинированного препарата Акробат МЦ.

Диметоморф относят и к производным морфолина, и к производным коричной кислоты. В молекуле его содержится замещенный морфолин, но по биологической активности, фунгитоксичности и механизму действия этот препарат в сильной степени отличается от рассмотренных выше производных морфолина, таких как фадеморф, фенпропиморф. Поэтому диметоморф следует выделять в особую группу как производное коричной кислоты. Он эффективен против грибов из класса оомицетов и, особенно из семейств пероноспоровых и питиевых со специфической активностью против фитофторозы картофеля и томатов. Действующее вещество характеризуется проникающим и контактным действием. Практически полностью поглощается растением через 1 -2 часа после обработки, передвигается акропетально, трансламинарно, но не передвигается базипетально (из листьев в клубни). Системный фунгицид защитного, лечебного действия, обладает противоспорообразующим эффектом. Особенно надежную защиту культур обеспечивает при обработках до появления признаков поражения растений. Продолжительность защитного действия 10-14 дней. Следовательно, обработку в вегетацию повторяют через 10 дней. Последнюю обработку картофеля рекомендуют проводить за 2 недели до уборки урожая, чтобы не происходило заражение клубней инфекцией фитофтороза. Механизм фунгицидного действия диметоморфа отличается от производных морфолина, имеющих с ним общее в химическом строении, и от производных фениламидов, обладающих сходной направленностью фунгицидного действия. Он изменяет естественный морфогенез клеточной стенки, что нарушает нормальный цикл развития грибов. К нему, как и к другим системным фунгицидам, возможно развитие резистентности у патогенов. Однако перекрестная устойчивость с фениламидами не наблюдается. Диметоморф эффективен против штаммов возбудителей фитофтороза, устойчивых к фениламидам (металаксил, оксадиксил). Чтобы предупредить развитие резистентности у патогенов к диметоморфу его рекомендуют применять совместно с контактными фунгицидами. Высокоэффективным оказался препарат акробат МЦ, в состав которого, кроме диметоморфа входят манкоцеб, содержащий 90 г диметоморфа и 600 г манкоцеба в 1 кг препарата. Акробат МЦ действует на всех стадиях развития болезни и защищает листья, стебли и клубни. Осадки, выпавшие через 1-2 часа после обработки, уже не снижают эффективности фунгицида. Для теплокровных животных акробат МЦ малотоксичен, не раздражает кожу и слизистые оболочки.