Исследование рабочих процессов и разработка современных криогенных технологий в производстве криптона и ксенона

Максимальное отклонение расчетных значений гидравлического сопротивления по формуле (22) от опытных при давлении 110…500 кПа, Re_ж =2…20 и Re_п = 100…500 не превышает 18 %.

Размещено на http://www.allbest.ru/

Влияние давления и нагрузки колонн на интенсивность массопередачи изучали при ректификации разбавленной смеси CF₄ в криптоне. Скорость пара и массовая скорость флегмы, отнесенные к поперечному сечению полой колонны, изменялись в опытах, соответственно, для колонны с насадкой 3,4х4,0х0,4 мм от 0,017 м/с до 0,94 м/с и от 0,36 кг/м²с до 1,66 кг/м²с при давлениях 220, 300, 500 кПа (абс.); для колонны с насадкой 3,05х2,0х0,2 мм - от 0,025 м/с до 0,178 м/с и от 0,9 кг/м²с до 3,21 кг/м²с при давлениях 150, 220, 300 и 500 кПа (абс).

Вычисленная по формуле Фенске высота h в колонне с насадкой 3,05х2,0х0,2 мм находится в диапазоне 24ч38,5 мм (рис. 12).

Исследована эффективность массопереноса в структурной насадке К-600. Получено изменение концентрации криптона в исчерпывающей части ~ в 1700 раз и в концентрационной части ~ в 560 раз. Средняя высота h для концентрационной части колонны составляет ~ 200 мм, а локальные значения параметра h отличаются от среднего не более чем 10 %. Для исчерпывающей части колонны средняя высота h составляет 230 мм.

Проведены исследования теплообмена в трубчатых конденсаторах-испарителях с промежуточным хладоносителем c величиной температурного напора между средами не менее 37 К, функциями которых является генерирование криптоновой флегмы из многокомпонентных смесей и обеспечение стабильного давления в контактных устройствах колонн. Аппарат состоит из двух теплообменных поверхностей («трубчаток») - верхней и нижней, объединенных полостью промежуточного хладоносителя высокого давления. В верхней «трубчатке» осуществляют теплообмен между промежуточным хладоносителем и хладагентом, в нижней - между криптоном в смеси и промежуточным хладоносителем.

Программа исследования конденсатора-испарителя включала в себя определение условий поддержания стабильного давления с точностью не менее 5 кПа, возможность регулирования теплового потока, получение опытных данных и формулирование методики теплового и гидравлического расчета подобных аппаратов.

Проведены расчетно-экспериментальные исследования теплопередачи в верхней и нижней «трубчатках». При обработке опытных данных использованы:

1. Данные по теплоотдаче (МЭИ и ОАО «Криогенмаш») при кипении азота в условиях атмосферного давления на поверхностях из коррозионно-стойкой стали, аппроксимированные в виде зависимости температурного напора ?Т от плотности теплового потока q_кип:

?Т_кип = 0,232·q_кип^1/3. (26)

2. Формула Д.А. Лабунцова по расчету теплоотдачи при конденсации паров азота на вертикальной поверхности:

, (27)

где: - безразмерный параметр;

- поправочный множитель, учитывающий влияние температуры в пленке конденсата;

- соответственно теплопроводность и вязкость пленки конденсата при температуре стенки.

3. Экспериментальные данные ФТИНТа (г. Харьков) о теплоотдаче при однофазной конвекции азота в турбулентной области (Gr·Pr>10⁸) по формуле:

Nu = 0,18·(Gr·Pr)^1/3, (28)

где Gr = g·в·?T·l³/н² - число Грасгофа; Pr = C_p·м/л - число Прандля; в - температурный коэффициент объемного расширения; ?Т - температурный напор между стенкой и жидкостью, К; l - высота теплообменной поверхности, м; н - кинематическая вязкость, м²/с; м - динамическая вязкость, н·с/м²; C_p - теплоемкость, Дж/кг·К; л - коэффициент теплопроводности, Вт/м·К.

Получено, что для условий работы верхней «трубчатки» кризис кипения жидкого азота не достигается, а отклонение опытных и расчетных данных по теплопередаче не превышает 25 %. Теплообмен в нижней «трубчатке» лимитируется теплоотдачей от стенки к жидкому азоту, что позволяет осуществлять генерирование криптоновой флегмы в условиях стабильного давления из смесей, содержащих до 25 % мол. неконденсируемых примесей. Такой характер теплообмена определяется низкой теплоотдачей к переохлажденному жидкому азоту в условиях свободной конвекции, что было использовано при проектировании узлов флегмообразования для стабилизации давлений в колоннах.

Для последующего расчета колонн необходимы данные о парожидкостном равновесии криптона с ключевыми компонентами (в частности, с ксеноном и CF₄). В печати данные по системе Kr-CF₄ отсутствовали, а по системе Kr-Xe отсутствуют данные в области разбавленного раствора ксенона в криптоне.

Для получения искомых данных был разработан способ исследования фазового равновесия, усовершенствованный по сравнению с известными в части осуществления криостатирования сосуда равновесия, способа достижения парожидкостного равновесия и определения момента наступления равновесия.

Для исследования системы Kr-CF₄ были изготовлены четыре газовые смеси, отличающиеся содержанием CF₄: 1 - 3,78±0,04 ppm; 2-58,9 ppm; 3 - 533 ppm и 4 - 0,77±0,03 мол.%. Для каждой из указанных смесей измеряли содержание CF₄ в жидкой фазе при давлениях (абс) 150, 220, 300 и 500 кПа в направлении в начале увеличения содержания CF₄ в смеси, контактирующей с жидкой фазой, достигшей равновесия с паровой фазой предыдущего состава, а затем при уменьшении в смеси содержания CF₄. На рис. 13 приведены опытные данные о зависимости величины коэффициента разделения смеси от давления, причем:

, (29)

где: Y₁, X₁ - концентрация криптона, соответственно, в паре и жидкости;

Y₂, X₂ -концентрации CF₄, соответственно в паре и жидкости.

Получено, что в разбавленном растворе CF₄ в Kr при изменении содержания CF₄ более, чем на три порядка, коэффициент разделения не зависит от концентрации CF₄ (отклонение измеренных величин б от средних для всех давлений не превышает ± 1,5 %) и зависит только от давления.

Для исследования системы Kr-Xe были приготовлены три газовые смеси, отличающиеся содержанием в них ксенона: 5 - 4,35±0,1ppm; 6 - 53,5±0,5 ppm и 7 - 0,67±0,01 мол.%. Изменение концентрации Хе в рабочей смеси производилось только в направлении его повышения.

Рис. 13 Влияние давления на коэффициент разделения в разбавленном растворе CF₄ в Kr при концентрации CF₄ в паре:

Размещено на http://www.allbest.ru/

- 1 - 3,8 ppm;

Размещено на http://www.allbest.ru/

-2 - 60 ppm;

Размещено на http://www.allbest.ru/

-3 - 500 ppm;

Размещено на http://www.allbest.ru/

-4 - 8000 ppm

В исследованном диапазоне давлений и концентраций ксенона в паре получено близкое к линейному уменьшение б при увеличении давления. Опытные значения б в смеси с содержанием ксенона в паре 4,35 и 53,5 ppm совпали, что позволяет считать раствор с равновесным содержанием ксенона в паре, по крайней мере, до 53,5 ppm (соответственно, в жидкости на порядок больше) разбавленным. В системе при Y₂ =0,67 мол.% б увеличивается в 1,3ч1,6 раза и в основном совпадает с осредненными значениями, полученными в работе Н. Боранбаева, С.Д. Глухова, А.В. Шевцова при значительно большем разбросе опытных точек в отличие от данных настоящей работы.

Проведены экспериментальные исследования, связанные с разработкой технологии ректификационного разделения Kr-Xe-содержащих смесей и глубокой очистки криптона и ксенона от широкой группы микропримесей. Исследовалась разделительная способность спирально-призматических насадок на рассматриваемых смесях с целью определения конструктивных и технологических параметров установки.

На рис. 14 приведены примеры распределения концентраций компонентов смеси по высоте колонн: «а» - колонны предварительного разделения, «б» - колонны очистки криптоновой фракции от нелетучих примесей, «в» - колонны очистки криптоновой фракции от летучих примесей, «г» - колонны очистки ксеноновой фракции от летучих примесей.

При расчете числа теоретических ступеней контакта в колоннах весь диапазон изменения концентрации компонента в паре разделялся на два участка. В области разбавленных растворов для концентрационной части расчет числа теоретических ступеней контакта для менее летучего компонента выполнялся по формуле:

, (30)

а) б) в) г)

Рис. 14 Распределение компонентов по высоте колонны предварительного разделения: 1 - N₂; 2 - O₂; 3 - Kr; 4 - CF₄; 5 - C₂F₆; 6 - Xe

где - флегмовое отношение; - коэффициент разделения в разбавленном растворе; У_вх - концентрация менее летучего компонента в паре на входе в рассматриваемый участок колонны, мол.доли; У_вых - концентрация менее летучего компонента в паре на выходе из рассматриваемого участка колонны, мол.доли.

В области разбавленных растворов для летучего компонента в исчерпывающей части колонн расчет числа теоретических ступеней контакта выполнялся по формуле:

, (31)

где - флегмовое отношение в исчерпывающей части колонны; - концентрация летучего компонента в паре на входе в рассматриваемое сечение; - концентрация летучего компонента на выходе из рассматриваемого сечения. В области изменяющегося расчет числа теоретических ступеней контакта осуществлялся по методике Пуаншона.

Определено, что высота теоретической ступени контакта h для колонны предварительного разделения в концентрационной части по Хе составляет 95ч570 мм, а в исчерпывающей части по Хе в среднем ~ 260 мм. В колонне очистки криптоновой фракции от нелетучих примесей локальная высота теоретической ступени контакта по CF₄ составила 46ч120 мм, а в исчерпывающей части ~51 мм. В колонне очистки криптоновой фракции от летучих примесей локальная высота теоретической ступени контакта по кислороду составляет 237ч864 мм, а по азоту - 1040ч2700 мм. В колонне очистки ксеноновой фракции от летучих примесей средняя оценочная высота теоретической ступени контакта по C₂F₆ составила 194 мм. В колонне концентрирования криптона средняя высота теоретической ступени контакта в отношении криптона составила ~200 мм, а в исчерпывающей части ~ 230 мм.

По результатам комплекса проведенных исследований была разработана установка «Хром-5» для производства криптона и ксенона особо высокой (99,99995 % мол.) чистоты из различного типа смесей (рис. 15). В принятых выше обозначениях n₁ = 2 (Kr и Хе), n₀ = 5. Из соотношения (20) определяется максимальное количество колонн:

КМА = 2 · ( 5 - 1 ) = 8

Производительность установки принята 24 ч 26 нм³/час по исходной смеси и допускает периодическую работу с объемом единовременной переработки до 20000 нм³ смеси. Углеводороды подвергаются каталитическому окислению в реакторах 5 при температурах до 550 ⁰С до концентраций, исключающих их последующее выпадение в твердом виде при рабочих температурах в кубах и контактных устройствах колонн. Продукты окисления, а также CO₂ и H₂O в исходной концентрации, удаляются в адсорберах 9 до аналогичных концентраций. Финишная очистка от всех примесей осуществляется методами ректификации в узле 11. Так как объемы высококипящих и промежуточных примесей небольшие, то по технико-экономическим соображениям в схему не включены колонны выделения этих примесей, и установка строится на базе шести колонн.

Рис. 23 Принципиальная технологическая схема установки «ХРОМ-5» 1-разрядная рампа; 2-баллоны; 3-узел физико-химической очистки; 4, 7, 8-теплообменники; 5-реакторы; 6-электронагреватель; 9-адсорберы; 10-фильтр; 11-узел ректификации; 12-колонна предварительного разделения смеси на фракции; 13- колонна очистки криптоновой фракции от нелетучих примесей; 14- продукционная криптоновая колонна; 15- колонна очистки ксеноновой фракции от нелетучих примесей; 15а- продукционная ксеноновая колонна; 16- колонна выделения циркуляционных потоков криптона и ксенона; 17- испаритель; 18, 19, 20- компрессоры; 21, 23, 25- наполнительная рампа; 22, 24, 26- баллоны; 27- газгольдер; 28- узел вакуумирования; 29, 30- вакуумные насосы; 31- баллон с СО₂; 32- баллон с Kr; 33- линия; 34- испаритель ксеноновой фракции; 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46- линии; 47- конденсатор-испаритель; 48- замкнутая полость; 49- куб; 50- электронагреватель; 51- змеевик; 52- линия; 53- редуктор; 54- клапан; 55, 56, 57, 58, 59- линии

В колонне 12 осуществляют разделение смеси на криптоновую и ксеноновую фракции. Флегмой в колонне является конденсат Kr. Ключевым компонентом является, например, ксенон или C₂F₆. В колонне 13 осуществляют очистку криптона от нелетучих примесей, флегмой является конденсат криптона, ключевым компонентом является, например, CF₄. В продукционной криптоновой колонне 14 осуществляют очистку криптона от низкокипящих примесей, флегмой является конденсат криптона, ключевым компонентом является, например, азот. В колонне 15 осуществляют очистку ксеноновой фракции от нелетучих примесей, флегмой является конденсат криптона. В результате процесса ректификации в кубе колоны 15 вместе с частью ксенона концентрируются все нелетучие по отношению к ксенону примеси, в том числе СО₂, H₂O, углеводороды, N₂O, NO₂, CFCl₃, CF₂Cl₂, CF₃Cl и др.. В продукционной ксеноновой колонне 15а, где флегмой является конденсат криптона, осуществляют очистку ксенона от летучих по отношению к нему примесей. Ключевым компонентом может является, например, С₂F₆. В колонне 16 осуществляют ректификационное выделение циркулирующих потоков криптона и ксенона, для чего конденсатор переводят в режим получения низкотемпературной флегмы, смесь Kr и Хе с примесями низкокипящих компонентов выводят из куба и подают на вход колонны 12. Ключевым компонентом этой колонны является Kr.

Для установки «Хром-5» разработана система холодообеспечения, позволяющая полностью рекуперировать тепловые потоки и снизить расходы на этот процесс в денежном выражении в 4ч5 раз.

Необходимо отметить, что возможности установки по чистоте целевых продуктов, по-видимому, несколько выше заявленных, и лимитируются возможностями методов газового анализа по сертифицируемым микропримесям.

В каждой главе диссертации сделаны конкретные выводы по существу рассмотренных проблем.

Общие выводы по работе

1. Рассмотрены и комплексно решены проблемы увеличения объемов производства криптон-ксенон содержащих смесей при переработке воздуха на ВРУ, а также задача получения продукционных криптона и ксенона высокой (99,999 % мол.) и особо высокой чистоты (99,99995 % мол.) путем развития традиционных и создания новых криогенных энергосберегающих технологий.

2. На основании проведенных расчетно-теоретических и экспериментальных исследований получены новые данные по задержке криптона и ксенона в аппаратах узлов очистки и ректификации ВРУ низкого давления, данные о технологически достижимых коэффициентах извлечения тяжелых инертных газов для основных схем ВРУ, а также предложены способы снижения потерь криптона и ксенона на всех стадиях их концентрирования. Впервые доказана возможность получения ксеноносодержащих смесей на ВРУ, не оснащенных узлами первичного концентрирования криптона.

3. Исследованы процессы динамики адсорбции ксенона (в микроконцентрациях) из кислородно-ксеноновой смеси и предложена расчетная зависимость времени защитного действия адсорбционного слоя силикагеля по ксенону от параметров технологического процесса. По результатам проведенных исследований разработана криогенная адсорбционная технология получения ксеноно-азотной смеси, реализованная в серии опытно-промышленных установок Х-0,06.

4. Разработана высокоэффективная криогенная технология переработки первичного криптонового концентрата и создана серия взрывобезопасных опытно-промышленных установок «Хром-3», превосходящих на 25ч40 % по термодинамической эффективности аналоги УСК-1М и УСК-0,45.

5. Предложена структура построения узлов ректификации установок для производства из многокомпонентных смесей продуктов разделения особо высокой чистоты с максимальными коэффициентами извлечения, не зависящими от чистоты целевых компонентов. Получено соотношение для определения количества массообменных аппаратов таких установок.

6. Исследованы различные типы спирально-призматических насадок и регулярная насадка К-600 производства ОАО «Криогенмаш», работающих на смесях, содержащих в своем составе тяжелые инертные газы. Получены новые экспериментальные данные о гидравлическом сопротивлении, задержке жидкости, величине движущей силы и кинетике процессов массопередачи в колоннах с исследованными насадками при разделении разбавленных растворов. Показано, что высота теоретической ступени контакта увеличивается в области микроконцентраций компонентов.

7. Исследованы интегральные характеристики процесса теплообмена в конденсаторах-испарителях с промежуточным хладоносителем при температурных напорах 35ч50 К в условиях конденсации криптона и кипения хладагента (азота) при давлении, близком к атмосферному.

8. Разработан и создан стенд для исследования парожидкостного равновесия смесей, в том числе, в области микроконцентраций компонентов. Получены новые экспериментальные данные по фазовому равновесию смесей Kr-CF₄, Kr-Xe в области разбавленных растворов. Установлено, что в области разбавленных растворов смесь Хе-C₂F₆ является азеотропной, и получены данные о коэффициенте распределения в этой смеси.

9. Разработана технология и создана универсальная установка «Хром-5» для получения криптона и ксенона особо высокой чистоты (99,99995 % мол.) из широкой номенклатуры многокомпонентных смесей, содержащих в своем составе тяжелые инертные газы.

10. На оборудовании, созданном на базе разработанных в рамках настоящей работы новых криогенных технологий, в настоящее время производится более 20 % мирового годового объема криптона и ксенона. Новизна предложенных технических решений подтверждается 30-ю патентами Российской Федерации, Украины, Казахстана, Румынии и Китая.

Основные положения диссертации опубликованы в работах

1. Исследование процесса разделения смеси ксенона, криптона и фреона-14 в насадочной колонне / Архаров А.М., Савинов М.Ю., Бондаренко В.Л., Бронштейн А.С. // Тр.ХХ Инт.холод. конгресса, Сидней, Австралия. 1999. С.5-7.

2. Установка для выделения криптон-ксеноновой смеси из отдувки аммиачного производства / А.М. Архаров, В.Л. Бондаренко, М.Ю. Савинов и др. // Proc.6 Int.Conf. “Криогеника 2000”. Прага, 2000. С. 122-125.

3. Каталитическое окисление метана на никельмедных катализаторах/Ефремов В.Н., Савинов М.Ю., Моисеев М.М. и др. // Химическая промышленность. 2001. № 7. С. 11-17.

4. Извлечение Kr и Xe из многокомпонентной смеси методом вымораживания / А.В., Бондаренко В.Л., Савинов М.Ю. и др.//Proc. 7 Int. Conf. “Cryogenics 2002”, Прага. С.120-123.

5. Извлечение Kr и Xe из многокомпонентных смесей методом вымораживания / Симоненко Ю.М., Подгорный А.В., Бондаренко В.Л., Савинов М.Ю. // Вестник МГТУ. Сер. Машиностроение. Спецвыпуск «Холодильная, криогенная техника, системы кондиционирования и жизнеобеспечения». 2002. С. 10-14.

6. Исследование гидравлических и массообменных характеристик ректификационной колонны со спирально-призматической насадкой в процессах очистки криптона и ксенона / Архаров А.М., Савинов М.Ю., Бондаренко В.Л., Бронштейн А.С. // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2003, - № 10. С. 21-23.

7. Исследование потерь криптона и ксенона в аппаратах узла ректификации воздухоразделительных установок низкого давления / Архаров А.М., Савинов М.Ю., Бондаренко В.Л., Бронштейн А.С. // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2003. № 12. С. 32-34.

8. Теплотехника /Под общ. ред. А.М. Архарова и В.Н.Афанасьева: Учебник для втузов. М.: Издательство МГТУ им. Н.Э.Баумана, 2004. 712 с.

9. Исследование задержки криптона и ксенона в аппаратах узла очистки воздуха промышленных ВРУ / Архаров А.М., Савинов М.Ю., Бондаренко В.Л., Бронштейн А.С. // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2004. № 1. С. 23-24.

10. Совершенствование процессов и установок для извлечения криптона и ксенона из многокомпонентных смесей / Архаров А.М., Бондаренко В.Л., Симоненко Ю.М., Савинов М.Ю., Волынский Б.И., Подгорный А.В.// Технические газы. 2004. № 3. С. 27-37.

11. Industrial plant for xenon extraction from tail streams of air-fractionating plants / Arkharov A.M., Savinov M.Yu., Bondarenko V.L., Kolpakov M.Yu., Vorotynthev V.B // Chemical and Petroleum Engineering. 2004. V. 40. №. 9-10. Р. 595-599.

12. Промышленная установка извлечения ксенона из хвостовых потоков ВРУ / Архаров А.М., Савинов М.Ю., Бондаренко В.Л., Колпаков М.Ю., Воротынцев В.Б. // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2004. № 10. С. 14-16.

13. Промышленные установки для комплексной очистки фторуглеродов / Архаров А.М., Бондаренко В.Л., Савинов М.Ю. и др. // Холодильная техника. 2004. № 10. С. 8-10.

14. Автоматизированная система хроматографического анализа при промышленной переработке криптоноксеноновой смеси / А.М. Архаров, М.Ю Савинов, В.Л. Бондаренко и др. // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2004. № 11. С. 15-17.

15. Адсорбционная низкотемпературная очистка криптона от примесей тетрафторметана / А.М. Архаров, М.Ю Савинов, В.Л. Бондаренко, М.Ю Колпаков, В.Б. Воротынцев // Холодильная техника. 2005. № 10. С. 24-27.

16. Высокоэффективная установка «Хром-3» для получения криптоно-ксеноновой смеси/ Бондаренко В.Л., Лосяков Н.П., Савинов М.Ю. и др.//Технические газы. 2005. № 2. С.31-35.

17. Адсорбционная очистка ксенона от примесей гексафторэтана. / А.М. Архаров, М.Ю Савинов, В.Л. Бондаренко, М.Ю Колпаков, В.Б. Воротынцев // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2005. № 8. С. 24-26.

18. Разработка и создание эффективной установки «Хром-3» для получения криптоно-ксеноновой смеси / Савинов М.Ю., Архаров А.М., Позняк В.Е., Бондаренко В.Л. // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2007. № 5. С. 20-26.

19. Исследование процесса адсорбционного нанесения на промышленной установке извлечения ксенона из потоков ВРУ / Архаров А.М., Савинов М.Ю., Воротынцев В.Б., Колпаков М.Ю. // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2007. № 6. С. 21-23.

20. Study of process of adsorptive bringing on commercial plant of extraction of xenon from streams of ASP / Arkharov A., Savinov M., Kolpakov M., Vorotynthev V. // Proceedings of the 22^nd International Congress of Refrigeration. Beijing (China), 2007. P.27-31.

21. Highly effective installation “Chrom-3” for extracting of krypton-xenon mixture / Arkharov А., Savinov М., Poznyak V., Bondarenko V. // Proceedings of the 22^nd International Congress of Refrigeration. Beijing (China), 2007. P. 32-39.

22. Wave cryogenerators applied in technologies of rare gas separation / Bondarenko V., Simonenko Yu., Arkharov A., Savinov M. // Proceedings of the 22^nd International Congress of Refrigeration. Beijing (China), 2007. P. 39-44.

23. Экспериментальное определение потерь криптона и ксенона в узле адсорбционной очистки современных ВРУ / Архаров А.М., Савинов М.Ю., Воротынцев В.Б.,. Колпаков М.Ю., Бобков С.В. // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2008. № 3. С. 14-18.

24. Исследование процесса адсорбционного нанесения на экспериментальном стенде применительно к технологии низкотемпературного извлечения ксенона из хвостовых потоков ВРУ / Архаров А.М., Савинов М.Ю., Воротынцев В.Б., Колпаков М.Ю. // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2007. № 8. С. 35-38.

25. Исследование процесса замещения кислорода азотом на промышленной установке извлечения ксенона из потоков ВРУ / Савинов М.Ю. // Химическое и нефтегазовое Машиностроение. 2008. № 8. С. 30-32.

26. Определение числа массообменных аппаратов при создании установок для разделения и очистки многокомпонентных смесей / Савинов М.Ю. // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2008. № 8. С. 25-29.

27. Пат. 2129904 РФ, МКИ В 01 D 53/02. Способ получения ксенонового концентрата на воздухоразделительных установках / Архаров А.М., Савинов М.Ю., Бондаренко В.Л., Файнштейн В.И., Колпаков М.Ю.// Б.И. 1999. № 23.

28. Пат. 2146552 РФ, МКИ B 01 D 53/00. Способ получения криптоноксенонового концентрата и устройство для его осуществления / Савинов М.Ю. // Б.И. 2000. № 8.

29. Пат. 2149053 РФ, МКИ B 01 J 10/00. Способ повышения давления потока газа и жидкости и устройство для его осуществления / Савинов М.Ю. // Б.И. 2000. № 14.

30. Пат. 2149676 РФ, МКИ B 01 D 53/00. Способ получения криптоно-ксеноновой смеси и устройство для его осуществления / Савинов М.Ю. // Б.И. 2000. № 15.

31. Пат. 2166354 РФ, МКИ В 01 D 53/00. Устройство получения первичного криптоно-ксенонового концентрата / Савинов М.Ю. // Б.И. 2001. № 13.

32. Пат. 2174041 РФ, МКИ В 01 D 53/00. Способ получения ксенонового концентрата на воздухоразделительных установках и устройство для его осуществления / Савинов М.Ю., Бондаренко В.Л. // Б.И. 2001. № 27.

33. Пат. 12352 Казахстан, МКИ В 01 D 53/02 Способ получения ксенонового концентрата / Архаров А.М., Савинов М.Ю., Бондаренко В.Л. и др. // Б.И. 2002. № 12.

34. Патент 200380106675.4 Китай, МКИ. В 01 D 53/00. Способ разделения криптоно-ксенонового концентрата и устройство для его осуществления / M.Savinov. 2003.

35. Пат. 2213609 РФ, МКИ В01 D53/00. Способ разделения криптоно-ксенонового концентрата и устройство для его осуществления /Савинов М.Ю. // Б.И. 2003. № 28.

36. Пат. 2238790 РФ, МКИ В 01 D 53/00. Способ очистки газа и устройство для его осуществления / Савинова О.А., Савинов М.Ю. // Б.И. 2004. № 30.

37. Пат. 2242267 РФ, МКИ B 01 D 53/00. Способ очистки и разделения многокомпонентной смеси и устройство для его осуществления / Савинов М.Ю. // Б.И. 2004. № 35.

38. Пат. 2265778 РФ, МКИ F 25 J 3/00. Способ очистки и разделения смеси ректификацией / Савинов М.Ю. // Б.И. 2005. № 34.

39. Пат. 2277434 РФ, МКИ F 25 J 3/00. Массообменный аппарат / Савинов М.Ю. // Б.И. 2006. № 16.

40. Пат. 2284020 РФ, МКИ G 01 M 3/04. Способ контроля герметичности газоразделительной установки / Савинов М.Ю. // Б.И. 2006. № 26.

41. Пат. 2295679 РФ, МКИ F 25 J 3/02. Способ управления ректификационной установкой / Савинов М.Ю. // Б.И. 2007. № 8.

42. Пат. 2300717 РФ, МКИ F 25 J 3/00. Способ очистки и разделения криптоно-ксеноновой смеси ректификацией и устройство для его осуществления /Савинов М.Ю.//Б.И. 2007. №16.

43. Пат. 2324924 РФ, МКИ G 01 N 25/00. Способ экспериментального исследования парожидкостного равновесия/Савинов М.Ю., Позняк В.Е., Колпаков М.Ю.//Б.И. 2008. №14.

44. Пат. 121094 Румыния, МКИ В 01 D 53/14. Procedeu de obtinere a concentratului xenonic / M.Savinov, V.Bondarenko, A.Arkharov, V.Fainshtein, M.Kolpakov - 2006.

45. Пат. 43466 Украина, МКИ В 01 D 53/02. Способ получения ксенонового концентрата / Архаров А.М., Савинов М.Ю., Бондаренко В.Л. и др. // Б.И. 2001. № 11.

46. Пат. 78383 Украина, МКИ В 01 D 53/00. Спосiб роздiлення криптоно-ксенонового концентрату I пристрiй для його здiйснення / М.Ю.Савинов // Б.И. 2007. № 3.

47. Пат. 79288 Украина, МКИ В 01 D 53/00. Спосiб очищения и разделения многокомпонентной смеси и устройство для его осуществления / М.Ю.Савинов // Б.И. 2007. № 8.

48. Пат. 79319 Украина, МКИ В 01 D 53/00. Спосiб очищення I роздiлення сумiшей ректифiкацiэю i массообмiнний аппарат / М.Ю.Савинов // Б.И. 2007. № 8.

Размещено на Allbest.ru